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Toxicochimiste
Directeur de recherche honoraire CNRS
Expert franais honoraire de l'Union Europenne pour les Produits Chimiques en Milieu de Travail
Prsident de l'Association Toxicologie-Chimie (Paris)
envirhfRlp
ASSOCIATION TOXICOLOGIE-CHIMIE
MDA 10, 206 Quai de Valmy 75010 PARIS
http://atctoxicologie.free.fr
Plan de l'Expos
1. L'Exploitation des Gaz de Schiste par Fracturation hydraulique: Gnralits
1.1 Ressources mondiales de diffrents Gaz hydrocarbons
1.2 Techniques de Forage par Fracturation hydraulique
1.3 Mcanismes d'Exploitation des Gaz de Schiste
Ressources Mondiales
En trillions de m3
Gaz de Schiste
666
140 210 $
Gaz de Charbon
256
35 100 $
Gaz Conventionnel
185
Types de Gaz
FRACTURATION HYDRAULIQUE
^IHHII!!*.
Un camion pompe
injecte un mlange
de sable, d'eau
et de produits chimiques
dans le puits
I j&etion
d'un flux
de g a z naturel
~ 7 n
O OOO
00*^00 o
Rsertirs
de stockage
11
ffO
Le gaz naturel
est achemin
vers un pipeline
avant d tre livr
_ _
o-o-o
Puits ouven
Nappe phratique
Puits
Eau
Agents de soutnement
Acide chlorhydrique
2-Butoxythanol, Isopropanol,
Octylphnolthoxyls
Stabilisants de l'Argile
Chlorure de potassium,
Chlorure de ttramthylammonium
Agents glifiants
Ethylne-glycol, Propylne-glycol
Agents de contrle du pH
10
11
* Acide t h y l n e d i a m i n e t t r a a c t i q u e
12
**2,2-Dbromo-3-ntroproponamde
13
Inhibiteurs de corrosion
Drivs de la Quinoline
Dimthyformamide (DMF)
Alcool propargylique
14
Biocides (antiseptiques)
L\
Constituants de la Matire
*
Matire Vivante
Matire Inerte
Elments Minraux
(dont certains composs du Carbone)
Composs du Carbone li
lui-mme et/ou l'Hydrogne
CC-C et/ouC-p;
Produits Minraux
1/
Mtaux
Non-mtaux
c-c
Carbures
C-H
Hydrocarbures
Produits Organiques
EFFETS TOXIQUES
NON SPCIFIQUES
EFFETS TOXIQUES
SPCIFIQUES
> Organotoxicit
> Immunotoxicit
> Cancrognicit
> Tratognicit
> Perturbation
endocrinienne....
Les Produits
Allergisants
Bases fortes
Neurotoxiques
Acides forts
Oxydants puissants
Toxiques pulmonaires
Les Produits
Gnotoxiques
Les Produits
Reprotoxiques
et les
Perturbateurs
v endocriniens
* Bases Fortes*
Famille Chimique
minrale
N CAS
Composs du
Sodium
Hydroxyde de sodium
(Soude caustique)
NaOH
1310-73-2
Trs corrosif
Irritant
Composs du
Potassium
Hydroxyde de potassium
(Potasse)
KOH
1310-58-3
Trs corrosif
Irritant
Composs de
l'Azote
Hydroxyde d ' a m m o n i u m
(Ammoniaque)
Corrosif
Irritant
* Acides Forti5*
Famille Chimique
minrale
N CAS
Composs
Chlors
Chlorure d'hydrogne
(Acide chlorhydrique)
HCI
7647-01-0
Trs corrosif
Irritant
Composs
Fluors
Fluorure d'hydrogne
(Acide fluorhydrique)
HF
7664-39-3
Trs corrosif
Irritant
Ostoporose
1JF
Famille Chimique
minrale
C o m p o s s du
Chrome
Exemples de Composs
chimiques minraux
N CAS
1066-30-4
Allergisant
Allergisant
Actate de c h r o m e trivalent
(Actate c h r o m i q u e )
Cr(CH 3 COO) 3
il
N CAS
Composs de
l'Aluminium
Trichlorure d'aluminium
AICI3
7446-70-0
Irritant
Neurotoxique
central (?)
