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Srie

Cadernos de Referncia
Ambiental
v. 5

Ecotoxicologia
do cromo
e seus
compostos
Carlos Srgio da Silva

Doutor

Maria de Ftima M. Pedrozo

Doutor

GOVERNO
DA BAHIA

Salvador
2001

Srie Cadernos de Referncia Ambiental, v. 5


Ecotoxicologia do cromo e seus compostos
Copyright 2001 Centro de Recursos Ambientais - CRA
Todos os direitos reservados e protegidos pela Lei 5988 de 14/12/73.
Nenhuma parte deste livro poder ser reproduzida ou transmitida sem autorizao
prvia por escrito da Editora, sejam quais forem os meios empregados: eletrnicos,
mecnicos, fotogrficos, gravaes ou quaisquer outros.
GOVERNO DO ESTADO DA BAHIA
CSAR BORGES
SECRETARIA DO PLANEJAMENTO,
CINCIA E TECNOLOGIA
LUIZ CARREIRA
CENTRO DE RECURSOS AMBIENTAIS - CRA
FAUSTO AZEVEDO

Catalogao na Fonte do Departamento Nacional do Livro


N194e
Silva, Carlos Srgio da.
Ecotoxicologia do cromo e seus compostos /
Carlos Srgio da Silva, Maria de Ftima M. Pedrozo. Salvador : CRA, 2001.
100 p. ; 15 x 21cm. - (Cadernos de referncia
ambiental ; v. 5)
ISBN 85-88595-03-6
1. Cromo - Aspectos ambientais. 2. Cromo Toxicologia. I. Pedrozo, Maria de Ftima Menezes. II.
Centro de Recursos Ambientais (BA) III. Ttulo. IV.
Srie.
CDD - 363.738
CENTRO DE RECURSOS AMBIENTAIS - CRA
Rua So Francisco, 1 - Monte Serrat
42425-060 Salvador - BA - Brasil
Tel.: (0**71) 310-1400 - Fax: (0**71) 314-1414
cra@cra.ba.gov.br / www.cra.ba.gov.br

s metais apresentam uma longa e remota intimidade com


a histria da humanidade. No fossem eles, seja por
uma beleza encantadora, seja por caractersticas
imediatamente teis em cada momento prprio, e, por bvio, no teramos
chegado at aqui, pelo menos na forma como hoje nos conhecemos.
Presentes nas ferramentas que permitiram grandes saltos
evolutivos, presentes em processos de magia, nas artes tambm, e depois
nas cincias, eles so, indubitavelmente, parceiros na grande escalada
humana.
Mas apesar de tanta e to extensa convivncia, nem todos os
registros so positivos. Isto , muitos dos metais, ao lado de seus
indiscutveis benefcios, tambm se mostram associados a um legado de
injrias e dores, no plano coletivo e no individual. A bem da verdade,
esses fatos negativos no derivaram de malignidades inerentes aos metais,
porm de usos inadequados que, por vrias vezes, deles foram feitos.
A pergunta que ento se explicita se podem eles, alm de suas
vantagens, muitas j bem conhecidas e dominadas, trazer embutidas
quantidades de perigo e de ameaa. A resposta sim. A pergunta
subseqente automtica fica sendo: e como tirar cada proveito de seu
uso impedindo simultaneamente qualquer possibilidade ameaadora?
A a resposta uma s: conhecimento, o qual precisa ser
permanentemente buscado e atualizado.
Eis o propsito desses sete volumes que inauguram a srie
Cadernos de Referncia Ambiental, publicao do Ncleo de Estudos
Avanados do Meio Ambiente (NEAMA), do CRA, cobrindo mercrio,
cobre, chumbo, ferro, cromo, cdmio e mangans.
Construir e estimular inteligncia de gesto ambiental o propsito
do NEAMA. Tal misso se coaduna com o que acabamos de antes
escrever. Destarte, poderamos resumir assim: essa uma modesta

contribuio para melhor virmos a entender, no ambiente local, a


ecocintica e a ecodinmica de alguns metais de nosso interesse imediato.
Esses textos, ora entregues comunidade, todos de alta qualidade
cientfica, fazem parte de um grande esforo para planejar as aes de
gerenciamento de suas presenas em nossos compartimentos ambientais.
s revises monogrficas devem-se seguir medidas concretas de
determinao e vigilncia ambientais e de inventrio do uso corrente.
motivo de mltiplo jbilo poder redigir esta singela nota. Primeiro,
por um dia haver tido a pretenso de ser um profissional dessa
especialidade: ecotoxiclogo. Segundo, por estar vivendo a honrosa
oportunidade de liderar o CRA, quando a instituio lana ousados projetos
de aprimoramento da gesto ambiental, inclusive no que concerne
produo, sistematizao e circulao de informaes tcnico-cientficas.
E, em terceiro lugar, por apresentar aos leitores um conjunto de
textos produzidos por oito especialistas, de respeitveis currculos em
toxicologia e comprovadas experincias profissionais, e que nos tm
distinguido com suas amizades.
Poucas vezes na histria dos rgos ambientais do pas houve a
feliz reunio dos fatores que levaram a este importante produto agora
lanado pelo CRA. Que seu valor e sua utilidade atinjam a todos quanto
esto empenhados em construir e garantir um ambiente melhor.

