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b,
University of Hawaii, Department of Civil and Environmental Engineering, 2540 Dole Street, Holmes 283, Honolulu,
HI 96822, USA
b University of Hawaii, Department of Civil and Environmental Engineering, 2540 Dole Street, Holmes 383, Honolulu,
HI 96822, USA
c Directorate of Public Works, US Army Garrison, HI 572 Santos Dumont Ave, 3rd Floor, Schofield Barracks, HI 96857,
a
Destacar
La degradacin natural del RDX es muy lenta y su liberacin en el medio ambiente es una preocupacin.
- Melaza mejora la biodegradacin de RDX y la degradacin completa se produjo dentro de pocas semanas.
- Dosis baja de melaza (melaza 01:40 a proporcin de agua) fue tan eficaz como la dosis ms alta (1:20).
- La combinacin de Guinea (Panicum maximum) y la melaza no mejor la degradacin RDX.
- La adicin de melaza a suelo en campos de entrenamiento del ejrcito puede evitar la migracin de RDX a las aguas
subterrneas y fuera de sitio.
Resumen
INFORMACIN DEL ARTCULO
Historia del artculo:
Recibido 29 de Junio 2012
Recibido en la forma recibida 20
Octubre 2012
Aceptado 20 de Octubre 2012
Disponible en lnea 2 de Noviembre
2012
Palabras claves:
RDX
HMX
Biorremediacin
Fitorremediacin
Estudio de casa verde
Introduccin
K.M. Lamichhane et al. / Journal of Hazardous Materials 243 (2012) 334 339
Al final de en
las suelos
semanas
4 y 15 para
determinar
alunas
plantas
explosivos
superficiales
incluso
cuando
las rondas
consumidoras
y HMX.[5]. Estas partculas se disuelven
estallan
como de
se RDX
esperaba
durante un perodo prolongado de tiempo y este es el
2.3. Anlisis
de muestra
mecanismo
principal
para el transporte y la difusin de energas
en todo el medio ambiente [6]. EPA (1998) [7] clasifica RDX como
Se posible
analizaron
un total de
180 muestras
de Csuelo
para el
RDX,
un
carcingeno
humano
de clase
y puede
causar
HMX, y metabolitos
nitroso
RDX
(MNX,
y TNX).
Y 51
convulsiones
generalizadas
[8].deHMX
puede
serDNX
perjudicial
para
el
lixiviados
y 8 muestras
de tejidos vegetales se analizaron para
sistema
nervioso
central [9].
RDX y HMX. Los parmetros qumicos y fsicos se analizaron en el
laboratorio
de lade
Universidad
Hawai
Centro
de Investigacin
Los 4249 acres
la Reservade
Militar
Makua
(MMR)
en Oahu ha
de recursos
hdricos. Lasdesde
muestras
de agua
y del
suelo
para
estado
en funcionamiento
la dcada
de 1940
como
un sitio
energtico
se analizaron
por el de
mtodo
8330 utilizando
una
de
entrenamiento
con ejercicios
armasEPA
combinadas
con fuego
fase MMR
inversa
de cromatografa
lquida
(HPLC) abierta/
columnarea
de alta
vivo.
contiene
18 acres de
combustin
de
presin CN,
con (OB/OD)
una columna
C18 para
sueliminacin
confirmacin.
detonacin
abierta
que se utiliz
para la
de
Extracciones
de lasuelo
se de
realizaron
utilizando
el de
mtodo
de
los
artefactos de
dcada
1960 hasta
principios
1990. El
extraccin
poruna
ultrasonidos
contenido
el Mtodo
8330.
MMR
contiene
amplia cobertura
conen
pasto
guinea EPA
(Panicum
Una modificacin
fue que seRDX
utiliz
4g de
de suelo
maximum).
Los Energticos
y HMX
se muestras
han detectado
en en
el
lugar (OB/OD)
de 2g en
20 mL no
de
MMR
de el
los mtodo;
suelos y tambin
zona deutilizamos
agua intersticial
acetonitrilo
lugar de 10 mL por
en elencima
mtodo de
paralosmantener
la
saturada
enenconcentraciones
objetivos
misma proporcin.
preliminares
de remediacin de la Regin EPA 9. (PRGs). El RDX
en concentraciones de hasta 9 mg/kg (> 5,5 mg/kg suelos
Los lmites dePRG)
deteccin
para todos
energticos
eranLa
dezona
0,01
residenciales
se observaron
en los
el suelo
MMR [10].
mg/kg
enintersticial
muestras de
suelo
y 0.001 mg/L
en el lquido
(lixiviado)
de
agua
poco
profundas
no saturada
contiene
un
muestras de
segn
el ug/L
mtodo
8830A.