N CAS
Composs Azots
Ammoniac
NH 3
7664-41-7
Asphyxie
Corrosif
Irritant respiratoire
Toxicit Aigu ou
Subaigu
Composs Azots
Nitrites
NO 2 -
Mthmoglobinisants
Nitrates
NO3-
Mthmoglobinisants
N CAS
12
M ir
^DllMlOflli
Famille Chimique
minrale
Exemples de Composs
chimiques minraux
C o m p o s s du
Silicium
Silice cristalline
(Cristobalite, Quartz,
Tridymite)
N CAS
14464-46-1
(Si0 2 ) n
13
Irritant
Fibrose (silicose)
Cancrogne sous
f o r m e de particules
(Groupe 1 d u CIRC)
Famille Chimique
minrale
Exemples de Composs
chimiques minraux
Composs
Broms
Bromate de s o d i u m
Na0 3 Br
N CAS
7789-15-6
Mthmoglobisants
Reprotoxiques
(Repro2)
Irritants
Reprotoxiques
(Repro2)
1303-86-2
Reprotoxique
(Repro2)
10486-00-7
Irritant oculaire
Reprotoxique
(Repro2/Repro3)
Borates
3
B0 3 C o m p o s s du
Bore
O x y d e borique
B203
Perborate de sodium,
ttrahyd rat
Na B0 4 4H 2 0
:
14
y
Neurotoxiques
Hpatotoxiques
15
Les Produits
Reprotoxiques
et les
Perturbateurs
endocriniens
Famille Chimique
minrale
Exemples de Composs
chimiques minraux
N CAS
Composs Fluors
Fluorure d'hydrogne
(Acide fluorhydrique)
HF
7664-39-3
Trs corrosif
Irritant,
Fluorose,
Ostoporose
Acides
Carboxyliques
Acide formique
64-18-6
Corrosif
(yeux, peau, muqueuses...)
Irritant
16
I J F
N CAS
Hydrocarbures
saturs: Alcanes
Hexane
110-54-3
Narcotique
Tolune
108-88-3
Irritant,
Neurotoxique central
Xylne (3 Isomres)
1330-20-7
Irritant,
Neurotoxique central
Ethylbenzne
100-41-4
Irritant,
Neurotoxique central
modr
Mthanol
67-56-1
Irritant oculaire,
cutan
Ethylne-glycol
107-21-1
Neurotoxique,
Nphrotoxique
Hydrocarbures
Aromatiques:
Arnes
Alcools
Amides
Acrylamide
79-06-1
Irritant oculaire,
cutan, respiratoire
Neurotoxique
priphrique
(Polynvrite),
Cancrogne
probable(Groupe 2A
du CIRC)
*Les Hpatotoxiques*
Famille Chimique
Composs
Organochlors
N CAS
Chlorure de vinylidne
(1,1 -Dichlorothylne)
75-35-4
Irritant oculaire,
cutan, respiratoire
Hpatotoxique,
Nphrotoxique ,
Cancrogne possible
127-18-4
Irritant oculaire,
cutan,
respiratoire
Hpatotoxique,
Cancrogne probable
(groupe 2A du CIRC)
Ttrachlorothylne
(Perchlorothylne)
Alcools
Ethanol
64-17-5
Irritant oculaire,
cutan
Amides
Dimthylformamide
(DMF)
68-12-12
Irritant oculaire,
cutan ,re spiratoire
Famille Chimique
Hydrocarbures
Aromatiques:
Arnes
Composs
Organochlors
Exemples de Composs
Benzne
Chlorure de benzyle
Oxyde d'thylne
N CAS
71-43-2
Neurotoxique central
Hmatotoxique,
Cancrogne
(leucmie)
(groupe 1 du CIRC)
100-44-7
Irritant oculaire,
cutan, respiratoire
75-21-8
123-91-1
Cancrogne possible
(catgorie 2B du CIRC)
50-00-0
Allergisant,
Cancrogne chez
l'Homme
(groupe 1 du CIRC)
Ethers- Oxydes
1,4-Dioxane
Aldhydes
Formaldhyde
Mutagne,
Cancrogne
(groupe 2A du CIRC)
Mutagne,
Cancrogne
(Groupe 1 du CIRC)
Reprotoxique
Famille Chimique
Exemples de Composs
N CAS
Alcools
2-Ethylhexanol
104-76-7
Irritant oculaire
Reprotoxique
20
- " J^Mi
p c'oloigieC -
TYPE DE TOXICIT
Neurotoxicit
Hmatotoxicit
Hpatotoxicit
Nphrotoxicit
Reprotoxicit (Repro 2 et 3)
8+1*
1* Le N-Oxyde de 4-Nitroquinoline (cancers de la bouche et de la langue chez les rongeurs), n'a pas t encore pris en compte par le CIRC.
** Nombre de produits chimiques pris en considration dans le Bilan toxicologique et Chimique sur l'Exploration et l'Exploitation des Huiles
et Gaz de schiste ou Hydrocarbures de Roche-mre par Facturation hydraulique (http://atcttoxicologie.free.fr).
21
COMPOSES CHIMIQUES ET
MELANGES
Acide nitrilotriactique
(NTA)
TOXICITE
AIGU
-
Trs
corrosif
-
Irritant
Acrylamide
2A
Neurotoxique
central
Benzne
6
2-Butoxythanol
Chlorure de benzyle
Drivs de la Quinoline
(Fractions basiques de
Ptrole)
1,2-Dithoxythane
Irritant
PRODUIT DE SUBSTITUTION
Repro 2
Fluorose
Ostoporose
Irritant
Atteintes de la Faune et la
Flore aquatique
Nphrotoxique
EDTA
Neurotoxique
priphrique,
Allergisant
Hmatotoxique
(anmie)
Bis-acrylamide
Cumne
Hmatotoxique
(hmolyse)
Isopropanol
?
2A
?
Irritant
Irritant
Cancrognes
?
