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PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATOLICA DE VALPARAISO

Facultad de ingeniera
ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA

INFORME
EIQ544: PROCESOS ELECTROQUIMICOS
EXPERIENCIA N7: DETERMINACION DE LA CONSTANTE DE FARADAY

Alumnos:
Alejandro Moya P
Sebastin Padilla A
Javiera Pino R

Profesor:
Horacio Aros

Ayudantes:
Jaime Bravo
Jos Jorquera

INTRODUCCION Y OBJETIVO

La electrolisis consiste en la separacin de elementos que forman parte de un


compuesto mediante el uso de electricidad, en este proceso ocurren reacciones de
xido reduccin, el proceso consiste en la aplicacin de corriente elctrica a un par
de electrodos, el inducir esta corriente genera reacciones qumicas que finalizan
en la produccin de los reactivos requeridos.
La constante de Faraday se define como la cantidad de carga elctrica en un mol
de electrones, la cual en primera instancia fue determinada en base a la cantidad
de plata depositada mediante una reaccin electroqumica, en el siguiente informe,
se determinara mediante la electrolisis del hidrxido de sodio.
Este procedimiento puede utilizarse, mediante las Leyes de Faraday, para la
determinacin de la constante de Faraday, mediante el uso de estas es posible
obtener una relacin que permita obtener esta constante, realizando la electrolisis
de NaOH, obteniendo la relacin V/lql, conociendo la variacin de los
volmenes a lo largo de la electrolisis, y el valor de la carga, conociendo la
corriente, y determinando los coulombs mediante la frmula q=I*t, con corriente en
Ampere y t en segundos.
El objetivo de este laboratorio corresponde a determinar la constante de Faraday
desde los volmenes de hidrogeno y oxgeno, los cuales se generan al aplicar
electricidad en la electrolisis de NaOH diluido (hidrxido de sodio).

MARCO TEORICO

Si la electrlisis actual es forzada por una fuente de corriente directa en un periodo


de tiempo t, se producen alteraciones en el sistema de electrlisis dado debido a
la oxidacin andica y catdica de reduccin. La correlacin entre las cantidades
de sustancia n y de masa m y la transferencia de carga q se describe en la 1 ley
de Faraday:
n=

|q|
m
=
M ZR F

Donde:
M= masa molar de la sustancia transformada en el electrodo
Z R = reaccin carga nmero, el nmero de electrones transferidos por la frmula
de conversin
F = Constante de Faraday, producto del nmero de Avogadro y la unidad de
carga e.
La 2 ley de Faraday se desprende de la ecuacin anterior para las dos cantidades
de sustancia n1 y n2 convirtiendo en dos reacciones de electrodo con la
misma carga q:
n1 Z R , 1
=
n2 Z R , 2

Estas dos leyes forman la base terica para que el procedimiento de anlisis
coulomtrico sea pertinente en la prctica. Las reacciones electrdicas de
soluciones de hidrxidos alcalinos, causan el desprendimiento del hidrgeno en el
ctodo y del oxgeno en el nodo.

+ 6 H 2 O 3 H 2 +6 OH
6 e

O2+ H 2 O+4 e
4 OH

Presentndose la descomposicin del agua:


2 H 2 O 2 H 2+O2
3

En buenas condiciones (baja presin, temperatura suficientemente alta), las


cantidades de gas n producido en las dos reacciones del electrodo puede ser
expresado como los correspondientes volmenes de gas V utilizando la ecuacin
general de estado para gases ideales:
n=

PV
RT

Donde
R= 8,31441

J
KMOL

constante universal del gas

P= presin
T=temperatura absoluta
En esas condiciones la ecuacin inicial, se convierte en la ecuacin:
V=

RT
Z R PF

De acuerdo con esta relacin, las correlaciones lineales (Fig.1) resultado de la


funcin V=f (q), que tiene la siguiente pendiente:
V
RT
=
|q| Z R PF

Desde las pendientes de los grficos se obtiene el hidrgeno (Z = 2) y oxgeno


(Z= 4) se puede calcular la constante de Faraday, si P y T se han determinado.
Una electrlisis realizada con I=300[mA] en pasos de t=120[s] a T=296,05 [K] y
P=100,4[kPa] siempre que la correlacin lineal entre la carga aplicada q y por lo
tanto, la produccin de los volmenes de hidrgeno y el oxgeno presentados en
Fig.1
Correlaciones entre las cargas transferidas y los volmenes de hidrgeno (x) y
oxgeno (o) en la electrlisis. (T=296.05 K y p=100.4 kPa)
4