Centro de Recursos Ambientais


Fausto Azevedo
Diretor Geral

O Centro de Recursos Ambientais - CRA, ao criar o


Ncleo de Estudos Avanados do Meio Ambiente - NEAMA,
d um passo significativo na busca da excelncia tcnicocientfica sobre as questes ambientais e do desenvolvimento
sustentvel no Estado da Bahia.
As monografias sobre a ecotoxicologia dos metais
Cdmio, Chumbo, Cobre, Cromo, Ferro, Mangans e Mercrio
marcam o incio da publicao, pelo NEAMA, da Srie
Cadernos de Referncia Ambiental, que divulgar o
conhecimento tcnico-cientfico de interesse das universidades,
institutos de pesquisas, empresas, organizaes governamentais
e no governamentais como subsdio s aes e programas
governamentais e privados e da sociedade, cujo
desenvolvimento interfere na conservao e na qualidade
ambientais.
Esta publicao fornece uma base slida sobre a
identificao de cada metal e seus compostos; as propriedades
fsico-qumicas; a ocorrncia, o uso e as fontes de exposio;
o transporte, a distribuio e a transformao no meio
ambiente; os padres de contaminao ambiental e da
exposio humana; as formas txicas e os efeitos sade; a
avaliao dos riscos sade humana e ao meio ambiente.

Ao disponibilizar as investigaes desenvolvidas por


especialistas das diversas reas do conhecimento, cumpre
o NEAMA o seu papel de promover e apoiar o
desenvolvimento de pesquisas em cincias ambientais,
proporcionando a qualificao do capital humano e
institucional em prticas aplicadas gesto dos recursos
naturais, inserindo a temtica ambiental no mbito da
sociedade.
Centro de Recursos Ambientais
Teresa Lcia Muricy de Abreu
Diretora de Recursos Ambientais

Srie Cadernos de Referncia Ambiental


v. 1 - Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos
v. 2 - Ecotoxicologia do cobre e seus compostos
v. 3 - Ecotoxicologia do chumbo e seus compostos
v. 4 - Ecotoxicologia do ferro e seus compostos

SOBRE OS AUTORES
Carlos Srgio da Silva
Licenciado em Qumica pela Faculdade de Educao da Universidade de
So Paulo (USP). Bacharel em Qumica pelo Instituto de Qumica (IQ/
USP). Mestre em Qumica Analtica (IQ/USP). Doutor em Cincias,
rea de Qumica Analtica (IQ/USP). Pesquisador da Fundao Jorge
Duprat Figueiredo de Segurana e Medicina do Trabalho (Fundacentro).
Coordenador dos Projetos Cromo, Segurana e Higiene em
Galvnicas, Laboratrio de Inorgnica (Fundacentro). Coordenador
do Comit de Ps-Graduao e Chefe da Diviso de Riscos Qumicos da
Coordenao de Higiene do Trabalho (Fundacentro).

Maria de Ftima Menezes Pedrozo


Farmacutica-bioqumica pela Faculdade de Cincias Farmacuticas (FCF)
da Universidade de So Paulo (USP). Mestre em Anlises Toxicolgicas
(FCF/USP). Doutor em Toxicologia, rea de Sade Ambiental, pela
Faculdade de Sade Pblica (USP). Realizou perodo de estudos na
Cattedra di Medicina del Lavoro dellUniversit degli Studi di Brescia,
Itlia. Perito Criminal Toxicologista no Ncleo de Toxicologia Forense do
Instituto Mdico Legal do Estado de So Paulo. Professor Adjunto,
responsvel pelas disciplinas Toxicologia Industrial e Anlises
Toxicolgicas no Curso de Farmcia e Bioqumica da Universidade
Paulista. Professor Adjunto, responsvel pela disciplina de Toxicologia
Geral e Anlises Toxicolgicas da Faculdade de Farmcia e Bioqumica
da Universidade de Guarulhos (UNG). Docente responsvel pela disciplina
de Toxicologia Ocupacional e Forense do Curso de Especializao em
Anlises Clnicas e Toxicolgicas (UNG).

PRODUO DE MONOGRAFIA

InterTox
www.intertox.com.br
intertox@uol.com.br

COORDENAO TCNICA
Alice A. M. Chasin
COORDENAO ADMINISTRATIVA
Moyss Chasin
TECNOLOGIA DA INFORMAO
Marcus E. M. da Matta

PRODUO EDITORIAL

alquimed@svn.com.br

PRODUO ARTSTICA
lynunesmaia@bol.com.br

COORDENAO EDITORIAL
E PROJETO GRFICO
Ricardo Baroud
REVISO DE TEXTOS
Ana Maria S. F. Teles

CONCEPO, COORDENAO
E CAPA
Magaly Nunesmaia
CAPA E ILUSTRAES
Antonello LAbbate

PRODUO GRFICA

COORDENAO E IMPRESSO GRFICA


Jeffrey Bittencourt Ordine
EDITORAO ELETRNICA
Patrcia Chastinet

ndice
1 Identificao do metal e seus compostos........................

13

1.1 Sinnimos e nomes comerciais.................................


1.2 Identificadores........................................................
1.3 Aspecto e forma.....................................................