1-Ether mthylique du 1,2Propylne-glycol
Repro 2
Reprotoxiques
y i
22
j i
'ICMlfl
COMPOSES CHIMIQUES ET
MELANGES
10
11
1,2-Dimthoxythane
(Glyme)
Dimthylformamide (DMF)
12
Epichlorhydrine
13
2-Ethoxythanol
(+ Actate)
14
TOXICITE
AIGU
Irritant
Irritant
Irritant
PRODUIT DE SUBSTITUTION
Repro 2
Repro 2
2A
Repro 2
Nphrotoxique
Propylne-glycol
Allergisant
Glutaraldhyde
15
Ethylne-glycol
Dithylne-glycol
Formaldhyde
16
Hexane
Neurotoxique
Neurotoxique priphrique
Heptane
Cyclohexane
17
Mthanol
Acidose
Neurotoxique oculaire
Ethanol
Isopropanol
Cancrognes
Irritant
Reprotoxiques
23
COMPOSES CHIMIQUES ET
MELANGES
TOXICITE
AIGU
18
Mthoxythanol
(+Actate)
Repro 2
19
Naphta lourds
Irritant
20
Nitrates/Nitrites
2A
PRODUIT DE SUBSTITUTION
Hmatotoxiques
(Mthmoglobinisants)
Prolifration d'Algues
?
21
Oxyde d'thylne
22
Sels d'aluminium
Neurotoxiques,
Ostotoxiques
Toxiques pour la
Faune aquatique
23
Sels de baryum
(hydrosolubles)
24
Ttrachlorothylne
(Perchlo)
Neurotoxique,
Hpatotoxique,
Nephrotoxique
Repro 3
Ototoxique
Dichloromthane
Cumne
25
Irritant
Tolune
Cancrognes
Irritant
Neurotoxique
central
2A
Reprotoxiques
24
Le Chrome
Le N-Oxyde de 4-Nitroquinoline
Cr
25
4.1 Le Chrome
4.1.1 Les diffrentes Espces chimiques du Chrome
.
La Spciation du Chrome
Oxydation^
Cr
Rduction
Chrome
lmentaire
(Mtal)
Cr
++
Oxydation
Cr
Rduction
+++
Oxydation
Cr
Rduction
Chrome trivalent
(Sels chromiques...)
4+
Oxydation
"Cr
Rduction
5+
Oxydation
Cr6+
Rduction
Chrome Hexavalent
(Cr0 3 , Chromates,
Dichromates...)
26
Chrome Hexavalent
Cr
+++
Chrome
Trivalent
Cr
O
0 '
Dianion Chromate
H2O ^
/OH2
. Cr
H2O
OH2
3+
.Cr
Dianion Dichromate
Oligolment essentiel,
dans la Synthse de
l'Insuline
27
\
4.1.2 Formation de Chromates partir de Sels trivalents du Chrome
FLUIDES DE
FRACTURATION
INJECTS
CH^-COO
CHrCOO Q|_j
H 20 2
Cr+
Cr0 4 2 "
+ +
QOO ~
Chromate
Agents Oxydants
Actate chromique
Actate de chrome
Cr(CH 3 COO) 3
trivalent
FLUIDES DE
FRACTURATION
DE SORTIE
28
Bases organiques
htrocycliques
azotes
FLUIDES DE
FRACTU RATION
DE SORTIE
H2O2
NO,
H
Quinoline
4-Nitroquinoleine
N-Oxyde de 4-nitroquinoleine
29
Canrs
de la cavit buccaie
+ autres cancers
Adduit
Gua-N2-AQO
30
^O-Sry!
SEL DE NITRRIIUM
Notre approche est de considrer que les vnements chimiques qui se produisent au niveau du Milieu
de facturation, peuvent-tre assimils un Racteur chimique dans lequel, des tempratures plus
ou moins leves et sous des pressions varies, des centaines de molcules interagissent les unes sur
les autres et de ce fait, le Mlange final de sortie, ne peut-tre que diffrent des Produits initiaux
injects.
Ainsi rien ne doit interdire des oxydants de modifier la structure de molcules rductrices (par
exemple avec le Chrome), ni de faire subir une mme molcule plusieurs ractions successives comme
dans le cas de la Quinoline, injecte dans les Fluides de fracturation et qui se retrouve la sortie, sous
forme de N-oxyde de 4-Nitroquinoleine.
Dans ces deux cas, les produits finaux sont beaucoup plus toxiques que les produits initiaux.
notre connaissance, aucune tude n'a t entreprise par les ptroliers, pour vrifier ces hypothses
et dans ce contexte, il serait indispensable de les mettre en vidence avant toute exploration par
fracturation horizontale dans la recherche des huiles et gaz de schiste.
En tout tat de cause la Prvention doit rester la ligne directrice respecter devant de tels enjeux
conomiques et environnementaux.
31
Question :
Where's this place?
France : Bass.n
Pannen
Toxicochimiste
Directeur de recherche honoraire CNRS
Expert franais honoraire de l'Union Europenne pour les Produits Chimiques en Milieu de Travail
Prsident de l'Association Toxicologie-Chimie (Paris)
Qxicologie
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envirhfWHip
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