Difusividad

msica de gases y
lquidos
Integrantes:
Quispe Reyes, Olga
Torres Crdova, Fiorella

Viernes, 4 de junio del

2015

UNIVERSIDAD
NACIONAL DEL
CALLAO
Facultad de
Ingeniera Qumica

Difusividad msica de gases y lquidos

DIFUSIVIDAD MASICA DE GASES Y LIQUIDOS

I.

OBJETIVOS

Determinar la difusividad msica en fase gaseosa.

Determinar la difusividad msica en fase liquida.
Conocer las caractersticas y funcionamiento de los equipos utilizados.
Comparar el valor de la difusividad encontrada experimentalmente en la
prctica con los de los datos tericos de la literatura

II.

MARCO TEORICO
2.1 DIFUSIVIDAD
La difusividad, o coeficiente de difusin, D, es una propiedad del sistema que
depende de la temperatura, presin y de la naturaleza de los componentes. Una
teora cintica avanzada predice que en mezclas binarias ser pequeo el
efecto debido a la composicin. Sus dimensiones pueden establecerse a partir
de su definicin, y stas son longitud2/tiempo. La mayora de los valores que
aparecen en la bibliografa sobre D estn expresados en cm2/s; las
dimensiones en el SI son m2/s.
2.2 DIFUSIVIDAD DE GASES
La difusividad es una propiedad fsica que depende de los componentes, presin
y temperatura. Las dimensiones de la difusividad son las mismas de la
viscosidad cinemtica y la difusividad calorfica, y ordinariamente se mide en
cm2/seg. En la tabla 15-1 damos los valores experimentales de la difusividad
para algunos sistemas binarios a la presin atmosfrica, que pueden tomarse
para todo el intervalo de concentraciones con error menor del 3 %. La
difusividad de un componente puro, o coeficiente de autodifusividad, se puede
determinar experimentalmente mediante la tcnica de trazadores radiactivos.

Tabla 1: Difusividad de gases, a 1atm

Difusividad msica de gases y lquidos

Fuente: Vian-Ocon, 5ta edicin, Elementos de Ingeniera Qumica

En ausencia de datos experimentales, la difusividad puede evaluarse a partir

de ecuaciones semiempricas basadas en la teora cintica; aunque se han dado
otras de tipo parecido, la correlacin general ms satisfactoria es la de
Hirschfelder,Bird y Spotz:

1
1 1/ 2
+

M A MB

kT / AB
p r 2AB f
4
3 /2
9.292 10 T
D AB=

.... (15.9)

Siendo:

D AB=Difusividad , cm 2 /seg
T =Temperatura , en grados kelvin
M A y M B =Masa moleculares de los dos componentes
p=Presi n , en atm

( 108 cm ) =1/2( r A +r B)
r AB=Separaci n de mol culas en el choque , A
AB=Energ a de interacci n molecular , ergios ( A B )
r A y r B =Di metro de colisi n de los componentes , A

Difusividad msica de gases y lquidos

k =Constante de Boltzmann=1.38 106 erg /K

f

( kT )=Funci n de choque , dada en la figura 2

AB

Figura 1: Funcin de colisin para gases y vapores

Fuente: Vian-Ocon, 5ta edicin, Elementos de Ingeniera Qumica

Wilke y Lee han hecho recientemente una revisin de las ecuaciones del tipo de la
[15-9] l. Segn estos autores, las difusividades calculadas se aproximan ms a las
experimentales cuando las constantes de choque E/k y r se calculan a partir de las
viscosidades (en la tabla 15-2 damos algunos de estos valores). A falta de estos
datos, las constantes de choque pueden evaluarse segn:

=0.75 T C , o bien =1.21 T bi

k
k

r=1.18 V 1 /3 , o bienr =0.833 V 1/c 3

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siendo Tc la temperatura crtica; Tb , la temperatura normal de ebullicin; V, el

volumen molar en el punto de ebullicin normal (cm3/mol), y Vc, el volumen crtico
(cm3 /mol). Cuando sea posible se emplearn las expresiones indicadas en primer
lugar.

