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7.1 - Introduccin
Qu nos proponemos ?
Analizar la estructura de los distintos plsticos.
Relacionar sus propiedades con sus estructuras.
Reconocer distintos materiales en funcin de experimentos sencillos
Esta caja de fsforos fue fabricada en 1890. El plstico utilizado fue la
ebonita, producto de la vulcanizacin1 de un polmero natural: el caucho.
El consumo de plsticos o polmeros sintticos ha aumentado muchsimo
en los ltimos treinta aos. Estos materiales se usan como sustitutos de
los naturales, tales como madera, lana, acero y concreto2.
Sin embargo, el mercado que consume el mayor porcentaje de plsticos es el del embalajes y
empaques (43%).Actualmente desde que nacemos entramos en contacto con los plsticos: los
bebs usan paales "descartables" hechos con polietileno en su parte exterior, polipropileno en
la parte interna y entre ambas se usa poliacrilato de sodio para que se forme un gel que absorba
la humedad; la ropa de cualquiera de nosotros se hace con fibras sintticas como el polister, el
orln, y fibras acrlicas solas o mezcladas con lana o algodn. Las mallas y las medias se fabrican
con lycra que es una fibra elstica sinttica.
Tambin se usan polmeros plsticos en medicina en la fabricacin de los denominados biomateriales. Estos sirven para hacer prtesis, rganos artificiales (vase cuadro anexo) y se usan
tambin en la preparacin de medicamentos con los llamados "sistemas de liberacin controlada".
La lista es interminable, es por ello que intentaremos comentar en qu consisten estos materiales, como se obtiene y sus usos. Los primeros plsticos sintticos fueron fabricados alrededor de
1860. Nacieron como consecuencia de la bsqueda de materiales sustitutos del marfil, que era
muy codiciado y escaso y de las fibras naturales que pudieron ser moldeadas y extruidas en
finas hebras.
Los primeros plsticos fueron polmeros a los que podramos denominar semi sintticos ya
que se obtuvieron modificando uno natural como la celulosa.
polmeros, sgmeros, monmeros, plsticos, adicin 1,2; adicin, condensacin
1
2
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7.2
B
A
B
A
B
A
sgmero
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7.5 Clasificacin
Los plsticos se pueden clasificar de muchas maneras.
1. - Segn su comportamiento frente al calor.
As encontramos dos grandes grupos:
polmeros termoplsticos
Estos conforman el 80% de los plsticos fabricados. Se carac- Polmeros Termoplsticos
terizan por ablandarse por accin del calor, gracias a lo cual
pueden volver a moldearse, endurecindose nuevamente al
enfriarse. Esta propiedad se explica por la estructura y la
disposicin de las molculas que los forman:
Las cadenas que forman el polmero se ubican, una al lado de la otra de forma tal que pueden
desplazarse. A medida que el plstico se calienta, las molculas
se deslizan, y el material se ablanda, pudiendo moldearse en
cualquier forma.
polmeros termorrgidos
Estos materiales se caracterizan por tener cadenas lineales, similares a las anteriores pero unidas entre s. Esto les confiere
Polmeros Termorrgidos
una estructura rgida y dura, que no se funde por accin del
calor. Estas uniones pueden lograrse durante o despus de la
polimerizacin de las cadenas lineales.
2.- De acuerdo con el mecanismo de polimerizacin se clasifican en:
polmeros de adicin
polmeros de condensacin
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CH2 CH2 +
Z CH2 CH2
CH2
CH2
n CH
2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
Terminacin: el radical libre en determinado momento choca con otro que puede ser el extremo de otra cadena, un radical del perxido o tambin una molcula de oxgeno del aire
(llamado dirradical por poseer dos electrones desapareados). Cuando esto sucede, la molcula
deja de crecer.
Z CH2 CH2
Z CH2 CH2
7.6.1
CH2 CH2
CH2 CH2
CH2 CH2
CH2 CH2 Z
Las reacciones de adicin 1,2 son caractersticas de los alquenos, sus dobles enlaces permiten
la unin entre las molculas. Los denominados 1,2 son aquellos donde el C2 de una molcula
se une al C1 de otra.
Polietileno:
Para el polietileno se utiliza etileno de alto grado de pureza. Deben eliminarse las impurezas
inorgnicas, (como los compuestos de azufre, hidrgeno y xido de carbono) y orgnicas (metano y etano) que aunque no tomen parte de la reaccin, actan como diluyentes e influyen
en la produccin. Se le agregan antioxidantes que aumentan su estabilidad. Es un polmero
lineal con un metilo cada 8-10 metilenos. La utilizacin de catalizadores adecuados permiten
la polimerizacin a presin atmosfrica y reducir el grado de ramificaciones. Los polietilenos
son termoplsticos (o sea que se ablandan y fluyen por calentamiento debido a que las molculas pueden deslizarse entre s).