El pH delug/L)
suelodeseRDX
midi
por el
promedio
5,712
(Rango:
27-21,000
y 1.081
mtodo
EPA 3,8
150.2,
nitrgeno
por elEstos
mtodo
secoson
de
ug/L
(rango
a 2.700
ug/L) total
de HMX.
valores
combustin (Leco
CN2000)
y fsforo
total
mediante
generalmente
ms instrumento
altos que la Regin
9 PRG
de 1800
ug/L.
el mtodo Truog modificado desarrollado para suelos tropicales
[26].
La hawaianos
densidad son
de cidos
las bacterias
del tienen
suelo una
(unidades
Los
suelos
(pH 4,0 a 7,3),
carga
formadoras
colonias, ufc)
midi de
usando
el procedimiento
neta
positiva de
(a diferencia
de lase
mayora
los suelos
tropicales),
Schenck
(ver de
informacin
de apoyo,
S1) [27]de saturacin
yde
alto
contenido
hierro y aluminio.
El Fig.
porcentaje
de estos suelos es alto en condiciones de campo (70-100%). Los
Material
relacionado
este artculo
encontrado,
suelos
decomplementario
la zona OB/OD tienen
altos a
niveles
de plomo
(Pb), los
en
la
versin
en (Zn) y el
linea,
en
niveles
moderadamente
elevados de zinc
cromo (Cr) en
http://dx.doi.org/10.1016/j.jhazmat.2012.10.043.
comparacin
con niveles presentes en las rocas volcnicas
parentales.
Tambin se analizaron muestras de suelo de MMR para
degradadores
RDXse aerbicos.
suelo
se
La
biorremediacin
ha empleadoLas
con muestras
xito para de
tratar
ciertas
suspendieron
en agua
estril y se
colocaron
un agitador
RDX
y HMX de suelos
contaminados
[11]
medianteen
la creacin
de
rotatorio durante
10 min, utilizando
seguido poruna
centrifugacin
rpm
condiciones
reductoras
fuente dea 1500
carbono
y el sobrenadante
Esto se repiti
tres veces
para
suplementario
talse verti
comofuera.
almidn
o
melaza.
Varios
eliminar la materia
orgnica
Las muestras
de suelo
se
microorganismos
aislados
de del
RDXsuelo.
de suelo
contaminado
fueron
colocaron
medio RDX
lquido
que La
contiene
RDX como
nica
capaces
de en
degradar
[12,13].
degradacin
de RDXlapuede
fuente ade
nitrgeno
glucosa
fuentereductorores
de carbono (ruta
y se
ocurrir
travs
de la yva
de doscomo
electrones
dejaron ycrecer
durante
das con agitacin.
Posteriormente,
Nitroso)
a travs
de la cinco
desnitrificacin
[14,15]. Enterobacterias,
muestras coli
del medio
de crecimiento
se extendieron
sobre
ylasEscherichia
son algunas
de las bacterias
que pueden
placa de RDX
Petri utilizando
de medio la
de va
RDX
colonias crecieron
a partir
degradar
dey degradacin
reductora.
En de
la
unidades
formadoras
de es
colonias.
Estosa fueron
trasladados varias
va
reductora
de RDX
reducido
exahydro-1-nitroso-3,5veces ms
y slo aquellas
de microorganismos
aerobios
dinitro,
3,5 triazina
(DMX) yespecies
luego hexahidro-,
3-dinitro-5-nitro-1,
capaces de(DMX)
vivir con
RDX como
la nica fuente de nitrgeno
3,5-triazina
y hexahidro
1,3,5-trinitro-1,3,5-triazina
(TNX).
fueron
aislados.
La
va de
la desnitrificacin puede ser aerbica o anaerbica. Las
bacterias como Klebsiella pneumoniae pueden denitratar el RDX
Los materiales vegetales
se extrajeron
en 100%
de acetonitrilo
anaerbicamente
[15] y Williamsia
y Gordonia
pueden
denitratar
utilizando
extractor de disolvente
Dionex ASE est
200.
el
RDX un
aerbicamente
[16]. Laacelerado
fitorremediacin
ASE 200 lascomo
condiciones
fueron: de1500
psi, 100
evolucionando
una tecnologa
bajo costo
para C,
la
precalentamiento
de tiempo
de 5 minutos,
tiempo esttico
remediacin
de suelo
contaminado
Energticos
[17,18]. deLa5
min y volumen
de ladescarga
del carbn
60%. orgnico
El procedimiento
de
vegetacin
aumenta
cantidad de
en el suelo,
limpieza ladeactividad
la muestra
incluy en
2 mL
de extracto
muestra
estimula
microbiana
la zona
radicular,de
invierte
la
aadida a descendente
un cartucho SPE
Forisil acetonitrilo-enjuagados
en de
un
migracin
de contaminantes
por transpiracin
colector deconsiderables
vaco. Se aadieron
2 ml
adicionales
de acetonitrilo
cantidades
de agua,
y mejora
la aireacin
del sueloal
cartuchoExiste
y sealguna
recogieron
juntoencon
la muestra.
