1.

a. Balancee la siguiente ecuacin y exprese la velocidad en trminos de los cambios de concentracin con el tiempo
para cada sustancia:
NO (g) + O2 (g) N2O3 (g)
b.

2.

Qu tan rpido decrece la [O2] cuando la [NO] disminuye a 1.60 x 10-4 mol/ls

La velocidad de reaccin se expresa en trminos cambios en la concentracin de reactivos y productos. Escrbase la

ecuacin balanceada para la reaccin:

Velocidad
3.

4.

5.

[CO 2 ]
1 [H 2 O]
_ [CH 4 ]
_ 1 [O 2 ]

t
2
t
2
t
t

Se estudi la isomerizacin del metil isonitrilo (CH 3NC) a acetonitrilo (CH2CN) en fase gaseosa
a 215 oC, y se obtuvieron los datos siguientes:
[CH3CN] [CM]

0.00165

0.0110

0.00591

0.00314

0.00137

0.00074

Tiempo [s]

2 000

5 000

8 000

12 000

15 000

a. Calcular la velocidad media de reaccin, en el intervalo de tiempo en cada medicin

b. Use la grfica de [CH3CN] en funcin de tiempo para determinar las velocidades
instantneas a t = 5000 s y t = 8000 s.
c. Use los datos de modo directo para calcular la velocidad instantnea a t = 5000 s y t =
8000 s.
Se tiene la reaccin siguiente:
NH4+ (ac) + NO2 (ac) N2 (g) + 2 H2O (l)
Los datos de velocidad de la reaccin entre iones amonio y iones nitrito en agua a 25 oC son:
No. de
[NH4+]INICIAL [mol/l]
[NO2]INICIAL [mol/l]
VELOCIDAD INICIAL [CM/s]
experimen
to
1

0.0100

0.200

5.4 x 107

0.0200

0.200

10.8 x 107

0.0400

0.200

21.5 x 107

0.0600

0.200

32.3 x 107

0.200

0.0202

10.8 x 107

0.200

0.0404

21.6 x 107

a. Escribir la ecuacin global de velocidad respecto a la concentracin de los reactivos.

b. Calcular la constante especfica de velocidad para la reaccin.
c. Calcular la velocidad de reaccin para un conjunto de concentraciones.
Determnese los rdenes de reaccin individuales para cada sustancia y el orden de reaccin total para la siguiente ley
de velocidad:
_

velocidad k [BrO 3 ] [Br ] [H ] 2

7.

Una reaccin A + B C obedece a la siguiente ecuacin de velocidad: velocidad = k[A] 2[B].

a) Si se duplica [A], cmo cambia la velocidad? Cambia la constante de velocidad?
Explique su respuesta. b) Cules son los rdenes de reaccin de A y B? Cul es el orden de
reaccin global? c) Cules son las unidades de k para esta reaccin?
Cada una de las siguientes reacciones aun pueden ocurrir en la atmsfera superior.
Asumiendo que ellas son reacciones elementales, escribir la ecuacin de velocidad para esas
reacciones.
a. CH3 + O2 + M CH3O2 + M
c.
2O + M O2 + M
b. CH3 + O3 CH2O + O2 + H
d.
2NO3 2NO2 + O2

8.

Determnese el orden de reaccin para la reaccin H 2 + I2

6.

EXPERIMENTO

1
2
3
4

2 HI a partir de los siguientes datos a 450 C:

[H2] INICIAL [mol/l]

[I2] INICIAL [MOL/L]

1.9 x 10

23

0.0113

0.0011

1.1 x 10

22

0.0220

0.0033

9.3 x 10

23

0.0550

0.0011

1.9 x 10

22

0.0220

0.0056

VELOCIDAD INICIAL [mol/ls]

CINTICA QUMICA

9.