El polietileno es incoloro y completamente transparente como el vidrio. Es muy resistente a los
agentes qumicos. No lo atacan los cidos, (excepto el cido ntrico) ni las bases.
Se puede elaborar en lminas, hacindole salir a presin a travs de rendijas a unos 200 C.
Entre los usos ms comunes podemos citar: envases, bolsas de residuos, juguetes, sachets para
productos lcteos, o secos etc..
Polmeros
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En funcin de las condiciones de trabajo se puede obtener PEBD (polietileno baja densidad) o
bien PEAD (polietileno de alta densidad).
PEAD:
Estructura: sus molculas se encuentran alineadas como se muestra en la figura y el polmero
resulta ms cristalino.
Caractersticas: Es de mejor calidad que el PEBD (LDPE), tiene ms resistencia al desgarro, la
traccin y al impacto.
Usos: Es apropiado para objetos que precisan cierta rigidez y dureza como por ejemplo, tuberas que con paredes de pequeo espesor resisten altas presiones.
PEBD
Estructura: El de baja densidad se forma con molculas ramificadas y por lo tanto las cadenas,
menos ordenadas dan origen a un material de menor densidad.
Caractersticas: Tiene buena termosellabilidad, es un material de bajo costo, pero no soporta
las temperaturas de esterilizacin. Absorbe y puede ser permeable a los aceites, a los gases y a
los aromas.
Usos: envases, bolsas de residuos, sachets para productos alimenticios.
Algunos datos relevantes (fuente: plastivida)
Disponible en http://www.plastivida.com.ar/
Papel Polietileno
Altura 1.000 bolsas apiladas:
117,0 cm
10,1 cm
63,4 kg
7,2 kg.
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Usos: Si bien se conoce desde hace 30 aos su aplicacin extensiva se ha producido en los
ltimos 20 aos para envases de comestibles. Se usa para fabricar las bolsas para cocinar al
horno o las denominadas "boiling bags". Se usa tambin para elaborar aparatos elctricos, juguetes, tapas de botellas, envases, embalajes, jeringas y en la industria automotriz. Aproximadamente el 30% de lo producido se emplea en la industria textil. Fabricado como pelculas es
un buen sustituto del celofn.
P ro p ile n o
n
CH 2
CH
CH 3
P o lip ro p ile n o
CH 2
CH
CH 3
CH 2
CH
CH 3
CH 2
CH
CH 3
CH 2
CH
CH 3
R e p re s e n t a c i n d e l p o lip ro p ile n o
n CH2 CH2
Catalizadores
polietileno
Por poseer un grupo metilo ms que el etileno, las cadenas formadas pueden tomar cualquiera
de las tres formas que se indican a continuacin, que dan origen a tres tipos de polipropilenos :
Isotctico: todos los grupos metilos unidos a la cadena se disponen en un mismo lado del plano.
Sindiotctico: los metilos estn distribuidos en forma alternada en la cadena.
Atctico: los metilos se distribuyen al azar
Cloruro de polivinilo -Polyvinyl cloride o PVC-:
Estructura: El mecanismo de polimerizacin es por radicales libres, se incorporan ms de mil
molculas por cadena. Su monmero es el cloruro de etileno CH2=CHCl. Podras representar
una porcin de este polmero? El grado de polimerizacin disminuye con la temperatura.
Caractersticas: resistente, elstico, poco desgastable. Es termoplstico y su densidad alcanza
valores entre 1,3 y 1,6 g/cm3. Es insoluble a la mayora de los solventes (en acetona es insoluble) e inerte a los agentes qumicos diversos, aislante trmico, elctrico. Es un material rgido
que se puede hacer al agregar plastificantes.
Usos: Es un buen sustituto del caucho.
Forma rgido: se utiliza para fabricar tubos, caeras, y discos. Se producen lminas, barras,
botellas, piezas de diversas formas y aplicaciones.
Forma flexible: se usa para fabricar manteles, cortinas de bao y tapicera para automviles
Polmeros
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H
n
H
H
Cl
HH
H
Cl
H
H
Cl
HH
HH
H
Cl
H
Cl
H
H
HH
H
Cl
H
Cl
H
H
H
Cl
cloruro de vinilo
policloruro de vinilo
Poliestireno:
Estructura: Su monmero, el estireno, polimeriza fcilmente y se debe purificar cuidadosamente para evitar que el polmero sea quebradizo. Es un slido fibroso y de una masa molecular
superior a 500000
Caractersticas:
Es un plstico estable, rgido y quebradizo, de poca densidad, su costo es bajo. Es termoplstico. Es soluble en acetona, benceno o tetracloruro de carbono, tiene poca resistencia al impacto
y a la traccin
Usos:
Por su facilidad de extrusin y termoformado, se lo utiliza mucho en vasitos para yogur, flanes,
dulce de leche, etc. Puede presentarse opaco o transparente, brillante.