14
14
14

2 Propriedades fsico-qumicas...........................................

17

3 Ocorrncia, uso e fontes de exposio............................

21

3.1
3.2
3.3
3.4

Ciclo e ocorrncia na natureza.................................


Produo, importao, exportao e consumo interno
Uso industrial..........................................................
Fontes de contaminao ambiental...........................
3.4.1 Naturais................................................
3.4.2 Antropognicas......................................
3.5 Contaminao ambiental..........................................
3.5.1 Ar.........................................................
3.5.2 gua.....................................................
3.5.3 Solo.......................................................
3.5.4 Efluentes e lodo de esgoto.......................

22
23
24
27
27
27
28
28
30
33
34

4 Transporte, distribuio e transformao no meio


ambiente............................................................................

37

4.1 Transporte
4.1.1
4.1.2
4.1.3

ambiental e distribuio...........................
Ar.........................................................
gua.....................................................
Sedimento e solo....................................

38
40
40
42

4.2 Bioacumulao.......................................................
4.2.1 Microrganismos.....................................
4.2.2 Plantas e animais aquticos.....................
4.2.3 Plantas e animais terrestres....................
4.3 Riscos ao meio ambiente e acidentes relatados..........

43
43
43
47
48

5 Padres de contaminao ambiental e de exposio


humana...............................................................................

51

5.1 Exposio ambiental................................................


5.1.1 Ar.........................................................
5.1.2 gua e sedimento...................................
5.1.3 Solo.......................................................
5.2 Exposio da populao em geral.............................
5.2.1 Ar.........................................................
5.2.2 Alimentos e bebidas................................
5.2.3 gua para consumo................................
5.2.4 Outras exposies...................................
5.3 Exposio ocupacional.............................................
5.3.1 Ambiente de trabalho..............................
5.3.2 Limites de exposio ocupacional.............
5.4 Ingresso corpreo humano total................................

52
52
53
55
55
55
56
58
58
58
58
59
60

6 Formas txicas e efeitos sade.....................................

65

6.1. Carcinogenicidade...................................................
6.2. Outros danos sade..............................................

67
69

7 Toxicocintica..................................................................

73

8 Toxicodinmica.................................................................

77

9 Avaliao dos riscos sade humana e ao meio


ambiente...........................................................................

81

10 Metodologia analtica.....................................................

83

11 Gesto de resduos.........................................................

85

12 Concluses e recomendaes.......................................

89

Referncias bibliogrficas....................................................

91

Lista de Tabelas
TABELA 1 Identificadores e propriedades fsico-qumicas do
cromo e seus compostos.....................................

19

TABELA 2 Reserva e produo mundial de cromo.................

23

TABELA 3 Uso industrial e caractersticas do cromo e seus


derivados...........................................................

26

TABELA 4 Emisses estimadas de cromo para a atmosfera


americana a partir de diferentes fontes
antropognicas...................................................

29

TABELA 5 Emisso mundial de cromo para a atmosfera, em


toneladas, proveniente de variadas fontes.............

30

TABELA 6 Quantidade mundial de cromo lanada nos


ecossistemas aquticos, proveniente de variadas
fontes................................................................

32

TABELA 7 Efeitos da fixao do cromo na perda por lixiviao


dos elementos do preservante cromoarseniato de
cobre, em pinho vermelho, aps simulao de duas
horas de chuva (precipitao)..............................

34

TABELA 8 Quantidades de cromo em solos do mundo inteiro,


procedentes de vrias fontes e estimadas para o
ano de 1998........................................................

35

TABELA 9 Dados sobre acidentes com compostos de cromo

49

TABELA 10 Nveis de concentrao de cromo em ambiente


aberto e ambiente interno..................................

52

TABELA 11 Concentraes de cromo no estreito de Jurujuba

54

TABELA 12 Concentrao mdia de cromo (ppm) encontrada


em depsitos de lixo localizados junto bacia do
rio Piracicaba...................................................

56

TABELA 13 Concentraes de cromo em alguns alimentos e


bebidas............................................................

57

TABELA 14 Exposio ocupacional ao cromo em diferentes


indstrias.........................................................

60

TABELA 15 Comparao dos limites de tolerncia de exposio


ao cromo e seus compostos e a correspondente
categoria carcinognica em alguns pases (ACGIH,
2000)...............................................................

61

TABELA 16 Concentrao de cromo em pessoas no-expostas


ocupacionalmente.............................................

62

TABELA 17 Ingesto diria recomendada (IDR) para cromo


(em g/g)........................................................

63

TABELA 18 Principais mtodos adotados para a anlise de


cromo em diferentes matrizes............................