Se midi la velocidad inicial de la reaccin, A + B

de A y B, los resultados son los siguientes:

C con diversas concentraciones iniciales

No. de
experimento

VELOCIDAD INICIAL
[mol/ls]

[A] INICIAL [mol/l]

[B] INICIAL [mol/l]

4.0 x 105

0.100

0.100

4.0 x 105

0.100

0.200

16.0 x 105

0.200

0.100

Con base en estos datos, determnese:

a. La ecuacin de velocidad de esta reaccin
b. La constante especfica de velocidad de esta reaccin
c. La velocidad cuando [A] = 0.050 CM y [B] = 0.150 CM.
d. La ecuacin cintica de velocidad para esta reaccin
10. Un individuo accidentalmente ingiere una bebida alcohlica, habindose realizado el ensayo
de cromatografa se determin que prcticamente era propanol. Segn una etiqueta en el
frasco se tiene que la solucin acuosa es 16 molar, de densidad 974.2 kg/m 3 y un volumen de
100 ml, pero fue imposible leer la informacin de la pureza de la solucin. Determinar el
tiempo para metabolizar la bebida, sabiendo que una persona es normalmente capaz de
metabolizar 18.5 cm3 de propanol por hora.
11. La constante especfica de velocidad de primer orden de la descomposicin de un insecticida
en agua a 12 oC es de 1.45 1/ao. Cierta cantidad de este insecticida es arrastrado a un lago
un determinado da alcanzando una concentracin de 5.0 x 10 7 g/cc de agua. A. Cul es la
concentracin del insecticida despus de un ao? b. Cunto tiempo tardar la concentracin
del insecticida en descender a 2.5 x 10 7g/cc. Asumiendo que la temperatura en media del
lago es 12 oC.
12. Una solucin X se mezcla con igual volumen de una solucin Y de igual molaridad que origina
la reaccin X + Y Z. Despus de que transcurre 1 hora se determina que queda por
reaccionar el 25% de X. Calcular el porcentaje de X que queda por reaccionar al fin de 2 horas
en los siguientes casos: a) cuando la reaccin es de orden cero con respecto a X y Y; b)
cuando es de primer orden con respecto a X y Y; y, c) cuando es de primer orden con respecto
a X y de orden cero con respecto a Y. d) Determinar grficamente el tiempo de vida media
para cada caso. [a) 0%; b) 14.3%; y, c) 6.25%]
13. Heppert y Mack dieron los siguientes datos de la descomposicin en fase gaseosa del xido de
etano en metano y monxido de carbono a 14.5 oC.
t [minutos]
Presin [atmsferas]

14.

15.
16.
17.

18.

12

18

116.51

122.56

125.72

128.74

133.23

141.37

Haciendo uso de la ecuacin cintica, demostrar que la descomposicin sigue una reaccin de
primer orden
Uno de los riesgos de las explosiones nucleares es la generacin de 90Sr y su subsiguiente incorporacin al calcio de los
huesos. Este istopo emite rayos de energa 0.55 MeV, y su vida media es de 28.1 aos. Supngase que un recin
nacido absorbi 1 g. Cunto quedar despus de a. 18 aos, b. 70 aos?
Un bioqumico estudia el rompimiento del insecticida DDT en el suelo y encuentra que decae en una reaccin de
primer orden con una vida media de 12 aos. Cunto tardar para que el DDT disminuya de 275 ppbm a 10 ppbm en
una muestra de suelo ("ppbm" es partes por billn por masa)? [57 aos]
Cul es la actividad especfica (en Bq/g) si 8.58 g de un istopo emite 7.4 x 10 4 partculas
por minuto?
[0.0106 Bq/g]
El estroncio-90 es un producto secundario radiactivo de los reactores nucleares que
biolgicamente se comporta como el calcio, el elemento que est arriba de l en el grupo IIA.
Cuando los mamferos ingieren 90Sr, ste se encuentra en su leche y finalmente en sus huesos
de aquellos que beben la leche. Si una muestra de 90Sr tiene una actividad de 1.2 x 10 12 d/s,
cul es la actividad y la fraccin de ncleos que decaen despus de 59 aos? (t 1/2 del 90Sr =
29 aos)
Un radio istopo artificial se descompone segn la ley de primer orden con un perodo de vida
media de 15 minutos. En cunto tiempo se descompondr el 80% de la muestra?