Este efluente
[19,20].
evidencia
la literatura
de habas
y otras
luego se
diluy 1:
con[21,22].
el reactivo
de cloruro
de calcio
(CaCl 2)
plantas
tomando
el 1RDX
Nuestros
estudios
preliminares
especificado
en lael hierba
mtodoGuinea
EPA 8330A
(igual
para absorber
extractos
mostraron
que
desde
MMRque
podra
de suelo),cantidades
despus sedefiltr
un filtro de jeringa de 0,45
pequeas
RDXutilizando
y HMX [23,24].
m. Los extractos fueron analizados por los energticos
utilizando
HPLC
conevaluar
fotodiodo
El
objetivo un
delThermo
estudioFinnigan
era la Surveyor
tratabilidad
para
el
detector de hierba
red de Guinea
monitoreo
deuna
230planta
nm y de
254fitorremediacin
nm longitud de
potencial
como
yonda.
melaza como biorremediacin de la fuente de carbono para
tratar eficazmente el RDX en la qumica nica de los suelos
3. Resultados
y discusin
hawaianos.
La melaza
esta fcilmente disponible y relativamente
barata en Hawai y es tambin conocida para mejorar el
3.1. Mediciones
de poblacin
bacteriana ayudando tanto a
crecimiento
de hierba
Guinea potencialmente
la biorremediacin y fitorremediacin. Aunque estudios previos
Las densidades bacterianas en muestras de suelo de cada
tratamiento se determinaron (Fig. 1). Densidades mucho ms
altas estuvieron presentes en los tratamientos D-F en
comparacin con los tratamientos A-C durante todo el periodo
experimental de 15 semanas que indica que la melaza aumenta
2. Materiales y mtodos
2.1. Diseo experimental
El estudio de tratabilidad de 15 semanas se llev a cabo en el
invernadero Centro de Investigacin Agrcola de Hawai en Kunia,
Oahu basado en un diseo de bloques completos al azar. Hubo
54 unidades experimentales (botes de plstico) de 4 litros de
capacidad cada uno. Cada unidad experimental (bote) con 9
repeticiones recibi uno de los 6 tratamientos: (A) suelo desnudo
recibiendo riego; (B) suelo desnudo sin recibir riego; (C) pasto
guinea, aadido en los botes; (D) melaza aadida a una dilucin
1:20; (E) melaza aadida a una dilucin 1:40; y (F) tanto pasto
guinea y melaza aadida a 1:20 de dilucin. La melaza se aadi
a los tratamientos D-F con una regada de 500 mL cada 2
semanas.
Aproximadamente 32 pies cbicos de tierra fue excavado desde
una
ubicacin
adyacente
zona de OB/OD
en MMR. para
El suelo
se
Fig.
1. Promedio
dea la
densidades
bacterianas
cada
tamiz
a
travs
de
una
pantalla
de
9,5
mm
y
se
homogeneiz
tratamiento con el tiempo en las muestras de suelo cerca de la
adicionalmente
usando una mezcladora de cemento. Se
superficie.
analizaron seis muestras al azar del suelo homogeneizado
durante
concentracin
residual
de ser
compuestos
energticos
durantelatoda
las 14 semanas
puede
debido a la
presencia
antes
se
llenaron
las
macetas.
Las
concentraciones
de RDX
y
de exudados de la raz o a la capacidad de la planta
para
HMX
eran no
homogneas
con
desde 0,17
hasta
contener
el agua
del suelo.
La RDX
cadavariando
de la densidad
bacteriana
1,48
mg/kg
(media 0,69,
(SD) 0.53) Ey en
HMX
para
el tratamiento
D endesviacin
la semanaestndar
14 y el tratamiento
la
variando
mg/kg (mediaindica
0,04,que
SDla 0,01).
las
semana 0,03-0,05
12 muy probablemente
melazaTodas
se haba
macetas
seLa
inocularon
conmelaza
compuestos
energticos
adicionales,
agotado.
dilucin de
de 1:40
(menor concentracin
ende
el melaza)
principio mejor
el uso de
agua
enriquecida
que
contuvo
mg/L
la densidad bacteriana casi tanto4,96
como
la
RDX
y 0,351:20
mg/L
HMX
dando una adicin
de 0,60
y
dilucin
(La
concentracin
de melaza
ms mg/kg
altas). RDX
Cinco
0.042
mg/kg
HMX
a
cada
maceta.
