Sunteți pe pagina 1din 35

Fenomene coloidale n tiinele vieii

Curs 1

Conf.dr. Oana Ciocrlan


(e-mail:ciocirlan_o@yahoo.com)

Departamentul de Chimie Anorganic, Chimie Fizic i Electrochimie

Planul cursului

Coloizi i interfee. Tensiune superficial/interfacial. Surfactani


Determinarea tensiunii superficiale / interfaciale.
Termodinamica suprafeelor lichide.
Adsorbia n sisteme omogene. Izoterma de adsorbie Gibbs.
Fenomene capilare: udarea suprafeelor, unghiul de contact.
Ascensiunea i depresiunea capilar.
Echilibrul termodinamic ntr-un sistem capilar. Ecuaiile Laplace i
Kelvin.
Filme subiri pe suprafaa lichidelor.
Suprafee solide. Adsorbia pe solide.
Electrochimia suprafeelor/ interfeelor.
Termodinamica fenomenului de adsorbie. Izoterma de adsorbie
Langmuir. Izoterma BET. Adsorbani.
Sisteme coloidale. Stabilitatea coloizilor. Emulsii i spume.
Activitatea catalitic a suprafeelor. Adsorbia i cataliza.

Verificare tip test gril/ Prezentarea unui articol tiinific

A se amesteca sau nu... aceasta e


problema...

A amesteca ceea ce este nemiscibil


A pstra n timp acest amestec

Suprafa / Interfa
Suprafa (superficial)

Interfa (interfacial)

Soluie omogen

Coloizi

O cale simpl de a determina dac un amestec este o dispersie coloidal


sau nu - are la baz efectul Tyndall - conform cruia un sistem dispers
devine strlucitor dac este traversat de un fascicul luminos, deoarece
particulele n suspensie difuzeaz lateral o parte din razele luminoase.

Coloizii

Coloizii sunt n primul rnd caracterizai de dimensiunea lor.


Coloizii sunt particule cu dimensiuni 10-610-9 m pot trece prin
membrane sau filtre cu pori < 10-6 m (1 m).

Coloizii nu se vd cu ochiul liber, ci cu un ultramicroscop.


Pot fi observai (analizai) cu ajutorul luminii mprtiate (light
scattering).

http://en.wikipedia.org/wiki/File:MLS_scan.gif

Caracterizarea sistemelor disperse dup gradul de


divizare sau de dispersie, D, dat de relaia: D=1/d
(d este diametrul particulei, exprimat n cm)

Grupa
Cu grad mic de
dispersie
(dispersii simple)

Cu dispersie
coloidal, coloizi

D, cm-1

d, cm

<105

>10-5

Nu trec prin hrtie de filtru cu pori mici,


sedimenteaz vizibil, nu dializeaz i nu
difuzeaz, sunt vizibile la microscopul
obinuit (de tip ulei n ap sau invers)

105-107

10-5-10-7

>107

<10-7

Trec prin cele mai fine filtre dar sunt


reinute de ultrafiltre, nu sedimenteaz
vizibil, nu dializeaz i difuzeaz foarte
puin, sunt vizibile numai la
ultramicroscop.
Trec prin toate filtrele, nu sedimenteaz,
dializeaz i difuzeaz uor, nu sunt
vizibile nici la ultramicroscop.

(dispersoide)

Cu dispersie
molecular i ionic
(disperside)

Caracteristicile particulelor
disperse

Caracterizarea sistemelor disperse dup


starea de agregare a mediului de dispersie i a
fazei dispersate
Mediul de dispersie
(faza continu)

lichid

solid

gaz

Faza dispersat

Interfaa
caracteristic

Denumirea

solid

l-s

Soli, suspensii, filme fotografice, cimenturi, cerneluri

lichid
gaz

l-l
l-g

solid

s-s

lichid

s-l

gaz

s-g

solid

g-s

Emulsii (lapte), maionez, unt


Spume, filme subiri, spume
extinctoare
Suspensii solide, solide n
plastic, soli solizi, pirosoli
Geluri, emulsii solide (pasta
de dini)
Burei i spume solide, geluri
uscate, spume izolatoare
Aerosoli, fum, praf

lichid

g-l

Cea, spray

gaz

g-g

Amestecuri moleculare
(soluii)

Sisteme coloidale tipice

http://www.philadelphia.edu.jo/academics/ohanbali/uploads/SUSPENSION%201.pdf

Sisteme coloidale tipice

(K.S. Birdi, Ed., Surface and colloid chemistry, CRC Press,


Taylor & Francis Group, Boca Raton, 2010)

Coloizii

Forma particulelor coloidale poate fi:


sferic (f) -globule de grsime n lapte
cilindric (e) virusul mozaicul tutunului
prisme hexagonale (d) - cristale de
hidroxiapatit
disc (a) - eritrocitele din sngele uman
paletat (c) particule de trehalozutilizate ca ageni de protecie n unele
materiale biologice
ac cu gmlie (b) -Staphylococcus aureus