Tabla 2: Constantes de colisin, evaluadas a partir de las viscosidades

Fuente: Vian-Ocon, 5ta edicin, Elementos de Ingeniera Qumica

La ecuacin (15-9) nos sirve tambin para interpolar (y extrapolar dentro de

intervalos moderados) los valores experimentales de la difusividad a presiones
y temperaturas diferentes, teniendo en cuenta la proporcionalidad con

3 /2

y con 1/p.

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2.3 DIFUSIVIDAD DE LIQUIDOS

La teora de difusin en lquidos est poco desarrollada y los datos
experimentales son menos abundantes que para gases. Las difusividades de
lquidos son generalmente de 4 a 5 rdenes de magnitud inferiores a las de
gases a la presin atmosfrica. La difusin en lquidos ocurre debido al
movimiento al azar de las molculas, pero la distancia media recorrida entre las
colisiones es inferior al dimetro molecular, en contraposicin con lo que ocurre
en gases, donde el recorrido libre medio es de mayor orden de magnitud que el
tamao de la molcula.
Las difusividades para disoluciones diluidas de lquidos pueden calcular sea
aproximadamente a partir de la correlacin emprica de Wilke y Chang.

M B 1 /2 T

117.3 1018
D AB=
2

D AB=Difusividad de A en una solucion diluida en el solventeB , m / seg

M B=Masa molecular del disolvent e , Kg/mol
T =Temperatura , K

=Viscosidad de lasoluci n , Kg/m. s

V A =Volumen molar del solutoen su puntode ebullicion normal ,

m3
,(0.0756 para agua como soluto
Kmol

=factor de asociacion para el disolvente(2.26 para el agua)

Los valores recomendados de son 2,6 para agua, 1,9 para metanol, 1,5 para
etanoly 1,0 para benceno, heptano, ter y otros disolventes no asociados. La
Ecuacin (2) slo es vlida para soluciones de bajas concentraciones de no

Difusividad msica de gases y lquidos

electrlitos. Para disoluciones acuosas de disoluciones de baja concentracin en

electrlitos se puede utilizar una ecuacin ms sencilla:

D AB=

13.25 10
0.589
1.14
A V A

Donde:

A =viscosidad del agua

3

V A =volumen molar del soluto a su temperatura normal de ebullicion ,

cm
mol

Tngase en cuenta que, contrariamente al caso de mezclas gaseosas binarias, el

coeficiente de difusin para una disolucin diluida de A en B no es el mismo que
el correspondiente a una solucin diluida de B en A, puesto que , MB y VA
,sern diferentes cuando se intercambian el soluto y el disolvente. Para
concentraciones intermedias a veces se obtiene un valor de DAB aproximado
mediante interpolacin entre los valores de las disoluciones diluidas, pero este
mtodo conduce a grandes errores para el caso de disoluciones no ideales.

Tabla 3: Difusividad de disoluciones acuosas

Difusividad msica de gases y lquidos

Fuente: Vian-Ocon, 5ta edicin, Elementos de Ingeniera Qumica

Tabla 4: Difusividad de disoluciones acuosas

Fuente: Vian-Ocon, 5ta edicin, Elementos de Ingeniera Qumica

Tabla 5: Volmenes atmicos y funcionales, volmenes molares de compuestos sencillos

Fuente: Vian-Ocon, 5ta edicin, Elementos de Ingeniera Qumica

2.4

EQUIPO PARA ESTUDIAR COEFICIENTES DE TRANSFERENCIA DE

MASA Y DIFUSION DE LIQUIDOS-CERb (ARMFIELD)
Se han diseado dos aparatos de laboratorio independientes para permitir a los
estudiantes medir difusividades moleculares y, al hacerlo, familiarizarse con
las nociones bsicas de la teora de la transferencia de masa.
El aparato de difusividad gaseosa (CERa) trata de la difusin con el flujo
global, y el aparato de difusividad lquida (CERb), de un proceso de
contradifusin equimolar.

Difusividad msica de gases y lquidos

El CERb es un aparato montado en banco para la determinacin de coeficientes

de difusin de componentes en fase lquida.
El mtodo utiliza una clula de difusin de tubos capilares, construida de tal
forma que permite una contradifusin equimolar entre lquidos de diferente
concentracin en cada lado de la clula sin que se produzcan efectos de
conveccin.

Los cambios de concentracin producidos con respecto al tiempo en un lado de

la clula son medidos con el conductmetro suministrado, mientras que un
agitador (tambin incluido) magntico mantiene bien mezclada la solucin.