84

gravao em metal

Cromo, nome
originado do
grego khroma cor - por causa
do seu forte poder
de colorao. A
esmeralda, o rubi,
a safira, o jade e
outras pedras
devem suas cores
presena do
cromo em sua
composio
Esboo da estrutura cristalina

1
Identificao do metal
e seus compostos

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

1.1 Sinnimos e nomes comerciais


Cr - cromo; chromium; chrome (francs); chrom (alemo)
CrO3 - trixido de cromo; cido crmico; anidrido crmico;
trixido de cromo VI; xido de cromo (VI); anidrido cromica
(italiano); triossido di cromo (italiano); chromsaeureanhydrid
(alemo); chromtrioxid (alemo)
Cr2O3 - xido crmico; xido de cromo (III); xido de cromo
verde; anhydride chromique (francs); cromo verde; cido
crmico verde; pigmento de xido de cromo; sesquixido de
cromo
Na2CrO4 - cromato de sdio; cromato de sdio neutro; cromato
dissdio

1.2 Identificadores

Nome Qumico: cromo


Frmula Molecular: Cr
Massa Molecular: 51,996
N CAS: 7440-47-3
N RTECS: NIOSH/GB4200000
N ONU (UN/NA): no fixado
HSDB: 910
N de Resduo Perigoso na EPA: DOO7

1.3 Aspecto e forma


O cromo um metal cinza ao, com forma cristalina cbica, sem
odor e muito resistente corroso. O cromo o stimo mais abundante
metal na Terra como um todo. O metal no encontrado livre na natureza.
Os estados de oxidao mais comuns do cromo so: +2, +3, +6.
So mais estveis as formas tri e hexavalente, alm da forma elementar,
14

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

aparecendo na composio de xidos, sulfatos, cromatos, dicromatos, sais


bsicos e na forma elementar recobrindo peas metlicas e plsticas nos
processos de tratamento de superfcie, etc.
O trixido de cromo (VI) ou cido crmico, um composto
cristalino, em flocos ou em p, de cor vermelha escura, sem odor. O
cromato de sdio um slido amarelo, sem cheiro. O xido de cromo
(III) aparece na forma de cristais hexagonais, de verde claro a verde
escuro (HSDB, 2000; STERN, 1982).

15

Em virtude de sua
inoxibilidade e
dureza
largamente
utilizado para
recobrir
superfcies de
metais oxidveis,
pela cromao
eletroltica

2
Propriedades
fsico-qumicas

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

O cromo uma mistura de quatro istopos estveis com nmeros


de massa iguais a 50 (4,31%), 52 (83,76%), 53 (9,55%) e 54 (2,38%).
Cinco radioistopos so conhecidos, mas dois outros tambm foram
indicados (nmeros de massa 46 e 47).
O cromo ocorre nos estados de oxidao 2 a +6, porm somente
o Cr, Cr (II), Cr (III) e Cr (VI) so os mais comuns. A forma bivalente
facilmente oxidada forma trivalente pelo ar. Com relao toxicidade
para o homem somente as formas tri e hexavalente so importantes
(WHO, 1988).
A relao entre os estados hexavalente e trivalente do cromo
descrita pela equao:
Cr2O72- + 14H+ + 6 e- 2Cr3+ + 7H2O + 1,33 V (potencial de reduo)
(on dicromato)
A diferena de potencial eltrico entre os dois estados reflete a
propriedade oxidante do cromo hexavalente e a substancial energia
necessria para oxidar a forma trivalente hexavalente. Esta oxidao
nunca ocorre em sistemas biolgicos. A reduo do Cr (VI) no organismo
ocorre espontneamente, a no ser que a espcie se encontre na forma
insolvel, como ilustra a TABELA 1. O cromato de chumbo usado como
pigmento um dos compostos insolveis do cromo hexavalente (WHO,
1988; HSDB, 2000; ATSDR, 2000).
O nmero de complexos e quelatos de cromo elevado, variando
da forma hexavalente, ou complexos tetra-aquosos, para aquelas com
cidos orgnicos, vitaminas e aminocidos. A velocidade de ligao dos
complexos de cromo lenta em relao a outros elementos de transio,
sendo a maioria dos complexos de cromo (III) cineticamente estveis
em soluo.
As principais propriedades fsico-qumicas do cromo e seus
compostos esto relacionadas na TABELA 1.
18

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

TABELA 1 Identificadores e propriedades fsico-qumicas do cromo e


seus compostos
Propriedades
fsico-qumicas
N CAS
N ONU
N RTECS
N EU
EINECS/ELINCS
Famlia Qumica

Frmula
molecular
Massa molecular

Cromo
metlico
7440-47-3
No fixado
GB4200000
231-157-5

cido crmico

Cromato de
sdio
7775-11-3

xido de cromo
III
1308-38-9

GB2955000

GB6475000
215-160-9

Cromo
elemento

xido metlico

Sal de
cromato

CrO3

Na2 CrO4

Compostos
de cromo (III)
e xido
Cr2 O3

Cr

1333-82-0
1463
GB6650000
215-607-8

51,996

100,0

161,97

151,99

Fator de
converso

No
aplicvel

1 ppm = 4,08 mg/m3;


1 mg/m3 = 0,245 ppm
a 25C

Nenhum
dado

1 ppm = 6,20 mg/m3


1,0 mg/m3 = 0,161
ppm a 25C

Ponto de
fuso (oC)

1.900

197

No
avaliado

2.435

Ponto de
ebulio (oC)

2.672

250

792

3.000

7,2

2,70 a 20C

No
avaliada

5,22 a 25C

Insolvel

63 g/100 mL de gua

Parcialmente
solvel

Insolvel

Densidade
relativa
(20oC) (H2O=1)
Solubilidade
em H2O
Solubilidade em
outros lquidos

Densidade do
vapor
Presso de vapor

Solvel em
cido ntrico
conc.

