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1.
Descripcin cintico-molecular
A diferencia de los gases, en los lquidos las fuerzas de attraccin intermolecular son lo suficientemente intensas como para mantener juntas a las
molculas. Sin embargo, estas fuerzas no impiden
que las molculas de un lquido estn en continuo
movimiento.
2.
Evaporacin-condensacin
Vapor:
Sustancia que se encuentra bajo ciertas condiciones en estado gaseoso, pero que en condiciones ordinarias se halla como lquido o slido.
Un lquido colocado en contacto ya sea con una fase gaseosa o con un vaco, a una temperatura dada, se evaporar. Es decir, hay un cambio de fase
de lquido a vapor L V. El ejemplo ms cotidiano es el de un lquido colocado en un recipiente
abierto a la atmsfera.
A nivel molecular se puede visualizar el lquido
con sus molculas movindose a diferentes velocidades a una temperatura dada. En el conjunto de
molculas de lquido habr una fraccin con vector de velocidad apuntando hacia la fase de vapor y con energa cintica suficiente para vencer
las fuerzas de attraccin intermoleculares y escapar a dicha fase (en particular las molculas de la
superficie). Este proceso ocurre hasta que todas las
molculas pasan de la fase lquida a la de vapor (si
el espacio es lo suficientemente grande), o hasta
saturacin, momento en el cual el vapor comienza
a condensar.
3.
Equilibrio L-V
A(l )
A( g)
a A( g)
a A(l )
(1)
pA
= pA
1
(2)
T [C]
p [mmHg]
-10
1,9494
27
26,739
-5
3,01345
28
28,349
4,5840
29
30,043
6,543
30
31,824
10
9,209
35
42,175
15
12,788
40
55,32
16
13,634
45
71,88
17
14,530
50
92,51
18
15,477
60
149,38
19
16,477
70
233,7
20
17,534
80
355,1
21
18,650
90
525,76
22
19,827
100
760,00
23
21,068
110
1074,56
24
22,377
150
3570,48
25
23,756
200
11659,16
26
25,209
300
64432,8
T [C]
ln( p ) = A
B
(C + T )
(3)
Tabla 2: Constantes de
seleccionados.
Antoine
de
lquidos
4.
Nombre
Frmula
Rango (K)
cido actico
C2 H4 O2
290-430
16,8080
3405,57
-56,34
Acetona
C3 H6 O
241-350
16,6513
2940,46
-35,93
Amonaco
NH3
179-261
16,9481
2132,50
-32,98
Benceno
C 6 H6
280-377
15,9008
2788,51
-52,36
CS2
288-342
15,9844
2690,85
-31,62
CC14
253-374
15,8742
2808,19
-45,99
Cloroformo
CHC13
260-370
15,9732
2696,79
-46,16
Ciclohexano
C6 H12
280-380
15,7527
2766,63
-50,50
Acetato de etilo
C4 H8 O2
260-385
16,1516
2790,50
-57,15
Alcohol etlico
C2 H6 O
270-369
18,5242
3578,91
-50,50
Bromuro de etilo
C2 H5 Br
226-333
15,9338
2511,68
-41,44
n-Heptano
C7 H16
270-400
15,8737
2911,32
-56,51
n-Hexano
C6 H14
245-370
15,8366
2697,55
-48,78
Alcohol metlico
CH4 O
257-364
18,5875
3626,55
-34,29
n-Pentano
C5 H12
220-330
15,8333
2477,07
-39,94
SO2
195-280
16,7680
2302,35
-35,97
Tolueno
C 7 H8
280-410
16,0137
3096,52
-53,67
mezclas gas-vapor
Agua
H2 O
284-441
18,3036
3816,44
-46,13
Disulfuro de carbono
Tetracloruro de carbono
Dixido de azufre
5.
Terminologa y relaciones
p1
PM1
n1
PM1
p T p1 PM2
n T n1 PM2
(4)
%SA =
(SA)T,pT
(SAsat )T,pT
100 %
(5)
p1 ( p T p1 )
%SA =
100 %
p1 ( p T p1 )
4. Humedad molal.
(6)
p1
100 %
p1
p1
v1
n1
=
=
n T n1
p T p1
v T v1
1. Humedad absoluta.
2. Porcentaje de humedad relativa.
(7)
Saturacin molal (Sm): es el cociente entre los moles de vapor y los moles del gas libre de vapor.
Sm =
6.
