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ISSN 2346-9307

La Justicia en Manos de la Ciencia

Dientes Rosas

Estallido del Paquete


Vsculonervioso en la
Cmara Pulpar Dental
Juan E. Palmieri

Espectroscopa Raman,

Anlisis Forense de
Tintas de Impresoras
Diego A. Alvarez

Siniestros Viales desde la

Perspectiva de la Criminologa Vial


Juan A. Carreras Espallardo

Ral Osvaldo Torre

Comisario (R) y Dr. en P o l i c e S c i e n c e s , nos habla


del caso Nisman y del caso ngeles Rawson

Revista de Criminalstica. Publicacin Trimestral


Ao III N7 Marzo - Mayo 2015

La Justicia en Manos de la Ciencia


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Aportadas por los autores.

Copyright Revista Skopein - e-ISSN 2346-9307


Ao III, Nmero 7, Marzo - Mayo 2015
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Ao III, N 7,
Marzo 2015

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Edicin Gratuita
ISSN

2346-9307
N7 Revista Skopein - Criminalstica y Ciencias Forenses

La Justicia en Manos de la Ciencia

Espectroscopa
Del latn Spectrum que significa
imagen y del griego Skopein,
inspeccin o examen visual.

Estudio e interpretacin de sistemas


fsicos atmicos o moleculares mediante
la radiacin electromagntica con la que
interaccionan.
Costa, J.M.; Diccionario de Qumica Fsica ;
Universidad de Barcelona , Espaa, 2005.

Para publicar* en Skopein, realizar consultas y sugerencias:

info@skopein.org

*mayor informacin en www.skopein.org/publicarskopein.html


N7 Revista Skopein - Publicacin trimestral de difusin gratuita

La Justicia en Manos de la Ciencia

NOTA EDITORIAL
EQUIPO
DIRECTORES

Diego A. Alvarez
Carlos M. Diribarne
EQUIPO DE REDACCIN

Luciana D. Spano (coordinadora)


Mariana C. Ayas Luduea
Gabriela M. Escobedo
AUTORES EN ESTE NMERO

Juan M. Palmieri
Diego A. Alvarez
Juan A. Carreras Espallardo
Saida Lastenia Mantilla Ojeda
Vctor Gutirrez Olivrez
lvaro Hernndez Caldern

DISEO DEL SITIO

Diego A. Alvarez
DISEO Y EDICIN DE REVISTA

Carlos M. Diribarne
DISEO DE LOGO

Diego A. Alvarez
POSICIONAMIENTO Y DIFUSIN

Diego A. Alvarez
Patricio M. Doyle

Ao a ao continuamos mejorando la calidad de la


revista,
para
adecuarse
a
diferentes
parmetros
internacionales de publicaciones cientficas. Desde el ltimo
nmero, realizamos el traslado a la plataforma OJS (Open
Journal System), software que permite la fcil gestin de
revistas cientficas digitales con acceso libre, y que se ha vuelto
requisito obligatorio para ser incorporados en los repositorios
internacionales ms prestigiosos.
Otro acontecimiento importante, fue la inclusin en
nuestra pgina del Calendario de Eventos de Skopein, til para
mantener a nuestro pblico al tanto de los eventos
relacionados con las ciencias forenses que se realizan en los
pases hispanohablantes.
Con motivo a una investigacin antropolgica que est
realizando el Equipo Argentino de Antropologa Forense en
Mxico, en relacin al caso de los 43 desaparecidos de
Ayotzinapa, los directores de Revista Skopein participamos en
el programa Psicomentario del Dr. Vctor Gutirrez Olivrez,
quien adems, siendo miembro del Comit Cientfico, aporta
en este nmero su primer artculo.
Adems, desde Revista Skopein iniciamos un proyecto
para organizar nuestras primeras Jornadas Forenses, que se
llevarn a cabo en Julio de este ao. Las mismas se realizarn en
la Ciudad Autnoma de Buenos Aires, y estarn dedicadas a la
aplicacin de las ciencias forenses en Argentina. Conforme
pasen los meses les daremos mayor informacin.
Con una nueva imagen y nuevos integrantes del Equipo
Editorial, en este nmero contamos con publicaciones cuyos
autores representan cuatro pases hispanohablantes: Mxico,
Espaa, Colombia y Argentina. De esta manera, les damos la
bienvenida al 2015, para continuar juntos promoviendo la
investigacin de las ciencias forenses en el mundo hispano.