Solvel em etanol, ter Parcialmente


etlico, cidos
solvel em
sulfrico e ntrico
metanol

Solvel em
cidos e bases
concentradas;
insolvel em
etanol e outros
lcoois e
em acetona

No
aplicvel

No avaliada

No
avaliada

No aplicvel

Praticamente
zero
temperatura
ambiente

Muito baixa

No
avaliada

No aplicvel

FONTE CHEMINFO, 1998

19

O cromo um
dos principais
constituintes na
fabricao do
ao inoxidvel

Na arte
da fotografia
est presente
em
equipamentos
e processos

3
Ocorrncia,
uso e fontes
de exposio

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

3.1 Ciclo e ocorrncia na natureza


O cromo foi descoberto na Rssia em 1765 por P. S. Pallas, mas o
elemento somente foi isolado em 1797 pelo qumico francs Louis-Nicholas
Vauquelin (ARFSTEN et al., 1998) que preparou o metal a partir do
tratamento de crocoita (PbCrO4) com cido clordrico diludo. O xido
crmico (CrO3), resduo da reao, quando aquecido em presena de carvo
(agente redutor) produziu o metal Cr. O nome cromo ou cromio advm da
palavra grega chroma, que significa cor, j que diferentes compostos
de cromo so coloridos. Um ou dois anos aps a descoberta de Vauquelin,
o qumico alemo Tassaert, trabalhando em Paris, encontrou o cromo em
um novo minrio chamado cromita Fe (CrO2)2 [WEBELEMENTSTM].
Em 1820, o dicromato de potssio j era usado como pigmento na
indstria txtil e, desde 1879, o minrio cromita era rotineiramente utilizado
na fabricao de refratrios de altas temperaturas (ARFSTEN et al., 1998).
O minrio cromita, o mais abundante composto de cromo
encontrado na natureza, de frmula FeO.Cr2O3 ou Fe (CrO2)2, contendo
de 40 a 50% de cromo (HSDB, 2000).
O cromo encontrado naturalmente em rochas, animais, plantas,
solo, poeiras e nvoas vulcnicas (ATSDR, 2000; WHO, 1988). A
concentrao de cromo em rochas varia de 2 a 90 ppm em rochas
granticas, 1.000 a 3.400 ppm em rochas ultramficas, 30 a 590 ppm em
xisto e argila (HSDB, 2000).
No ar atmosfrico, as concentraes de cromo encontradas so
menores que 0,1 g/m3, e em gua no contaminada os valores esto na
faixa de frao de 1,0 g a poucas g/litro. Na gua do mar as
concentraes encontradas esto numa faixa entre 1 e 10 g/kg, sendo
que o nvel permitido em gua potvel de 50 g/kg. Na maioria dos
solos, o cromo encontrado em baixas concentraes (2-60 mg/kg) e
somente uma frao desse cromo est disponvel para as plantas (WHO,
1988). Quase todo o cromo hexavalente existente no meio ambiente
proveniente das atividades humanas.
22

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

3.2 Produo, importao, exportao e consumo interno


Os maiores produtores mundiais de cromo so a frica do Sul
(que detm 73,4% das reservas mundiais), a Turquia, o Casaquisto e a
ndia (DNPM, 2001). As reservas de cromita (como Cr2O3) do Brasil
esto avaliadas em 6.800x103 toneladas, o que corresponde a 0,1 % da
reserva mundial. As reservas brasileiras esto distribudas em trs estados:
Bahia, com 70%, Amap, com 24% e Minas Gerais com os restantes 6%.
A TABELA 2 apresenta a reserva e produo mundial referente
aos anos de 1998 e 1999.
TABELA 2 Reserva e produo mundial de cromo
Discriminao

Reservas1 (103 t)

Produo (103 t)

Pases

1999 (p)

Brasil
Albnia
Casaquisto
Estados Unidos
Finlndia
ndia
Ir
Repblica da frica do Sul
Rssia
Turquia
Zimbbue
Outros Pases
TOTAL

6.800
6.100
320.000
10.000
120.000
67.000
2.400
5.500.000
460.000
20.000
930.000
57.700
7.500.000

0,1
0,1
4,3
0,1
1,6
0,9
0,0
73,3
6,2
0,1
12,5
0,8
100,0

NOTAS 1 inclui reservas medidas e indicadas;

1998 (r)

(p)

136
100
1.600
611
1.363
200
5.500
130
1.600
660
800
12.700

1999 (p)
190
100
1.600
610
1.400
200
5.600
130
1.600
660
710
12.800

%
1,5
0,8
12,5
4,8
10,9
1,6
43,7
1,0
12,5
5,2
5,5
100,0

dados preliminares; (r) revisado

FONTES DNPM, 1999; FERBASA; Cia Ferro-ligas do Amap; Magnesita S/A;