Soluciones ideales
(8)
Ejercicio 3. Trabajo en aula. En el ejemplo del gasmetro (Ejemplo 2), si el hidrgeno saturado con
vapor de agua se transfiere cuantitativamente a un
recipiente rgido, ocupando el mismo volumen y
elevando la temperatura a 50,0[C], calcular:
1. Saturacin absoluta.
2. Porcentaje de saturacin absoluta.
6.1.1.
4. Saturacin molal.
Ejemplo 4. Si el hidrgeno saturado con agua del
ejemplo del gasmetro (gases recogidos sobre agua,
Ejemplo 2), se coloca en un cilindro de 10[cm] de radio
provisto de un mbolo. Calcular a 18[C], para H =
34,5[cm] y H = 69,0[cm]:
Soluto no-voltil
1. Saturacin absoluta.
2. Porcentaje de saturacin absoluta.
3. Porcentaje de saturacin relativa.
4. Saturacin molal.
Ejemplo 5. 1,0[L] de una mezcla de aire hmedo a
18[C] y 0,040[at] tiene una presin parcial de agua
de 10,0[torr]. Calcular:
1. Humedad absoluta.
K=
a( g)
a(l )
p1
= p1
x1
(9)
p1 = x1 p1
(10)
Soluto voltil
A(l )
A( g)
B(l )
B( g)
C(l )
C( g)
p1
p2
p3
ai ( g)
ai (l )
pi
= pi
xi
(11)
pT =
pi
(12)
i =1
(13)
Esta ecuacin permite trazar una grfica de la presin de vapor de la solucin versus su composicin. Si el vapor en equilibrio se comporta como
un gas ideal, la presin de vapor de la solucin
tambin puede expresarse del siguiente modo:
pT =
y1
p1 p2
p2 p1 + p1
donde
Ki =
(15)
nV
n
(16)
(14)
z1 = (1 c) x1 + cy1
(17)
Desviaciones positivas
f ( xn )
f 0 ( xn )
Ejemplo 10. Una solucin lquida de n-hexano en noctano contiene un 4,00 % en moles de n-hexano. Los
puntos de ebullicin normal del n-hexano y n-octano
son 342,0[K] y 398,7[K] respectivamente. Si esta solucin est sometida a una presin constante de 1,00[at]
calcular:
1. Punto de burbuja.
2. Composicin del primer vapor formado.
3. Moles de cada fase en equilibrio y su composicin a
396[K] para 1,00[mol] de solucin lquida inicial.
Constantes de Antoine
Lquido
A
B
C
n-hexano 15,8366 2697,55 -48,784
n-octano 15,9798 3127,60 -63,633
Ejercicio 6. Trabajo en aula. En el Ejemplo 10 para
1,00[mol] de solucin lquida inicial:
1. Determinar la calidad en la pregunta 3.
2. La temperatura de equilibrio si la calidad es
0,800.
Desviaciones negativas
7.1. Destilacin
Lquidos en solucin pueden separarse considerando que el vapor en equilibrio siempre es ms
rico en el componente ms voltil. La destilacin
consiste en el calentamiento de la solucin y recoleccin de vapores por condensacin. Se analizarn dos casos de destilacin para un sistema binario a presin constante.
7.1.1.
Destilacin simple
Soluciones no-ideales
Se denominan soluciones no-ideales a aquellas soluciones que no cumplen la ley de Raoult. Las desviaciones con respecto a esta ley pueden ser positivas o negativas. Para el caso de una solucin binaria de A y B se detallan a continuacin las principales caractersticas de estas desviaciones.
(18)
7.
7.1.2.
Destilacin fraccionada
7.2. Azetropos
Soluciones que se desvan mucho de la ley de
Raoult no pueden ser separadas por destilacin
fraccionada debido a la formacin de azetropos,
que son mezclas que se comportan como compuestos puros, es decir, la composicin del vapor
en equilibrio es igual a la composicin de la solucin lquida.
Ejemplo 11. 1,0[kg] de una solucin de etanol
(C2 H5 OH) y acetato de etilo (CH3 COOC2 H5 ) cuya
fraccin molar de acetato de etilo es 0,40 se somete a
una destilacin fraccionada. Estos compuestos forman
un azetropo de fraccin molar 0,56 de acetato de etilo
y de punto de ebullicin normal de 71,8[C]. El punto
de ebullicin normal del etanol es 78,5[C] y el del acetato de etilo es 77,06[C]. Describa el proceso y calcule
los gramos finales de cada fraccin separada suponiendo
que no hay prdidas.