Fabricado como plstico espumoso o PS expandido (Telgopor) se utiliza para aislamientos de
todo tipo por ej. trmicos.
CH
CH
Po l i est i r en o
2
CH
CH
CH
CH
CH
CH
E st i r en o
S gm er o
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H
H
H
H
H
H
N
N
H
H
HH
H
N
H
H
H
H
H
H
H
N
H
H
H
H
Polimetilmetacrilato de metilo
CH2
CH3
C
CH2
COOCH3
CH3
COOCH3
CH3
CH3
CH3
C
CH2
COOCH3
CH3 CH3
CH3
CH3
C CH2 C
CH2
COOCH3 COOCH3
CH3 CH3
CH3
C
COOCH3
CH3
COOCH3 COOCH3
COOCH3
COOCH3
COOCH3
COOCH3
COOCH3
Politetrafluoroetileno (Tefln):
Estructura: Su materia prima es el CF2=CF2.
Caractersticas: Es un plstico estable de altos rangos de fusin. No es inflamable, es antiadherente. Es estable hasta los 380 y por completo estable frente a bases y cidos hirvientes y a
muchos agentes oxidantes.
Usos : Se utiliza para revestimiento de interiores de recipientes, sartenes, cojinetes expuestos a
atmsferas corrosivas
Polmeros
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NH2
HO
HN
+ H2O
grupo amino
grupo carboxilo
Formacin de una amida
tetrafluoruro de etileno
n CF2 CF2
CF2
Politetrafluoroetileno (Tefln)
CF2 CF2 CF2 CF2 CF2 CF2 CF2 CF2
Poliamidas:
Antes de proseguir, hagamos un parntesis y veamos qu es una amida. Estos compuestos se
forman por la reaccin real o formal de un grupo amino con un hidroxilo de los cidos orgnicos.
NH
(CH2)6
H
N
Nylon 6,6
C
O
(CH2)4
C
O
NH
H
(CH2)6 N
Acido adpico
C
O
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NH
H
H2 N
NH
NH
NH
NH
NH
NH
NH
H
H2 N
NH
H
H2 N
O
O
O
O
O
O
O
N
H2 N
NH
NH
O
O
NH
O
O
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cido
O
R C
alcohol
OH
O H
R
R C O C
H
H
R C
O H
H
+ H2O
ster
Formacin de un ster
pueden alinear en paralelo formando hojas planas que se pueden empacar en capas una
sobre otra.
HOOC
COOH
+ HO CH2 CH2 OH
O
C
O
O
O
C
C CH2 CH2
O
C CH2 CH2 O
Polietilntereftalato
Polisteres:
Quisiramos explicar que son los steres para luego describir las caractersticas de algunos polmeros muy usados.
Se forman cuando reacciona el HO- de un cido orgnico con el Hde un alcohol.
Esctructura : Para el polietilntereftalato, PET tenemos una estructura que
se origina por la condensacin de 1,2-etanodiol y cido tereftlico (1,4bencenodicarboxlico) en forma de cadenas lineales
Caractersticas: Es resistente al calor, a los cidos pero no a los lcalis.
Absorbe poca cantidad de agua, forma fibras fuertes y flexibles, tambin pelculas. . Su punto
de fusin es alto, lo que facilita su planchado, es resistente al ataque de polillas, bacterias, hongos.
Usos : Se utiliza como fibra textil para la confeccin de ropa, cortinas, sbanas manteles, etc..
Las telas fabricadas con esta fibra se destacan por su inarrugabilidad, puede hacerse plegados
permanentes con ellas.
Otros usos para cintas transportadoras, aislantes elctricos, sogas, etc.
Se utiliza para bandejas para horno convencional o microondas, pero su principal uso es en
botellas. Por su impermeabilidad a los gases, el PET abarca casi el 100% del mercado de botellas retornables y no retornable de bebidas carbonatadas.
Siliconas:
Scientific American, pgina 28. Abril 1996
Polmeros
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Estructura: Estos polmeros no estn formados por tomos de carbono, sino de Silicio. La condensacin de dihidroxisilanos (formacin de molculas de agua) origina cadenas con enlaces
...O-Si-O...que son muy estables a altas temperaturas. Estos compuestos tienen tambin radicales alqulicos unidos al silicio (en general metilos).