Mineral Commodity Summaries, 2000

A produo interna de cromita em 1999 atingiu 420 mil t, o que


corresponde a 190 mil t de Cr2O3, sendo que 45% desse total foi absorvido
pela demanda domstica. Trs grupos empresariais so responsveis pela
produo nacional: Cia Ferro-ligas do Amap-CFA (55% da produo
nacional), Cia Ferro-ligas da Bahia-FERBASA (42%) e Magnesita S/A
(3%). O grupo FERBASA da Bahia o nico produtor nacional de ferroligas de cromo cuja produo atingiu a marca de 91 mil t, em 1999.
23

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

O Brasil importou, em 1999, 8.482 t de cromita correspondendo a


4.071 t de Cr2O3, alm de 5 mil t entre ligas e metal e 37 mil t em compostos
qumicos, despendendo, em todas as importaes de cromo e seus
derivados, um total de US$ 45 milhes.
As exportaes brasileiras de cromo atingiram, em 1999, um total
de 194 mil t do concentrado que corresponde a 103 mil t em Cr2O3, num
valor aproximado de US$ 12,7 milhes. Em termos de ferro-ligas e
compostos qumicos, exportou apenas 59 t e 86 t, respectivamente.
Quanto ao consumo interno, este apresentou os seguintes
resultados, em 1999: cromita 91 mil t em Cr2O3, 95 mil t em ferro-cromo
e 38 mil t em compostos qumicos. A cromita foi utilizada na fabricao
de ferro-ligas (98,0%) e na indstria refratria (2,0%).
A participao do cromo (cromita) na Produo Mineral Brasileira
- PMB, por substncia, de apenas 0,17 % e de 0,67% quando listada
por classe (metlicos) (DNPM, 2001).

3.3 Uso industrial


O fluxograma da obteno do cromo e seus compostos utilizados
em escala industrial est representado na FIGURA 1 a seguir. Os principais
produtos de cromo (sais, xido, metal, ligas) so obtidos a partir do minrio
cromita, atravs de diferentes reaes qumicas. Utiliza-se 60% a 70%
do volume total de cromo produzido na fabricao de ligas metlicas e
estruturas de construo civil devido, principalmente, s suas propriedades
mecnicas como dureza, resistncia ao atrito, e s propriedades qumicas
como resistncia corroso e ao desgaste (STERN, 1982).
Alguns tipos de ao inox so ligas de ferrocromo (ferrosas) que tm
como constituintes bsicos o ferro, o cromo e o nquel, sendo que as ligas no
ferrosas tm como constituintes o alumnio e o cromo. (HSDB, 2000).
Por meio de processos qumicos, a cromita transformada em vrios
produtos qumicos essenciais. Por exemplo: 4% da cromita so convertidos em
xido de cromo (VI), usado nas cromaes (galvanoplastias) e como oxidante;
15% dela so destinados fabricao de produtos qumicos utilizados em
curtumes, como pigmentos, preservativos para madeira (cromato de sdio), em
snteses orgnicas, em catlises e alides fotossensveis (HSDB, 2000).
Muitos tipos de fertilizantes contm nveis apreciveis de cromo,
como os nitrogenados, os fosfatados, os superfosfatados (HSDB, 2000).
24

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

Nas atividades industriais ele encontra-se principalmente nas


formas hexavalente, trivalente e elementar.
MINERAL CROMITA
(Fe, Mg).O (Cr, Fe, Al)2O3

Al

C alto

Si

Calcinao com
Na2CrO3 + CaO
Cromato de Sdio
Na2CrO4

C baixo

LIGAS DE FERROCROMO

Lixiviao e tratamento
com cido sulfrico

Tratamento com

(NH4).2 SO4 + H2 SO4


Dicromato de Sdio
Na2Cr2O7.2H2O
Almem de cromo e amnio

NH4Cr(SO4).2.12H2O
H2SO4
2000C

cido
Crmico
CrO3

Vrios
processos

xido
Crmico
Cr2O3

Outros
compostos
de Cromo

Pigmentos

Banhos
de
Cromao

Cr III bsico
Licor de curtume

Cromao

curtume
Eletrlise

Eletrlise

Fuso com
S e Lixivia

Cromo Eletroltico

C Al Si Reduo

Metal
Cromo
fuso com
fragmentos
de cromo

Processos de purificao

Estruturas de
construo e
outras ligas de
cromo

Cromo Malevel

-laminao
-fundio
-forja
Produtos
Especiais

Liga de cromo
arame de solda
Soldagem de ao inoxidvel

FIGURA 1 Fluxograma da produo de ligas metlicas e compostos


de cromo a partir da cromita
25

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

A TABELA 3 resume o uso industrial de alguns dos compostos


de cromo, destacando a forma com que o produto encontrado no
ambiente de trabalho. Os efluentes lquidos, slidos e gasosos resultantes
destes processos devem ser tratados antes de sua liberao para o
meio ambiente, evitando-se assim a contaminao (BIDSTRUP, WAGG,
1989; GALVO, COREY, 1987; LANGRD, VIGANDER, 1983;
STERN, 1982; WHO, 1988).
TABELA 3 Uso industrial e caractersticas do cromo e seus derivados
Nome do
composto e
frmula

Valncia Solubilidade
do cromo em gua

Forma como se
encontra no
ambiente de
trabalho
Slida, fumos
metlicos Cr (III) e
(VI)

Processo
produtivo

Usos

Ligas ferrosas
(ferrocromo)