Mrimea unor particule coloidale

(din W. Norde, Colloids and Interfaces


in Life Sciences, Marcel Dekker, 2003)

Coloizii

Sistemele coloidale prezint suprafee de contact mari (interfee)


trebuie s se in seama i de influena suprafeei asupra mrimii
funciilor termodinamice (toate funciile termodinamice conin un
termen superficial).
1 g
m2.

crbune activ are aria suprafeei n jur de 1000 m2, pe cnd 1g de talc, doar 10

1L

de dispersie coloidal, n care fracia volumetric a particulelor coloidale (de


diametru 10 nm) este de numai 1%, are o arie interfacial de 6000 m2.

Interfeele sunt strns legate de coloizi. Fenomenele coloidale


sunt strns legate de cele interfaciale.

Coloizii

Sistemele coloidale sunt alctuite din dou sau mai multe faze i
componeni.
n coloizii simpli se face distincie clar ntre faza continu
(mediul de dispersie) i faza dispersat, aa cum sunt emulsiile
simple de ulei n ap (oil-in-water, o/w) sau ap n ulei
(water-in-oil, w/o)

Coloizii multipli implic coexistena a 3 faze, dintre care 2


sunt fin divizate, aa cum sunt emulsiile multiple (maioneza,
laptele) de water-in-oil-in-water , w/o/w, sau oil-in-water-inoil, o/w/o.

Reelele coloidale conin 2 faze ce formeaz o reea


interconectat, de exemplu o matrice polimeric.

Coloizii

Sistemele coloidale prezint un raport ridicat arie interfacial/volum.

Zona interfacial joac un rol important n ceea ce privete proprietile


coloizilor (reologice, optice, etc.) i stabilitatea acestora.

Un sistem alctuit din particule de aceeai dimensiune este monodispers,


iar unul cu mrimi diferite ale particulelor este polidispers.

Un sistem monodispers este mai stabil dect unul polidispers.


Sistemele care au dimensiuni coloidale n doar una sau dou direcii aparin
domeniului coloidal.

Forele ce apar la interfa ntre particulele coloidale sunt cele care


determin stabilitatea sau instabilitatea (coagularea, unirea, etc.)
sistemelor coloidale.

Principalele fore care apar ntre particulele unui sistem coloidal sunt cele de
atracie Van der Waals ce acioneaz pe distane mari (long-range) i cele
repulsive, de scurt distan (short-range).
Dac dou particule coloidale sunt aduse mpreun la o anumit distan, ele
sunt atrase una de alta, se unesc i duc la destabilizarea sistemului coloidal.

Coloizii
Toate fenomenele interfaciale i coloidale sunt legate de interacii i micarea
moleculelor.

Pentru particule coloidale cu dimensiuni reduse, energia acestora este determinat


de micarea termic (brownian) - micare haotic determinat de energia lor
cinetic, ce tinde s menin particulele n stare dispersat n soluie.
La dimensiuni mai mari, particulele tind s se separe din soluie.
Interaciile sunt adesea descrise n termeni de fore i energii.

(din W. Norde, Colloids and Interfaces in Life Sciences, Marcel Dekker, 2003)

Moleculele situate la interfa


(suprafa) se comport diferit fa
de cele din interiorul fazelor.

http://www-math.mit.edu/~dhu/Striderweb/striderweb.html

http://encarta.msn.com/encnet/refpages/RefMedia.aspx?refid=461560390

Chiar i obiectele de
metal pot pluti, dac sunt
mici i sunt asezate cu
grij pe suprafaa apei
(densitatea oelului =
8 x densitatea apei).

Dac suprafaa este


agitat nct se rupe
stratul superficial, atunci
agrafa se va scufunda
rapid.

Tensiunea superficial

Tensiunea superficial

Moleculele din interiorul lichidului sufer,


din partea moleculelor nconjurtoare,
atracii egale n toate direciile.

Moleculele de la interfa se afl sub


influena unui cmp de for asimetric,
care d natere la aa-numita tensiune
superficial sau tensiune interfacial,
prin urmare, moleculele situate la
interfa sunt atrase spre interiorul
fazelor.

Stratul superficial (interfaa) are o


grosime de ordinul razei de interaciune
molecular (10-7 cm) i prezint
proprieti deosebite de ale fazelor n
contact.

Natura legturilor n lichide (solide)


Forele de coeziune prezente n
lichide (i solide) indic prezena
unor fore intermoleculare mult
mai puternice dect fora de
gravitaie.