Utilizando las pendientes obtenidas a partir del


clculo de compensacin
V H2
|q|

[ ]
[ ]

=1.29810

m2
AS

2
V O2
m
=0.640107
AS
|q|

La contante de Faraday es determinada como:


F=94477

AS
mol

F=95739

AS
mol

Por datos bibliogrficos, se sabe que la constante de Faraday es:


F=96485

AS
mol

MATERIALES, REACTIVOS Y PROCEDIMIENTO


Determinar la constante de Faraday desde la dependencia de los volmenes de
hidrogeno y oxigeno producidos al aplicar carga en la hidrlisis de NaOH diluido.
Materiales:
Fuente de alimentacin universal
Multmetro digital de mano, 2A
Aparato de electrolisis de Hoffman
Electrodo de platino con enchufe de proteccin, d= 8[mm]
Interruptor de encendido/apagado
Conexin por cable I=750[mm], 32 A, azul
Conexin por cable I=500[mm] ,32 A, rojo
Conexin por cable I=250[mm], 32 A, rojo
Soporte universal, h=750[mm]
Abrazadera de ngulo recto
Abrazadera universal
Cronmetro digital, 1/100[s]
Barmetro digital
Termmetro digital
Termocupla NiCr-Ni
Vaso corto de 600 [ml]
Pipetas Pasteur, de 2 salidas
Bulbos de goma, de 1 salida
Embudo, Do = 80 [mm]
Botella de lavado plstico, 500[ml]
Agua destilada, 5 [l]
6

Solucin NaOH al 20%

Procedimiento:
Conectar la fuente de alimentacin universal, el aparato de la electrolisis, el
multmetro digital de mano y el interruptor de encendido/apagado con cables de
conexin a un circuito elctrico. Colgar la nivelacin del vaso del aparato
electroltico (incluido en el paquete de entrega) en el anillo de la retorta de pie, que
va montada en el stand de baja. Eliminar las burbujas de aire en el aparato.
Posteriormente, tanto la medicin de llenar los tubos con electrolitos a travs del
tope del cierre de la llave con cuidado por el aumento de la nivelacin vaso.
Cuando la medicin de tubos se haya cubierto, cerrar la llave de paso. En un
experimento preliminar, que se requiere para realizar mediciones exactas, el gas
producido electrolticamente se lleva durante 10 minutos a aproximadamente
400[mA] con el fin de disminuir la saturacin de las columnas de lquido con el
hidrgeno (ctodo) y oxgeno (nodo). Posterior a una recarga completa de ambos
tubos (sin burbujas) con solucin electroltica, electrolizar cada una de ellas por
un perodo determinado (por ejemplo: t = 120 [s]) a una intensidad de corriente
entre 200 y 400 [mA]. El actual, disminuye con el tiempo debido a la cobertura de
los electrodos, se puede leer y registrar despus del paso de la mitad del periodo
de electrlisis (por ejemplo: t / 2 = 60 [s]), como una media temporal. El registro de
los volmenes de gases, que son producidos en funcin de la cantidad total de
electricidad aplicada, despus de cada paso de la electrlisis a la presin
atmosfrica, junto con la duracin exacta de la electrlisis y la intensidad actual.
Esto se realiza mediante el aumento o el descenso de la nivelacin del vaso hasta
que el nivel del lquido en el vaso y la nivelacin de los tubos de medicin sea el
mismo. Estos pasos se repiten hasta un total de aproximadamente 45 ml de
hidrgeno formado. Tambin medir y registrar la presin atmosfrica para
posteriores clculos.

RESULTADOS Y DISCUSIONES
Tiempo
(min)

Potencial de
ctodo (V)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30

6.1
6.09
6.08
6.03
6.02
6.01
6.01
6
5.99
5.98
5.98
5.97
5.96
5.95
5.95
5.94
5.93
5.93
5.92
5.91
5.91
5.9
5.9
5.89
5.88
5.87
5.87
5.86
5.85
5.85

Tiempo
(min)
1
2
3
4

Para el H2:

Para el O2: 5
v

6
7
8
9

10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29

V
L q
2.94117 0.
647 5 30
7.64705 0.
882 5 60
11.7647 0.
059 5 90
14.7058 0. 12
824 5 0
17.6470 0. 15
588 5 0
22.0588
0.
L
q 18
235 5 0
26.1764 0. 21
706 5 0
30.2941 0. 24
176 5 0
0. 27
35 5 0
37.9411 0. 30
765 5 0
42.0588 0. 33
235 5 0
45.5882 0. 36
353 5 0
49.7058 0. 39
824 5 0
53.2352 0. 42
941 5 0
57.3529 0. 45
412 5 0
60.8823 0. 48
529 5 0
64.4117 0. 51
647 5 0
67.9411 0. 54
765 5 0
72.6470 0. 57
588 5 0
76.1764 0. 60
706 5 0
80.2941 0. 63
176 5 0
84.4117 0. 66
647 5 0
87.3529 0. 69
412 5 0
91.4705 0. 72
882 5 0
94.4117 0. 75
647 5 0
98.8235 0. 78
294 5 0
102.941 0. 81
176 5 0
105.882 0. 84 9
353 5 0
0. 87
110 5 0

Tiemp
o
(min)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23

1.941176
47
3.882352
94
5.823529
41
7.764705
88
9.705882
35
11.64705
88
13.58823
53
15.52941
18
17.47058
82
19.41176
47
21.35294
12
23.29411
76
25.23529
41
27.17647
06
29.11764
71
31.05882
35
33
34.94117
65
36.88235
29
38.82352
94
40.76470
59
42.70588
24
44.64705
88

0.5 30
0.5 60
0.5 90
12
0.5
0
15
0.5
0
18
0.5
0
21
0.5
0
24
0.5
0
27
0.5
0
30
0.5
0
33
0.5
0
36
0.5
0
39
0.5
0
42
0.5
0
45
0.5
0
48
0.5
0
51
0.5
0
54
0.5
0
57
0.5
0
60
0.5
0
63
0.5
0
66
0.5
0
69
0.5
0
10

24
25
26
27
28
29
30

46.58823
53
48.52941
18
50.47058
82
52.41176
47
54.35294
12
56.29411
76
58.23529
41

0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5

72
0
75
0
78
0
81
0
84
0
87
0
90
0

V vs Q
120
f(x) = 0.13x - 0.23
R = 1

100
80

Volumen Cm^3

60
f(x) = 0.06x - 0
R = 1

40
20
0

100

200

300

400

500

600

700

800

900

1000

q (As)
H2

Linear (H2)

O2

Linear (O2)

11

V vs T
120
f(x) = 3.81x - 0.23
R = 1

100
80

Volumen Cm^3

60
f(x) = 1.94x
R = 1

40
20
0

10

15

20

25

30

35

q (As)
H2

Linear (H2)

O2

Linear (O2)

Clculos realizados:
Para el H2:
La pendiente obtenida es 0.127
Por lo tanto para determinar la constante de Faraday reemplazamos y obtenemos:

0.12721
F=
82.0562298.15

F=96319.11823

Para el O2:
La pendiente obtenida es 0.0647
Por lo tanto para determinar la constante de Faraday reemplazamos y obtenemos:

0.064741
F=
82.0562298.15

12

F=94532.674

El dato obtenido desde bibliografa indica que la constante de Faraday es


96485.3399 C mol 1
Discusiones
En base a los resultados obtenidos, se observa un valor de constante de
constante de Faraday similar a la terica obtenida por bibliografa, las variaciones
de este valor se deben principalmente a lo inexacto del mtodo realizado, ya que
la medicin se realiza mediante alturas de fluido, el cual se indica por observacin
y marcado, y posterior medicin con regla, esto genera que cada medicin genere
un error.
Pese a lo anterior el valor de la constante de Faraday es similar al terico, lo que
nos permite comprobar la efectividad del mtodo utilizado, de manera simpre, y
precisa (si es que las mediciones se realizan de manera correcta) se obtiene un
valor de Faraday en promedio de 95500.
Tambin se observa de manera clara el comportamiento de las reacciones por la
variacin de los volmenes en el aparato de Hoffman.

CONCLUSIONES

Como conclusin general se comprueba el mtodo propuesto para la


determinacin de la constante de Faraday, el comportamiento del equipo se
adecua al esperado, y los volmenes varan de forma correcta, lo que nos permite
obtener un buen clculo de la constante.

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BIBLIOGRAFIA

http://es.wikipedia.org/wiki/Constante_de_Faraday
http://es.wikipedia.org/wiki/Electrlisis
http://www.chemistry.mcmaster.ca/~aph/chem1a3/lectures/lec12/sld018.htm
http://www.fisicanet.com.ar/quimica/electrolisis/lb01_electrolisis.php

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