19. El istopo 212

83 Bi tiene una vida media de 1.01 aos. Qu masa en mg de una muestra de 2.00 mg permanece sin
decaer despus de 3.75 x 103 horas? [1.49 mg]

CINTICA QUMICA

20. Qu porcentaje de una muestra de

68
31 Ga,

sabiendo que el tiempo de vida media es de 68.3 minutos,

permanece luego de 3.00 horas? {16.2%}

21. Si un recuento celular bacteriano aumenta de 103 a 108 en 7 horas, determnese el perodo de generacin.
22. La descomposicin del ciclobutano, C4H8 2C2H4, es de primer orden con una vida media de
94.0 min a 700 K.
a. Qu fraccin de una determinada cantidad de ciclobutano nos quedara despus de 376
min?
b. Empezando con 1.5 g cuntos gramos quedaran despus de (i) 188 min, (ii) 235 min?
c. Cuntas horas se necesitarn para reducir 50.0 mg a 6.25 mg?
[a. 6.25%; b. (i) 0.38 g, (ii) 0.27 g; c. 4.7 horas]
23. Los siguientes datos son obtenidos para la reaccin siguiente: A + B
productos.
Experimentos
Velocidad
inicial
(mol/ls)
[A]o
[B]o

(a)
0.030

(b)
0.059

(c)
0.060

0.10
0.20

0.20
0.20

0.20
0.30

Escribir la ecuacin de velocidad para la reaccin. Calcular el valor de la constante

especfica de velocidad. {Velocidad = k1 [A]; k1 = 0.30 s1}
24. Dentro de la exactitud experimental, los siguientes datos se obtuvieron para la reaccin de degradacin: A
Productos. Determnese el orden de la reaccin y el valor de la constante de velocidad.
[A] [mol/l]

900

720

570

360

230

120

t [minutos]

10

20

40

60

90

25. La actividad de una muestra de tritio diminuye 5.5% en un perodo de un ao. Cul es el
tiempo de vida media del

3
1

H?

{12.2 aos}

26. Por medio grfico, determine el orden de reaccin y la constante especfica de velocidad para
la reaccin descrita por la ecuacin
27.

SF6

2Br (g)

Br2 (g)

Desde los siguientes datos:

t (s)

120

220

320

420

520

620

[Br] (mol/l)

25.8

15.2

10.4

8.0

6.7

5.6

28. Muchas reacciones gaseosas tienen lugar en un motor y en los sistemas de escape de un automvil. Una de ellas es
NO2 (g) + CO (g)

NO (g) + CO2 (g)

Use los siguientes datos para determinar la constante especfica de velocidad (los experimentos fueron
realizados a la misma temperatura):
EXPERIMENTO

VELOCIDAD INICIAL [mol/ls]

[NO2] INICIAL [mol/l]

[CO] INICIAL [MOL/L]

0.0050

0.10

0.10

0.0800

0.40

0.10

0.0050

0.10

0.10

29. Una reaccin de segundo orden determinada EXPERIMENTALMENTE, es aquella entre el bromuro de etileno y yoduro
de potasio en metano al 99 %.
C2H4Br + 3 HI C2H4 + 2 KBr + KI3
Escrbase la ecuacin integrada para esta reaccin?. Cul es el valor de la constante especfica de reaccin?
30. Se dan los siguientes datos para la ozonacin del 1-penteno en tetracloruro de carbono a 27.4
o
C
C5H10

O3

C5H10O3 (un ozoniuro)

3

CINTICA QUMICA

Velocidad de descomposicin del C5H10

Concentracin de los reactivos

_ d[C5 H10 ] ; C M
dt
s

[C5H10]; (CM)

[O3]; (CM)

2.1

1.00 x 102

2.80 x 103

1.1

0.50 x 102

2.80 x 103

4.3

1.00 x 10

5.60 x 103

a. Escrbase la ecuacin de velocidad de reaccin. Cul es el orden de reaccin con

respecto a C5H10 y a O3? Cul es el orden de reaccin?
b. Calclese el valor de la constante especfica de velocidad para la reaccin a 27.4 oC.
c. Calclese la velocidad, en mol/ls, a 27.4 oC en el instante en que [C5H5] = 0.75 x 102 y
[O3] = 3.38 x 103.
d. En el instante en que el C5H10 est reaccionando a una velocidad de 3.0 mol/ls; cul es la
velocidad a la cual reacciona el O3 y se forma el C5H10O3?
[a. 1ro, 1ro, 2do orden; b. 7.7 x 104 l/mols; c. 2.0 mol/ls; d. 3.0 mol/ls]
31. Una reaccin que contribuye al agotamiento del ozono en la estratosfera es la reaccin directa
de los tomos de oxgeno con el ozono:
O (g) + O3 (g)