Figura 02: Equipo para difusin de lquidos

Medicin precisa de velocidades de transferencia de masa en ausencia de

efectos de conveccin.
uso de las leyes de los gases para calcular diferencias de concentracin en
trminos de presiones parciales.

Difusividad msica de gases y lquidos

Uso de la ley de Fick para deducir coeficientes de difusin a partir de

mediciones de la velocidad de transferencia de masa y la diferencia de
concentracin.
Anlisis sencillo de un proceso de estado inestable de primer orden.
Efecto de la concentracin en los coeficientes de difusin.
Familiarizarse con el uso de instrumentos de laboratorio para obtener
mediciones precisas de datos requeridos para el diseo de procesos
industriales.

Como extra opcional, el CERb puede ser conectado a una PC usando el paquete
de registro de datos, CERb-90IFD-USB
Las lecturas de conductividad en el tiempo pueden registrarse
automticamente, usando factores de escala y tasas de muestreo seleccionados
mediante mens. Pueden obtenerse en lnea presentaciones tabulares o
grficas, y stas pueden ser guardadas en disco o imprimidas.

Figura 03:Equipo para difusin de gases Armfield

Difusividad msica de gases y lquidos

III.

EQUIPOS Y MATERIALES Y REACTIVOS UTILIZADOS

Experiencia 1: Difusividad msica en lquido
Equipo de difusividad de Lquidos

Recipiente
cilndrico
Medidor de
conductividad

Termmetro

Agitador
magntico

Difusividad msica de gases y lquidos

Fuente: imagen de

internet

Cloruro de sodio

Fuente: elaboracin propia

Difusividad msica de gases y lquidos

IV.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Experiencia 1: Difusividad msica en lquidos

Preparar 50 ml de una solucin de NaCl 1.5M. para lo cual pesamos

(4.388g) de NaCl, luego llenar completamente la celda y limpiar cualquier
exceso de solucin del exterior, de la celda y los topes de los capilares
usando papel de filtro.

Fuente:
elaboracin propia

Fuente: elaboracin propia

Colocar la celda sobre el recipiente, en una posicin de modo que el tope de

los capilares coincidan con la marca de graduacin y 5 mm debajo de ella.
Llenamos el recipiente con un litro de agua destilada, hasta la marca de
graduacin (5 mm por encima de los capilares).

Difusividad msica de gases y lquidos

Fuente: elaboracin propia

Preparamos un conductmetro para tomar mediciones, Encender el

agitador magntico para dar una agitacin suave.

Tomar lectura de la conductividad en intervalos de 1 minutos.

Fuente: elaboracin propia

Fuente: elaboracin propia

Fuente: elaboracin propia

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V.

VI.

OBSERVACIONES EXPERIMENTALES

En la prctica de difusividad de gases, una vez que se alcanza la temperatura

deseada (40C) el calentador se apaga, pero tener cuidado que la temperatura
no baje, porque nosotros queremos que la temperatura permanezca constante.

Agregar cuidadosamente la solucin de NaCl dentro de la celda de difusin,

para que el conductmetro tome bien las lecturas.

Limpiar la celda por fuera con agua destilada y luego secar.

Cuando se enciende el agitador magntico, se comienza a tomar lectura de K.

DATOS EXPERIMENTALES

Experiencia 1: Difusividad msica de lquidos

Primera medicin:

T= 25C

Tabla N 1

(min)

k ( S)

31.7

98.7

104.2

110.3

Difusividad msica de gases y lquidos

117.5

126.2

133.8

142.7

149.5

10

154.7

11

160.5

12

166

13

170.6

14

175.2

15

178.9

16

181.8

17

184.8

18

192.4

19

208.0

20

210

21

211

Fuente: Datos experimentales tomados en el LOPU- UNAC

VII.