Zero, (III) Insolvel


e (VI)

fundio e
siderurgia

Insolvel

Slida

fundio

Zero

Insolvel

fbrica de
eletrodos

Anidrido
crmico ou
cido crmico
- CrO3
xido crmico
- Cr2O3

(VI)

67,5 g/100 mL
a 100C

Fumos metlicos
xidos de Cr (III) e
(VI)
Soluo sulfrica e
nvoas

ao
inoxidvel;
construo
civil
construo
civil
soldagem

Ligas no
ferrosas - Cr/Al
Eletrodos Cr e
outros materiais

Zero

(III)

Insolvel

Slida em p

Dixido de
cromo CrO2
Cromato de
chumbo PbCrO4
Cromato de
zinco - ZnCrO4
Dicromato de
potssio K2Cr2O7

(IV)

Insolvel

Slida p

(VI)

Insolvel

Slida p

(VI)

Pouco
solvel
Solvel

Slida p

Muito pouco
solvel

Slida precipitado
e complexos

(VI)

Sulfato de cromo (III)


bsico Cr2(SO4)3

Slida p

indstria
qumica

fbrica de
pigmentos;
cermica e
borracha
fitas
magnticas
fbrica de
pigmentos
fbrica de
pigmentos
indstria
qumica

curtume

banhos
galvnicos;
inibidor de
corroso
tintas;
cermica
refratria;
borracha
gravao
tinta
tinta
antioxidante
utilizado na
produo de
compostos
de cromo
couro

FONTES BIDSTRUP, WAGG 1989; GALVO, COREY, 1987; LANGRD,


VIGANDER, 1983; STERN, 1982; WHO, 1988

26

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

3.4 Fontes de contaminao ambiental


3.4.1 Naturais
Entre as fontes naturais de contaminao ambiental esto os
incndios florestais e as erupes vulcnicas. Em reas onde ocorrem
depsitos significativos de cromo, as fontes de gua podem apresentar
concentraes superiores a 50,0 g/L, valores estes que ultrapassam os
padres nacionais e internacionais para gua potvel (WHO, 1988).
3.4.2 Antropognicas
As principais atividades humanas na qual o cromo e seus
compostos so liberados para o meio ambiente, so (HSDB, 2000; ATSDR,
2000; WHO, 1988):

emisses decorrentes da fabricao do cimento;


construo civil, devido aos resduos provenientes do cimento;
soldagem de ligas metlicas;
fundies;
manufatura do ao e ligas;
indstria de galvanoplastia;
lmpadas;
minas;
lixos urbano e industrial;
incinerao de lixo;
cinzas de carvo;
curtumes;
preservativos de madeiras;
fertilizantes.

Nestes processos ou fontes de contaminao, o cromo aparece


nas formas trivalente, hexavalente e elementar.
Vrios processos industriais foram responsveis pela liberao
de 100 mil toneladas de cromo para gua e solo americanos, no perodo
de 1987 a 1993. As indstrias que manuseiam materiais orgnicos e de
fabricao do ao foram as principais responsveis pela liberao do
metal. Os estados americanos mais afetados foram o Texas e a Carolina
do Norte (USEPA, 2000).
27

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

A utilizao de resduos slidos, como o lixo domstico e aqueles


procedentes da agricultura em processos de compostagem, gera fontes
riqussimas de elementos metlicos, sendo o lixiviado oriundo destes
processos ricos em metais (GROSSI, 1993).
GROSSI (1993) analisou 65 amostras (61 de composto de lixo
domstico em vrios graus de maturao e quatro de biocomposto),
provenientes de 21 usinas de compostagem brasileiras que operam com
diferentes tipos de sistemas, para verificao das concentraes dos
seguintes metais: Pb, Cu, Zn, Ni, Cr, Cd, Hg, Fe e Al. As amostras eram
procedentes de usinas localizadas nos estados do Rio de Janeiro, So
Paulo, Minas Gerais, Esprito Santo, Alagoas, Paraba, Rio Grande do
Norte, Rio Grande do Sul, Distrito Federal e Amazonas. O intervalo de
concentrao (em mg/kg) para o cromo, nas amostras de composto
maduro, semimaduro e cru foram respectivamente de: 76-104; 60-218 e
33-133. A maioria dos resultados das anlises das amostras de composto
cru e semimaduro est acima dos valores aceitveis adotados na Alemanha
que so de 100 mg/kg, para uso em solo. Para as amostras de biocomposto,
os resultados esto abaixo dos valores aceitveis.