N7 Revista Skopein - Criminalstica y Ciencias Forenses

La Justicia en Manos de la Ciencia

Dientes Rosas

Estallido del Paquete Vsculonervioso


en la Cmara Pulpar Dental

Por: Juan E. Palmieri

Entrevista Exclusiva a:

Ral Osvaldo Torre 13

Ph D. en Police Sciences y Comisario (R), nos habla del caso


Nisman y del caso ngeles Rawson

Espectroscopa Raman

Anlisis Forense
de Tintas de Impresora

20

Siniestros Viales desde la

27

Por: Diego A. Alvarez

Perspectiva de la Criminologa Vial


Por: Juan Antonio Carreras Espallardo

Escala Samanto

Un instrumento para medir la


revictimizacin.

36

Por: Saida L. Mantilla Ojeda

La Necropsia Psicolgica
Luces y Sombras del Pasado y
Presente de la Vctima

48

Por: Vctor Gutirrez Olivrez


lvaro Hernndez Caldern

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La Justicia en Manos de la Ciencia

Espectroscopa Raman aplicada al

Anlisis Forense de Tintas


de Impresora
**

AVISO LEGAL

Diego A. Alvarez*
dalvarez@skopein.org

Introduccin

necesario un mtodo eficaz que pueda


diferenciar y comparar sus tintas.

En el examen de documentos
cuestionados, donde se pretenda establecer
la existencia de manipulaciones o
adulteraciones en el mismo o corroborar su
autenticidad por medio del anlisis de la
composicin de los pigmentos de sus tintas
para posterior comparacin, se ha optado
siempre por utilizar mtodos y tcnicas no
destructivas a fin de obtener confiable y
valiosa informacin sin perder ni alterar la
evidencia documental. Sin embargo, los
mismos por lo general ofrecen resultados
meramente cualitativos y son muy sensibles
con poca cantidad de muestra, siendo
necesario recurrir a tcnicas ms efectivas,
como las cromatogrficas y espectromtricas,
pero que requieren la extraccin de muestra
del documento para su correcto anlisis,
comprometiendo su integridad.
Asimismo, es cada vez ms evidente
el inters por el anlisis forense de
documentos impresos por inyeccin de tinta o
lser, ya que han proliferado enormemente
en oficinas y hogares en los ltimos tiempos
por la gran calidad que ofrecen y los costos
relativamente accesibles, que las han
convertido rpidamente en herramientas
idneas para la falsificacin de documentos
tales como pasaportes y billetes, siendo

20

Es por ello que los mtodos


espectroscpicos de Ramn han adquirido
gran notoriedad en los ltimos tiempos para
este tipo de anlisis, puesto que no requieren
la alteracin del documento por la extraccin
de muestra, y brindan la posibilidad de
reproducir los resultados obtenidos.

Tcnica de la Espectroscopa Raman


La espectroscopa Raman consiste
bsicamente en irradiar sobre la zona de la
muestra a analizar un lser monocromtico
de luz (visible, IR o UV cercano) que interacta
con las molculas y produce una dispersin
elstica de haz de luz incidente (denominada
Rayleigh, conformando la lnea espectral de
energa esperada) que debe ser diferenciada
de otras lneas espectrales de luz dispersas
inelsticamente,
denominadas
Raman,
siendo stas ltimas las que deben ser
detectadas y registradas (ver fig. 1). La
dispersin Raman es muy dbil y debe ser
diferenciada de la principal (Rayleigh). Es
producida ante la interaccin con la nube de
electrones de los enlaces de la molcula, y
est determinada por las caractersticas de

*
Perito en Documentologa. Estudiante de Lic. en Criminalstica y Calgrafo Pblico Nacional (IUPFA). Director de
Revista Skopein.
**
Lser e inkjet.