Tensiunea superficial

Tensiunea superficial determin


ca suprafaa lichidelor s se
contracte i s ocupe astfel aria
minim Lichidele tind s
adopte forme care minimizeaz
aria suprafeei lor.
Astfel, picturile de lichid tind s
fie sferice, deoarece sfera este
forma cu raportul
suprafa/volum cel mai mic.

Exist ns fore care concur la


tendina de a forma sfere, n
particular fora de gravitaie
determin turtirea sferelor (forma
alungit a picturilor, existena
mrilor, oceanelor).

Care este forma de echilibru?

Tensiunea superficial,
Fenomenul de tensiune superficial poate
fi explicat dac ne nchipuim
suprafaa lichidului ca pe o membran
elastic (film superficial).
o

Tensiunea superficial este fora ce


acioneaz pe unitatea de lungime,
cu uniti de N/m sau dyne/cm.

F
2l

Film de lichid format pe o ram de


srm cu o latur mobil

Ea poate fi privit i ca energie


liber pe unitatea de suprafa,
cu uniti de Jm-2 sau erg/cm2.

lucrul Fdx 2 l dx dA
n mod obinuit tensiunea superficial este
msurat n dyne/cm(CGS).
1 dyne/cm =1 mN/m (SI)

lucrul

dA

A.W. Adamson, A.P. Gast, Physical chemistry of surfaces,


Wiley-Interscience Publication, John Wiley & Sons, Inc.,
1997

Tensiunea superficial a apei

Nu atingei cortul!
Materialele comune pentru corturi sunt impermeabile
datorit tensiunii superficiale a apei, ce va aciona ca o
barier contra ptrunderii apei prin porii materialului
ntins.

Acest comportament este similar cu purtarea de nclri


speciale de zpad, ce permit mersul peste troiene, fr
ca picioarele s se scufunde.

Astfel la suprafaa cortului umed exist un film


superficial care actioneaz ca o membran elastic,
datorit tensiunii superficiale.
Dar dac atingi materialul cortului cu degetul, acesta
va rupe filmul superficial i ploaia va picura iroaie.

Tensiunea superficial a apei

Tensiunea superficial mare a apei provine din prezena


punilor de hidrogen ntre moleculele de ap.

Variaia cu temperatura a tensiunii superficiale a apei (fig.)


indic faptul c apa cald este un agent de curare mai
bun deoarece tensiunea sa superficial mai sczut o face
un "agent de nmuiere" mai bun (ptrunde mai bine n pori i
fisuri).

Surfactani

Sunt compui care reduc tensiunea superficial a


unui lichid, tensiunea interfacial dintre dou
lichide, sau dintre un lichid i un solid.
Pot fi detergeni, dezinfectani, ageni de umezire,
emulgatori, ageni de spumare sau de dispersie.

Spunurile i detergenii

Ajut la curarea hainelor prin scderea tensiunii


superficiale a apei, astfel nct acesta ptrunde mai
uor n porii esturilor, absorbind murdria.

Dezinfectanii

Sunt soluii cu tensiune superficial mic, care


distrug pereii celulelor bacteriilor atunci cnd sunt
pulverizate peste acestea. Un astfel de dezinfectant,
ST 37, are tensiunea superficial 37 dyne/cm
(comparativ cu apa, care are 72 dyne /cm).

Insectele nu mai plutesc pe ap dac la aceasta s-a adugat un


surfactant.

Aplicaii ale surfactanilor

Emulsii (pentru stabilizarea acestora)


Detergeni (spunurile)
Micele (agregate moleculare de mrime coloidal)

CMC (concentraia critic micelar): Concentraia limit peste care


surfactantul prezint fenomenul de autoasamblare n micele.

Cum acioneaz surfactanii ?


http://www.youtube.com/watch?v=Ac2s_fiTl0E

B. Prezena unor molecule de surfactant pe suprafaa apei. Acestea rup


energia de coeziune la suprafa i astfel scad tensiunea superficial.
C. Micele: aranjamente ale moleculelor de surfactant sub form de
agregate, n care poriunile hidrofobe sunt orientate n cluster (pentru
a minimiza contactul cu apa) iar poriunile hidrofile sunt expuse la ap
efectul hidrofob. http://www.attension.com/critical-micelle-concentration.aspx

http://www.attension.com/critical-micelle-concentration.aspx

Variaia tensiunii superficiale a unor soluii apoase de npentanol (hidrofob), SDS (amfifil) i LiCl (hidrofil) n
funcie de concentraie, la temperatura camerei
(Hans-Jrgen Butt and Michael Kappl, Surface and Interfacial Forces,
WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 2010, p. 182)

n cazul SDS (sodium dodecyl sulphate) la 25C, concentraia micelar


critic este de 8.9 mM. Peste CMC, tensiunea superficial nu se schimb
semnificativ la creterea concentraiei, deoarece orice adaos de substan
merge n micele i nu la interfaa lichid gaz (ca s modifice ).