Las
concentraciones
iniciales
diferentes especies de bacterias aerbicas capaces de utilizar
estimadas
por tanto,
1,29 mg/kg
RDX
y 0.082 mg/kg
RDX comofueron,
nica fuente
de nitrgeno
fueron
aisladas.
HMX. No se midieron las concentraciones de fondo de productos
de3.2.
RDXExtraccin
(MNX, DNX energtica
y TNX). El riego se hizo con agua enriquecida
al principio y con agua limpia a partir de entonces que fue
destinada
para
alcanzar
la capacidad
de HMX,
campoRDX
del ysuelo,
pero
El cambio
en la
concentracin
de RDX,
productos
node
hasta
el puntoen
deeldrenaje.
Plantas de
tamao similar
de de
la
degradacin
suelo, lixiviados
y muestras
de tejido
hierba
Guinea
semonitoreados.
plantaron en 18 unidades experimentales
la planta
fueron
(tratamientos C y F).
3.3. Transformaciones RDX en el suelo
Entre los seis tratamientos, los tratamientos A y B actuaron como
controles.
desnudo con
riego) 1)
simul
la
RDX eranTratamiento
detectables A
en(suelo
los tratamientos
A-C (grupo
y no se
atenuacin
de los compuestos
energticos en
suelo
detectaronnatural
o cercanamente
as en los tratamientos
D-Fel(Grupo
OB/OD
la estacin
El tratamiento
(suelo
2) en durante
las semanas
4, 8 yhmeda.
15 cuando
las macetasB fueron
desnudo,
sin riego)
simul la(Fig.
condicin
de la tierra por
contaminada
sacrificadas
por triplicado
2) y compuesta
triplicado
durante
la estacin
seca.
comparacin
entre
dos
las muestras
obtenidas
de La
cada
maceta (fuente
de estos
las barras
controles
podra
mostrar
la precipitacin
en los
de error).
Esto indica
queelel efecto
RDX sede
degrad
en su mayora
en
procesos
dedel
atenuacin
natural
de los
compuestos
energticos
el grupo
tratamiento
2 muy
rpidamente
(antes
de las
enprimeras
el suelo. macetas fueron sacrificados en la semanas 4).
Pequeas muestras de superficie de volumen fueron
2.2.
Protocolo de
recolectadas
demuestreo
todas las macetas y compuestas por
tratamiento en las semanas 1 y 2 para las densidades de
Sebacterias.
analizaron
muestras
de fueron
suelo analizadas
para energticas
enpara
las
Estas
muestras
para RDX
semanas
1, 2,
4, de
8 ylo15.
muestra
dede
material
compuesto
tener una
idea
queUna
ocurri
antes
la cuarta
semana
para
macetas)
se recogi
a finales
de la
quecada
es untratamiento
importante (9
evento
de muestreo.
Aunque
los datos
semana
1 yuna
2 por
el variabilidad
acaparamiento
de mg/kg
las pequeas
(2-3 g)
muestran
gran
(0,25-4
en 1 semana),
alcuotas
mejores
tres pulgadas
de los
cada
maceta (usando
indican de
quelas
RDX
se mantuvo
en todos
tratamientos
en la
unsemana
sacabocados
de
6
mm).
Dieciocho
macetas
(3 macetas
1, que disminuy drsticamente en la semana
2 en de
el
cada
tratamiento)
sacrificados
al no
finaldisminuyeron
de las semanas
4,
grupo
2 de los fueron
tratamientos,
y que
en el
8, Grupo
y 15. Esto
36 macetasdesde
de 5 semanas
y 18
1 de dej
los tratamientos
la semanaa 18 asemanas
la semana
2.
macetas
desde
9 a la semana
15. Se recogieron
por
Se supone
quelalasemana
gran variabilidad
de la concentracin
de RDX
triplicado
muestras
de suelo compuestas
sub-muestras
es debido
a la naturaleza
del campo de
de nueve
contaminacin
que
deconsiste
cada maceta
durante de
la semana
semana
8 ycontiene
semana una
15.
de partculas
RDX. Si 4,
una
muestra
Los
contenidos
macetas
sacrificados
se extendieron
partcula
o variasde
partculas
de RDX
puro, que tendr
una
uniformemente en una lona con una rejilla 3-por-3, a partir de los
cuales tres compuestos del suelo fueron preparados por el
acaparamiento de suelo al azar de todas las 9 cuadrculas.
Despus de la recogida de muestras, el suelo restante se coloc
de nuevo en la maceta y los lixiviados artificiales fueron
inducidos por la adicin de 4 litros de agua limpia. El lixiviado
inducido se muestre para determinar si residuos energticos y/o
sus productos de degradacin se lixiviaron.
A-suelo B-suelo
desnudo sin
irrigaci
n
4. Conclusiones
tratamientos
de
sacrificadas
sacrificadas.
Cada
barra
representa
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