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La Justicia en Manos de la Ciencia

Fig. 1. Esquema del funcionamiento de la tcnica, en donde debe ser filtrado el espectro
Rayleigh para que slo sea detectada la Raman.
Fuente: https://newton.ex.ac.uk/research/biomedical-old/optics/sers.html (imagen original modificada)

rotacin, estado vibracional, etc., que ser


nica y especfica de cada tipo de estructura
molecular, permitiendo su identificacin al
tratarse de una huella digital espectral1.
De este modo, podemos utilizar la
espectroscopa Raman para el anlisis,
comparacin y diferenciacin de tintas y sus
pigmentos, por tratarse de una tcnica
cualitativa no destructiva. Se ha utilizado
tanto para tintas en gel2, como de sello,
ballpoints, y de impresoras (tanto de
inyeccin de tinta como aquellas que utilizan
tner), demostrando buenos resultados. En el
presente artculo nos referiremos a estas
ltimas.

producida por la dispersin, ya que la tcnica


presenta principalmente dos inconvenientes
que deben ser resueltos:
a) baja sensibilidad, debido a la
dispersin naturalmente dbil de Raman, y
b) seal intensamente fluorescente
que exhiben muchas tintas y soportes. La
mayora de las veces no permite la correcta
observacin de la informacin qumica
deseada3.

Tipos de Espectroscopa Raman

Dicha
sensibilidad
puede
ser
incrementada con el uso de la Espectroscopa
Ramn de Resonancia (RRS), que consiste en
utilizar un lser cuya longitud de onda sea
similar a la mxima absorcin del cromforo
de la tinta, a fin de inducir un efecto de
resonancia electrnica.

Existen diferentes variedades de ER,


que dependern del uso que se le quiera dar,
y que por lo general magnifican la seal

Otra tcnica que intensifica la seal


dispersa y sofoca la fluorescencia es la
Espectroscopa Ramn de Superficie

Braz, Andr, et al, Raman spectroscopy, en Forensic Science International 232, p. 207.
Acerca de estudios realizados con espectroscopa Raman en tintas gel, el autor recomienda la lectura del
artculo Raman Spectroscopy of blue gel pen inks, publicado por Williams D. Mazzella y Patrick Buzzini.
3
Braz, Andr, op cit, p. 2071
2

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La Justicia en Manos de la Ciencia


Amplificada (SERS), aunque sta demanda
un tratamiento previo intrusivo de la muestra,
y utiliza una estructura rugosa metlica o
coloides de oro o plata a nanoescala
(actuando como nanoantenas4), siendo un
efecto electromagntico-qumico el causante
de la amplificacin. Por supuesto, es posible
el uso combinado de RRS y SERS, que
mejoran la sensibilidad, logrndose grandes
resultados.
Por ltimo, podemos mencionar a la
micro-espectroscopa Raman, cuya ventaja
principal es la alta resolucin en poca
cantidad de tiempo que ofrecen sus
resultados.
Procesos de Impresin en sistemas
digitales Inkjet y Lser
Resulta importante a la hora de
investigar muestras de impresos, conocer el
funcionamiento de estos sistemas de
impresin digitales a fin de tenerlo en cuenta
al momento de interpretar los resultados. A
diferencia
de
los
considerados
convencionales (como offset, tipografa,
serigrafa, etc.), no cuentan con una matriz o
forma impresora donde se encuentre la
imagen a imprimir, sino que ste es un
procesador que genera sus matrices de
manera digital, lo que permite la impresin de
trabajos personalizados a demanda.
Las impresoras de inyeccin de tinta,
vulgarmente conocidas como chorro de
tinta, son dispositivos de impresin sin
contacto con el soporte que reproducen la
informacin recibida desde el ordenador,
mediante la emisin de tinta a travs de
inyectores alojados en uno o ms cabezales.
Utiliza una tcnica que permite la impresin a
travs de diminutas gotas de tinta emitidas
por un inyector del grosor de un capilar que la
expulsa a gran velocidad generando las
imgenes por acumulacin de puntos. Un
mtodo emplea tinta calentada (como la
utilizada por la lnea Bubblejet de HP) y otro
mtodo utiliza cabezas de impresin

