Polimerizacin

Introduccin
La polimerizacin es una reaccin qumica por la cual los
reactivos, monmeros(compuestos de bajo peso molecular), forman enlaces
qumicos entre s, para dar lugar a una molcula de gran peso molecular
(macromolcula), ya sea esta de cadena lineal o de estructura tridimensional,
denominada polmero.

Estructura qumica del etileno (izq.) y el polietileno (der.)

Existen muchos tipos de polimerizaciones y varios sistemas de clasificacin.
Las categoras principales son:
Polimerizacin por adicin y condensacin.
Polimerizacin de crecimiento en cadena y en etapas.

Polimerizacin por adicin y condensacin

En una polimerizacin por adicin, la molcula entera de monmero pasa a
formar parte del polmero. Por otro lado, la polimerizacin por condensacin,
parte de la molcula de monmero se pierde cuando pasa a formar parte del
polmero. Esa parte que se pierde es, por lo general, una molcula pequea
como agua o HCl gaseoso (cloruro de hidrgeno).
Polimerizacin por adicin
Como se dijo anteriormente, una polimerizacin por adicin se da cuando la
molcula de monmero pasa a formar parte del polmero sin prdida de
tomos, es decir, la composicin qumica de la cadena resultante es igual a la
suma de las composiciones qumicas de los monmeros que la conforman. Por
lo cual, durante la polimerizacin por adicin no se generan subproductos.
Un ejemplo para ilustrar este punto podra ser la sntesis del polietileno.
Cuando se polimeriza el etileno para obtener polietileno (PE), cada tomo de la
molcula de etileno se transforma en parte del polmero. El monmero es
adicionado al polmero en su totalidad.

Polimerizacin por adicin del polietileno

Polimerizacin por condensacin
En una policondensacin, la molcula de monmero pierde tomos cuando
pasa a formar parte del polmero. Por lo general, se pierde una molcula
pequea. Por lo cual, en las polimerizaciones por condensacin se generan
subproductos. Los polmeros obtenidos por esta va se los denomina polmeros
de condensacin.
Veamos un ejemplo para ilustrar este punto. En la obtencin del nylon 6,6
(poliamida) a partir de cloruro de adipoilo y hexametilen diamina, cada tomo
de cloro del cloruro de adipoilo juntamente con uno de los tomos de
hidrgeno de la amina, son expulsados como HCl gaseoso (cloruro de
hidrgeno).

Polimerizacin por condensacin del nylon 6.6

Debido a que ahora hay menos masa en el polmero que en los monmeros
originales, decimos que el polmero est condensado con respecto a los
monmeros. El subproducto, ya sea HCl gaseoso, agua o cualquier otro, se
denomina condensado.
Polimerizacin de crecimiento en cadena y en etapas
Este sistema de clasificacin de las polimerizaciones nuevamente divide las
reacciones de polimerizacin en dos categoras, que son:
Polimerizaciones por crecimiento de cadena
Polimerizaciones por crecimiento en etapas
Las diferencias entre polimerizacin por crecimiento de cadena y
polimerizacin por crecimiento en etapas son un tanto ms complicadas que
las diferencias entre polimerizacin por adicin y polimerizacin por
condensacin.

Polimerizaciones por crecimiento de cadena

En la polimerizacin por crecimiento en cadena los monmeros pasan a formar
parte de la cadena uno a la vez. Primero se forman dmeros, despus
trmeros, a continuacin tetrmeros, etc. De esta manera, la cadena se
incrementa de uno en uno o, mejor dicho, de monmero a monmero.
Un ejemplo de una polimerizacin por crecimiento de cadena sera la
polimerizacin aninica (por formacin de un carbo-anin) del estireno, para
obtener poliestireno (PS):

Polimerizacin en cadena del poliestireno

Polimerizaciones por crecimiento en etapas
En la polimerizacin por crecimiento en etapas o pasos, es posible que un
oligmero reaccione con otros, por ejemplo un dmero con un trmero, un
tetrmero con un dmero, etc., de forma que la cadena se incrementa en ms
de un monmero. En la polimerizacin por crecimiento en etapas, las cadenas
en crecimiento pueden reaccionar entre s para formar cadenas an ms
largas. Esto es aplicable a cadenas de todos los tamaos. En una
polimerizacin por crecimiento de cadena slo los monmeros pueden
reaccionar con cadenas en crecimiento.
Un ejemplo sera la reaccin entre dos monmeros, el cloruro de tereftoilo y el
etilenglicol, para formar un polister llamado poli(etilen tereftalato) o mas
comnmente conocido como PET. Inicialmente reaccionan los dos monmeros
para formar un dmero.

Polimerizacin por crecimiento en etapas del PET (I)

En este punto de un sistema de crecimiento de cadena, slo podra suceder

una cosa: que se adicione un tercer monmero al dmero para dar lugar a un
trmero, luego un cuarto para formar un tetrmero y as sucesivamente. Pero
en la polimerizacin por crecimiento en etapas, ese dmero puede reaccionar
de otras formas diferentes. Obviamente, puede reaccionar con uno de los
monmeros para formar un trmero:

Polimerizacin por crecimiento en etapas del PET (II)

Pero pueden suceder otras reacciones. Puede reaccionar con otro dmero para
formar un tetrmero:

Polimerizacin por crecimiento en etapas del PET (III)

O puede reaccionar con un trmero para formar un pentmero.

Polimerizacin por crecimiento en etapas del PET (IV)

Estos tetrmeros y pentmeros pueden reaccionar para formar oligmeros an
ms grandes y as crecer hasta que los oligmeros sean lo suficientemente
grandes como para transformarse en polmeros.
Aclaracin
Si bien gran parte de las polimerizaciones por crecimiento en cadena ocurren
por poliadicin y la mayora de las polimerizaciones en etapas ocurren por
policondensacin, no siempre es as. Intentar conciliar el sistema de
clasificacin crecimiento en etapas-crecimiento de cadena con el sistema

adicin-condensacin, es realmente una prdida de tiempo. Cada uno tiene su

propio criterio y las distinciones efectuadas por un sistema no siempre van a
ser las mismas que las distinciones efectuadas por el otro.
Viendo los ejemplos presentados para cada uno de los diferentes tipos de
polimerizaciones, erradamente se podra concluir que la polimerizacin por
crecimiento en etapas y polimerizacin por condensacin son lo mismo, y por
otra parte, que polimerizacin por crecimiento de cadena y polimerizacin por
adicin tambin son lo mismo. Slo que no es verdad. Existen polimerizaciones
por adicin que son polimerizaciones por crecimiento en etapas (un ejemplo es
la polimerizacin que produce poliuretanos). Tambin existen polimerizaciones
por condensacin que son polimerizaciones por crecimiento de cadena.