RESULTADOS OBTENIDOS Y CALCULOS EFECTUADOS

Experiencia 2: Difusividad msica de lquidos

1 Medicin
Calcular el peso de cloruro de sodio para preparar la concentracin inicial de la
solucin de cloruro de sodio 1.5M para 50ml:

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Molaridad=

moles
m NaCl=1.5 M0,05 L58,5 gr
m=M . V . M
volumen
mol

mNaCl =4.3875 gr
Ahora con la ecuacin:

( CV )C

D ABA
K=

A1

C A 2
+ K 0

Teniendo:

( CV )C

D ABA
m=

A1

C A 2

despejando la difusividad

D AB=

mV Z
AC M( C A 1C A 2 )

Z = Longitud de la trayectoria de difusin = 0.5 cm

V = Volumen del lquido en el recipiente = 1000 cm3
A = rea seccin normal a la direccin del flujo.
A = N ( d2/4)
-1

d = 0.1 cm

N = 121 capilares

3 -1

CM = 0.112 ( )(gmol /cm ) Conductividad molar para el cloruro de sodio

CA1 = Concentracin de la solucin de cloruro de sodio = 1.5 M
CA2 = Concentracin de la solucin de cloruro de sodio = 0 M

Difusividad msica de gases y lquidos

De los datos obtenidos en la experiencia (tabla N2), le realizamos un ajuste lineal

para determinar su pendiente e intercepto.

T(min)

t(seg)

k
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21

120
180
240
300
360
420
480
540
600
660
720
780
840
900
960
1020
1080
1140
1200
1260

104,2
110,3
117,5
126,2
133,8
142,7
149,5
154,7
160,5
166
170,6
175,2
178,9
181,8
184,8
187,9
192,4
208
210
211

Difusividad msica de gases y lquidos

Fuente: Elaboracin propia

Graficando

Grfico N1

Se observa que conforme pasa el tiempo la conductividad del fluido va aumentando,

esto se debe a que el electrolito en este caso el cloruro de sodio se va difundiendo en
el agua destilada.
Con este ajuste lineal tenemos que m es igual a m=k= 0.1064 S/ s

CALCULAR LA DIFUSIVIDAD:

Difusividad msica de gases y lquidos

Calculando total de los capilares:

o

A=

N d
4

A=

121( 0.1 cm )
4

A=0.9503 cm2
Reemplazando en la formula anterior:

D AB=

D AB=

mV Z
AC M( C A 1C A 2 )

( 1.86 108 S /s ) ( 1000 cm3 )( 0.5 cm )

( 0.9503 cm 2 ) 0.41

D AB=1.5913105

1
gmol
3
cm

gmol
0
(1.5 gmol
cm
cm )
3

cm2
s

Tericamente de tablas
Ahora para comparar con el terico se recurre a la propuesta para soluciones
electrolticas diluidas, que Nernst (1888) propuso (a dilucin infinita):

Difusividad msica de gases y lquidos

Z
1
Z + +
1

1
+ +
1

F2
RT
D AB=
0

DAB = Coeficiente de difusin dilucin infinita, basada en concentracin molecular,

cm2/s
T=
temperatura, K.
R=
Constante de los gases = 8.314 J/(mol - K)
+0 -0 = Conductividad inica (A/cm2) (cm/V) (cm3/g-equiv).
Na+ = 50.1 Cl- = 76.3 (Hines, A.L. y Maddox, R.M. (1985). Mass Transfer.
Fundamentals and Applications. Prentice-Hall. New Jersey)
Z+ Z- = Valencias del catin y del anin, respectivamente
F = constante de Faraday = 96500 C/g-equiv.

Reemplazando los datos tenemos:

D AB

J
1 1
8.314
( 297.15 K ) ( + )
(
)
mol . K
1 1
=
C
1
1
A cm cm
+
( 96500
g ) ( 50.1 76.3 )(( cm )( V ) ( g ) )
2

c m2
D AB=1.6046 . 10
s
5

Resultado experimental

Segn tablas.

Difusividad msica de gases y lquidos

D AB=1.5913 105

VIII.

IX.

cm
s

D AB=1.6036 . 105

cm
s

CONCLUSIONES

La transferencia de masa en ciertos sistemas de dos o ms compuestos es

lenta si no se controlan bien los parmetros como temperatura.

La difusividad de los lquidos puede variar bastante con la concentracin.

BIBLIOGRAFIA

Vian-Ocon, 5ta edicin, Elementos de Ingeniera Qumica.

Perry, R. - Chilton, C. CHEMICAL ENGINEER'S HANDBOOK. Mc Graw-Hill
Book Co., New York, 1973.
Treybal Robert, 2da edicin, Operaciones de transferencia de masa.