piezoelctrica (como en las lneas Stylus y


Stylus Color de Epson).
Las impresoras y fotocopiadoras lser,
en cambio, estn basados en el principio de
la electrofotografa, en donde utilizan
materiales
fotoconductores
sintticos
(conducen electricidad slo cuando estn
expuestas a la luz) que se encuentran en la
superficie de un cilindro fotorreceptor de
aluminio, formando una capa. El cilindro gira
y toma contacto con una corona de cargas,
que deposita cargas negativas sobre su
superficie, y sobre la cual, un haz de luz en
forma de lser incide iluminando el material
fotoconductor
-volvindolo
conductor-,
descargando a tierra las cargas negativas
depositadas en dichas zonas, quedando
formada as la imagen latente a imprimir. El
cilindro luego toma contacto con el depsito
de tinta denominada tner, cuyas partculas
pigmentadas poseen cargas negativas, las
cuales son atradas por las cargas positivas
de la imagen latente formada en el cilindro,
permaneciendo adheridas en la superficie.
Por ltimo, el tner es atrado y transferido al
papel, y fijado en el mismo a travs de un
fusor, que funde la resina que compone la
tinta.

Tintas de Impresoras
Las tintas de impresoras poseen en su
composicin
principalmente
cuatro
elementos: pigmentos, resinas, solventes y
aditivos5. Mientras que las impresoras de
inyeccin utilizan por lo general cartuchos de
tinta con colorantes cidos lquidos con
cuatro tipos de colores que componen la
cuatricroma de cian, magenta, amarillo y
negro (CMYK)6, las impresoras lser y
fotocopiadoras utilizan tneres de partculas
ultrafinas slidas resinosas de tinta que se
funden sobre el soporte generando, como
veremos ms adelante, una capa separada.
El anlisis de documentos impresos

Ezcurra Gondra, Magdalena, Grvalos, Goyo R., Instrumentos de Escritura Manual y sus tintas, Ed. La Rocca, 1ra
ed., p. 227.
5
Braz, Andr, op cit, p. 209.
6
Los cuales son combinados para formar el resto de colores y tienden a ser absorbidos por el papel.
4

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La Justicia en Manos de la Ciencia


supone un desafo por la extensa variedad de
marcas y modelos existentes en el mercado,
tanto de lser como inkjet, y el anlisis
qumico de sus tintas es otro problema
puesto que los cartuchos pueden ser
recargados por otros proveedores distintos al
oficial para abaratar costos, quienes
poseern diferente frmula qumica.

Experimentacin y Resultados
Savioli et al (2002) experimentaron
usando tanto ER como SERS en ambos tipos
de impresoras, y reportaron que el espectro
en cartuchos de diferentes marcas impresos
por la misma impresora a inyeccin de tinta
mostraba resultados diferentes, y que el uso
del mismo cartucho de tinta utilizado en
diferentes impresoras mostraban el mismo
espectro Raman, concluyendo que el proceso
de impresin no influye en este tipo de
analisis7.

Por el contrario, se han encontrado


pequeas diferencias en el espectro arrojado
cuando se realiz misma experimentacin,
pero con el mismo tner impreso por
diferentes impresoras lser, atribuyendo el
autor a la diferencias de temperatura para la
deposicin del tner en el soporte.
Rodger et al. (2000) compararon la
dispersin arrojada sobre los colorantes
CMYK en solucin e impresos en 5 diferentes
papeles e impresoras distintas. El espectro
obtenido a 1064 nm mostr mejor calidad de
resultados, principalmente porque se logr
reducir la fluorescencia. Adems, no
encontraron diferencias en el espectro de
muestras impresas por misma inkjet en
distintos papeles, pero si ha habido cierta
variacin en la seal espectral que se
atribuy a la adherencia inefectiva de los
coloides a ciertas zonas superficiales del
soporte. Littleford et al (2003) fueron los
encargados de investigar la interaccin
existente entre el coloide de plata con dos
colorantes azoicos de inyeccin de tinta negro
de estructuras similares pero con un grupo de

Fig. 2. Espectros Raman obtenidos de tintas de tres impresiones inkjet con el equipo Foram.
Fuente: Ezcurra Gondra, Magdalena, Grvalos, Goyo R., op cit, pag. 227
7

Idem 5, p. 209. Se confirm con cartuchos CMYK tanto de inyeccin como tner.