Caractersticas: Las propiedades de las siliconas dependen de los radicales alqulicos que presenten en la molcula, sin estos grupos el material sera refractario y quebradizo como el cuarzo. Los aceites, las grasas y los cauchos de silicona son mucho ms resistentes al calor y al ataque de los productos qumicos que sus equivalentes derivados del carbono aunque tienen menor elasticidad. Las siliconas son materiales claros e incoloros aunque pueden pigmentarse con
facilidad.
Usos: Los fluidos de siliconas se usan en la industria como lquidos dielctricos por sus propiedades aislantes.
R
HO
Si
Si
OH + HO
OH
O Si O Si
R
O Si O Si
O Si O Si
R
O Si
R
O Si O
R
Siliconas
Tipo de
plstico
PET (polietilntereftalato)
PEAD
2
(Polietileno
de alta densidad)
PVC (poli-
cloruro de vinilo)
PEBD
5
(Polietileno
de baja
densidad)
Caractersticas
Densidad
(g/cm3)
1.381.39
0.950.97
1.301.34
0.920.94
Usos
Jarras de leches,
botellas de agua,
botellas de blanqueadores
Caos de desagote,
cortinas de bao,
algunas botellas de
agua, techos vinlicos de algunos autos.
Bolsas de plstico,
bolsas para la ropa,
tapas de latas de
Polmeros
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PP
PS
(poliestireno)
(Polipropileno)
caf.
Tapas de latas de
aerosol, tapas rgidas
de botellas, envoltura de caramelos,
sustituto del papel
celofn, bolsas para
cocinar, bolsas hervidoras
Tazas descartables,
utensilios
de
comida, recipientes
de
comida,
recipientes aislantes
(hechos con espuma
de PS), recipientes
de yogurts, quesos
untables, etc.
Plsticos en la Construccin |
La Casa de los Tres Litros:
El Modelo de esta casa muestra como, a partir de la utilizacin de los materiales plsticos en las nuevas casas europeas se
contribuye al ahorro energtico de modo tal que solo se requieren tres litros de combustible de calefaccin por metro cuadrado
(e.d. 10 veces menos que las antiguas casas europeas en promedio).
Polistireno (PS)
Polipropileno (PP)
Poliuretano (PUR)
(1)
(1)
(2)
(3)
(1)
Sistema de ventilacin
Sistema de control de energia
Polmeros
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(7)
Paneles solares
Polietileno (PE)
Polibutileno (PB)
(2)
(3)
(7)
(8)
(2)
(4)
(4)
Sistema de ventilacin
Sistema de control de energia
Paneles Solares
Sistema de ventilacin
Marcos de ventana
Polmeros
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7.9 Anexo I
Dispositivos de implante en uso o probados, su funcin y biomateriales empleados (anexo I)
Dispositivo
Funcin
Biomaterial
Humor artificial Llenar la cavidad vtrea
Esponja de silicona, tefln, polivtreo
del ojo
glicerilmetacrilato.
Prtesis de
Proporciona una va ptica Polimetilmetacrilato (PMMA),
crnea
a la retina
hidrogel.
Lentes
Corregir problemas causa- Polimetilmetacrilato (lentes) nyintraoculares
dos por cataratas
lon, polipropileno.
Ducto del saco Corregir la obstruccin
PMMA.
lagrimal
crnica
Prtesis arteria- Reemplazar arterias daSegmentos de poliuretano, goma
les y vascula- adas y vasos sanguneos, elstica de silicona, o ejes de
res, componen- reemplazar el corazn.
carbono piroltico, dacron terciotes artificiales
pelado, fieltros y tejidos de podel
corazn,
liolefinas
dispositivos
auxiliares
del
corazn.
Contorno
de Reemplazar tejido enferGoma elstica de silicona, polieticara y prtesis mo, traumatizado o con
leno, silicona fluida, fluido de
de relleno (na- tumores.
colgeno disuelto.
riz, oreja, mejilla)
Hueso
para Rellenar defectos.
Resina acrlica curada uniforme,
defectos
craacero inoxidable, aleacin de
neales y prtecromo, polietileno y uretano y
sis de reconspolister cubierto con tereftalato
truccin maxide polietileno.
lofacial
Uretra, vejiga y Reemplazar tejido daado Tefln, Nylon-poliuretano compared intestinal
puesto, banda elstica de silicoartificales
na.
Piel artificial
Tratamiento en quemadu- Colgeno procesado, membrana
ras severas
de silicona ultradelgada de espuma de policaprolactona.