2 O2 (g)

A 298 K la constante de velocidad de esta reaccin es de 4.8 x 10 5 CM1s1. (a) Escriba la

ecuacin de velocidad probable de esta reaccin. (b) Es de esperar que esta reaccin se
lleve a cabo en un solo paso elemental? Explique por qu? (c) Con base en la magnitud de
la constante de velocidad, es de esperar que la energa de activacin de esta reaccin sea
grande, o bien pequea? Explique su respuesta. (d) Use los valores de H o
f para estimar el
cambio de entalpa de esta reaccin. Elevara o reducira esta reaccin la temperatura de la
estratosfera?
32. (unless) Excepto que la reaccin sea de primer orden, el tiempo de vida media de una
reaccin depende de la concentracin. La relacin general entre el tiempo de vida media y la
concentracin inicial es

log t1/2

_
2n 1 _ 1
log

_
(n 1) k

_ n _ 1 log [A]
o

donde n es el orden de reaccin. As, una grfica de log t 1/2 contra log [A]o se obtiene una lnea
recta con una pendiente igual a (n1). Para la reaccin
SF6

2 Br (g)

Br2 (g)

los datos siguientes han sido obtenidos

[Br]o (mol/l)
t1/2

(s)

2.58 x 105

1.51 x 105

1.04 x 105

1.4 x 104

2.2 x 104

3.4 x 104

Prepare una grafica de log t1/2 contra log [Br]o y determine el orden de reaccin.
33. a. La energa de activacin de la isomerizacin del metil isonitrilo es de 160 kJ/mol. Calcule la
fraccin de molculas de metil isonitrilo que tiene una energa de 160 kJ o ms a 500 K. b.
Calcule esta fraccin a una temperatura de 510 K. Cul es la razn de la fraccin a 510 K
respecto a la fraccin a 500 K?
34. Calclese las fracciones del nmero total de molculas que tienen:
a. Una energa de 30 000

30 000

cal
a 1 000 K
mol

cal
a 2 000 K
mol

35. La descomposicin trmica de CH3CHF2,

4

b.

Una

energa

de

CINTICA QUMICA

CH3CHF2 (g)

CH2CHF (g) + HF (g)

Tiene una energa de activacin de 260 kJ/mol. El valor reportado para la constante especfica
de velocidad a 462 C es 5.8 x 106 s1. Cul es el valor de la constante de velocidad a 487
C? {2.4 x 105 s1}
36. Calclese la relacin de las constantes de velocidad de reaccin, cuando se aumenta la
temperatura de 300 K a 310 K.
37. La constante de velocidad de una reaccin es 4.7 x 10 3 s1 a 25 C y la energa de activacin
es 33.6 kJ/mol. Cul es el valor de k a 75 C? [3.3 x x 103 s1]
38. La constante de velocidad para la reaccin de N2O5 en cloroformo
2 N2O5

CHCl4

4 NO2 + O2

Tiene mediciones a dos diferentes temperaturas: T 1 = 25 C, k1 = 5.54 x 105 s1 y T2 = 67 C,

k2 = 9.30 x 103 s1. Cul es la energa de activacin para esta reaccin?
{1.0 x 10 5 J/mol}
39. Los coeficientes de velocidad para la reaccin de segundo orden de tomos de oxgeno con
hidrocarburos aromticos han sido medidos. En la reaccin con benceno los coeficientes de
velocidad son 1.44 x 107 a 303 K, 3.03 x 107 a 341 K, y 6.9 x 107 a 392 K. todos en
dm3mol1s1. Determnese el factor preexponencial y la energa de activacin de la reaccin.
[1.14 x 1010 dm3mol1s1; 16.7 kJmol1]
40. A 25 oC para la reaccin siguiente
N2 (g) + O2 (g)

2 NO (g)

es Kp = 4.6 x 10 31 y Ho = 180.5 kJ/mol. Evaluar Kp a 2400 K. Despus comparar K 2400 K

y K 298 K qu se concluye?
41. La energa de activacin de cierta reaccin es de 65.7 kJ/mol. Cuntas veces ms aprisa se
llevar a cabo la reaccin a 50 oC que a 0 oC? [La reaccin ser 88 veces ms rpida a 50 oC,
suponiendo las mismas concentraciones iniciales]

RESOLVER: EL PROBLEMA 4 Y SUS MLTIPLOS