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La Justicia en Manos de la Ciencia


cido sulfnico diferente en dos sistemas
distintos: disperso en solucin e impreso en
papel blanco. Una comparacin con SERRS a
diferente longitud de onda de lser de los
colorantes absorbidos sobre las partculas de
plata en suspensin y sobre los colorantes en
el papel demostr que la forma azoica sufri
algunos cambios electrnicos, lo cual indic
que hubo interaccin con la superficie del
papel. La identificacin de dichos cambios
revel la habilidad del SERRS de proveer
informacin vibracional y electrnica
especfica de los colorantes absorbidos en
papel.
Vikman y Sipi (2003) tambin
investigaron esta interaccin tinta-papel en
muestras de inkjet y lser a travs de ER. El
espectro de las inkjet mostr una fuerte
fluorescencia tanto de los colorantes como
del papel, que fue reducido con mediciones
confocales raman.
El anlisis por profundidad de perfiles
revel que la presencia de dichos colorantes
en la superficie del papel fue bastante pobre,
sugiriendo que las tintas inkjet no forman una
capa separada del papel, sino que stas
penetran el revestimiento y se alojan entre
sus fibras.
En cuanto a las muestras de tner, no
hubo tanta fluorescencia como s lo hubo en
inkjet. El anlisis por profundidad revel que
el tner (a diferencia del anterior) s forma
una capa muy delgada (alrededor de los 8
m) separada del papel; a los 12 m de
profundidad ya se encuentran mezcladas la
tinta con el soporte, y a los 16 m, la seal
raman slo registra el papel.
Otro estudio8 fue realizado con
microespectroscopa Raman sobre muestras
impresas con 41 inkjets de diferentes marcas
y modelos con distintos cartuchos CYMK. El
lser irradiado se ubic slo en las zonas
impresas donde se encontraban puntos
puros de cada color en suficiente cantidad, y

24

se comprob que el color magenta pudo


discriminarse con un 92 % de efectividad, al
lograr organizar los impresos en 11 diferentes
grupos. Pero el resto de colores no tuvieron
similares resultados: si bien con el cian se
detectaron diferencias en intensidad, su
magnitud no fue suficiente como para poder
separar a las tintas en grupos, y las
interferencias causadas por el papel con el
amarillo fueron ms notorias, por lo tanto, sus
mediciones fueron ms difciles de obtener e
interpretar (ver fig. 3, 4 y 5).
Al igual que con las tintas de bolgrafo,
la informacin espectral obtenida por ER para
el anlisis de tintas de inyeccin a veces
requiere
informacin
complementaria
provista de otras tcnicas analticas que
permitan discriminar muestras impresas.
ste fue el caso del estudio reportado por
Heudt et al (2012), que combin dos mtodos
Raman y dos mtodos de ionizacin por
microespectrofotometra
(MS)
para
discriminar tintas inkjet provenientes de
diferentes cartuchos e impresoras. El carbn
negro fue identificado como el principal
componente en todas las muestras donde
estaba presente tinta negra en diferentes
longitudes de onda de excitacin lser; el
espectro de las tintas magenta y amarillo
permiti buena diferenciacin de las
muestras a la ms larga longitud de onda,
pero el cian requiri la informacin espectral
combinada de varios lser a longitud de onda
distinta para ser discriminada. El espectro MS
provee informacin adicional sobre los
aditivos y composicin de las tintas que
permite una mejor discriminacin de
muestras.
Anteriormente ya fue utilizada la
tcnica ER para determinar autenticidad o
falsedad
documental,
obtenindose
satisfactorios
resultados.
Algunas
discrepancias se detectaron a los 514 y 633
nm pero no se han repetido, por lo cual, los
autores lo atribuyeron a meras interferencias
por la presencia de sudor o grasas en el
papel. La combinacin de informacin

8
Buzzini et al, Micro-Raman Spectroscopy of color inkjet printed documents, en Journal of the American Society
of Questioned Document Examiners, 2006. Se utiliz para la experimentacin el equipo de Espectrscopa Raman
Renishaw RM 1000.

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Fig. 3. Impresoras agrupadas a partir del


anlisis Raman de tintas magenta.

Fig. 4. Curva de 6 grupos (de los 11 de la fig.


3) obtenidos a partir del color magenta.

Fig. 5. Ejemplos del espectro Raman obtenido del color amarillo.


La lnea punteada corresponde al soporte de papel
Fuente fig. 3, 4 y 5: Buzzini, Patrick, et al, op cit.

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La Justicia en Manos de la Ciencia


obtenida con ER con la de espectrometra IR,
visible y por fluorescencia de rayos X (XRF)
permiti la discriminacin efectiva de todas
las tintas.

Conclusin
La
Espectroscopa
Raman
ha
demostrado ser una prometedora tcnica
para el anlisis forense de tintas en
documentos cuestionados, capaz de
competir contra otros tradicionales mtodos
analticos, particularmente porque es rpida,
selectiva, no invasiva ni destructiva; de todos
modos, aumenta su performance cuando es
utilizada en combinacin con stas tcnicas,
principalmente con MS y TLC. Puede proveer
informacin de la composicin qumica de las
mismas que permitan la comparacin y
eventual discriminacin entre muestras de
tintas en impresos. Estn disponibles en
varias longitudes de onda de excitacin lser
que
brindan
una
informacin
complementaria sobre ellas, sin embargo,
algunos
desafos
permanecen.
La
fluorescencia que exhibe tanto el soporte de
papel como las propias tintas la mayora de
las veces termina por considerarse un efecto
indeseado ms que una caracterstica que
permita discriminacin, ya que no permite
visualizar la informacin del espectro. El
SERRS se presenta como la solucin a este
problema al eliminar dicha fluorescencia e
incrementar la intensidad de la banda
(aunque de este modo tambin aumenta la
contribucin del papel), pero requiere la
alteracin de la muestra por la adicin de
coloides metlicos.
Al utilizar microespectroscopa Raman
se lograron resultados satisfactoriamente
reproducibles. Sin embargo, slo el color
magenta
fue
posible
discriminar
correctamente en grupos, mientras que el
cian no pudo ser efectivamente diferenciado
por este mtodo, y el soporte de papel
interfiri con los picos espectrales producidos
por la tinta amarilla. Adems, la interaccin

26

papel-tinta es un proceso donde se producen


sutiles cambios qumicos que dependen de la
naturaleza de ambos, adems del tipo de
dispositivo utilizado.
Dada la similitud de composiciones en
las tintas ms comerciales, y la dificultad de
observar diferencias espectrales, el uso de un
efectivo mtodo quimiomtrico para la
clasificacin de tintas podra volver ms til
este mtodo en el futuro de las
investigaciones donde son objeto este tipo de
documentos, ya que la gran contribucin de
Raman es no slo poder discriminar tintas de
una serie de muestras impresas, sino
tambin determinar cul es, de un listado
obtenido de una base de datos, si sta
existiere.

Bibliografa

Alegretti, Juan C., Escrituras manuales y


mecnicas, 1ra edicin, Ed. La Rocca, Buenos
Aires, 2007

Braz, Andr, et al, Raman spectroscopy


for forensic analysis of inks in questioned documents, en Forensic Science International 232,
pag. 206-212, 2013

Buzzini, Patrick, et al, Micro-Raman Spectroscopy of Color Inkjet Printed Documents, en


Journal of the American Society of Questioned
Document Examiners Vol 9, N 1, 2006

Ezcurra Gondra, Magdalena, Grvalos,


Goyo R., Instrumentos de Escritura Manual y sus
tintas, Ed. La Rocca, 1ra edicin, Buenos Aires,
2010

Shocron, Ariel, Sistemas de Impresin.


Diseo Grfico Digital N 3, Pocket Users, Dlaga,
1ra edicin, Buenos Aires, 2014

Espectroscopa Raman, recuperado el 6


de febrero de 2015, de http://www.espectrometria.com/espectrometra_raman
Agradecimientos: A Andr Braz, de la Universidad
de Alcal, quien me facilit su artculo, el cual fue
tema de su tesis; a Patrick Buzzini, PhD en Criminalistica, por el contacto va email, quien tambin
me envi varios artculos referidos a la cuestin; y
a mi profesor de Qumica Documentolgica, Eduardo Legaspe, quien revis la versin corta de
este trabajo.

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