3.5 Contaminao ambiental


3.5.1 Ar
Sob condies normais, o cromo (III) e o cromo metal so
relativamente no reativos na atmosfera, mas o cromo hexavalente no ar
pode reagir com materiais particulados ou poluentes gasosos para formar
cromo (III) (WHO, 1988).
A concentrao de cromo no ar pode ser maior em reas vizinhas
a indstrias. Em 1973, as concentraes variaram de: 1 a 100 mg/m3 para
usina de carvo mineral, de 100 a 1.000 mg/m3 para fbrica de cimento,
de 10 a 100 mg/m3 para indstria de ao e ferro e de 100 a 1.000 mg/m3
para incineradores de lixo municipal (WHO, 1988).
Atualmente, com novas tecnologias e sistemas antipoluio, estas
concentraes caram drasticamente, como, por exemplo, em usinas de
queima de carvo onde as concentraes de cromo no gs emitido, que
eram de 0,22-2,2 mg/m3, caram para 0,018-0,5 mg/m3 graas ao sistema
de tratamento dos materiais particulados e gases (HSDB, 2000).
28

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

As concentraes de cromo em reas rurais nos Estados Unidos


so menores que o valor mdio de 0,01 g/m3 encontrado em reas urbanas
(HSDB, 2000). Segundo o ATSDR (2000), foram liberados para o ambiente
14.883.243 kg de cromo em 1997. A agncia americana Environmental
Protection Agency, listou em 1990, as quantidades liberadas por fontes
antropognicas, especificando a porcentagem de cromo hexavalente
(TABELA 4).
TABELA 4 Emisses estimadas de cromo para a atmosfera americana
a partir de diferentes fontes antropognicas
Categoria da fonte

Combusto de carvo e leo


Sntese de substncias
qumicas (cromo derivados)
Torres de resfriamento nas
snteses qumicas
Torres de resfriamento no
refino de petrleo
Produo de ao
Galvanoplastia
Torres de resfriamento na
indstria txtil
Produo de refratrios
Produo de ferrocromo
Incinerao de lodo de esgoto
Torres de resfriamento
de tabaco
Refino de minrio de cromo
Torres de resfriamento
de pneus e borracha
Torres secundrias de
resfriamento
Produo de cimento
Incinerao de resduos
municipais

Nmero
estimado
de fontes
muitas

Emisso
de cromo
(t/ano)
1.723

Estimativa de
cromo
hexavalente (%)
0,2

18

67

2.039

43

100

475
18
4.000

32
103
700

100
2,2
~100

51
10
2
133

0,1
24
16
13

100
1,3
5,4
< 0,1

16
6

0,2
4,8

100
< 0,1

40

0,2

100

38.000
145

7,2-206
3

100
0,2

95

2,5

0,3

FONTE ATSDR (2000)

A concentrao mdia de cromo em 12 cidades canadenses, entre


os anos de 1987 e 1990, variou de 0,003 a 0,009 g/m3, enquanto os nveis em
29

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

reas rurais foram normalmente menores que 0,001 g/m3. Na cidade de


Hamilton (Ontrio), onde h vrias fbricas de ferro e ao, a concentrao
mdia de cromo em diversos locais variou de 0,006 a 0,020 g/m3 em 1990
(CANADIAN ENVIRONMENTAL PROTECTION ACT, 1994).
A faixa mundial de emisses de cromo para a atmosfera est entre
7.540 e 55.610 t/ano (THORNTON, 1995). A TABELA 5 fornece a
emisso mundial de cromo, proveniente de variadas fontes, no ano de 1983.
CERCASOV et al. (1998) determinaram a concentrao de
diversos metais na atmosfera de Bucareste e Stuttgart demonstrando
influncias meteorolgicas. As concentraes de cromo nestas localidades
foram de 9,2 e 2,3 ng/m 3/ano, respectivamente. As condies
meteorolgicas, como temperatura do ar, velocidade dos ventos e umidade,
influenciaram as concentraes de metais na atmosfera. Entretanto, a
concentrao do metal no variou com as estaes do ano.
TABELA 5 Emisso mundial de cromo para a atmosfera, em
toneladas, proveniente de variadas fontes

Categoria da fonte
Combusto de leo (petrleo)
- utilidades eltricas
- domstica e industrial
Manufatura de ao e ferro-ligas
Incinerao de resduos
- municipal
- borra de gua de esgoto
Produo de cimento

Faixa de quantidade (t)


18-72
87-580
2.800-28.400
98-980
150-450
890-1.780

FONTE THORNTON, 1995

3.5.2 gua
A maioria do cromo em gua superficial pode estar na forma de
material particulado, ou depositado no sedimento. Algumas partculas
podem permanecer como matria suspensa e posteriormente ser
depositadas nos sedimentos. A maioria dos compostos solveis de cromo,
30

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

em gua de superfcie, pode estar presente como cromo hexavalente e,


uma pequena parte, como cromo (III) em complexos orgnicos, sendo
que o cromo hexavalente mais estvel na gua do mar. O cromo
hexavalente pode, entretanto, ser reduzido a cromo (III) por matrias
orgnicas presentes na gua e pode, eventualmente, depositar-se nos
sedimentos (HSDB, 2000).
As principais fontes antropognicas que contaminam as guas
superficiais e profundas so as operaes de galvanoplastia, indstrias de
tingimento de couro e manufatura de tecidos. A deposio de partculas
de cromo presentes no ar atmosfrico tambm uma fonte de exposio
significativa, ainda que no identificvel (ATSDR, 2000).
Exceto em regies contendo minrio de cromo, as concentraes
em guas superficiais e gua potvel so muito baixas, encontrando-se
na faixa de 1 a 10 g/L. A concentrao de cromo bem mais alta, em
regies onde h atividade industrial, tais como: Grandes Lagos (Canad)
- faixa de 0,2-19 g/L; China (regio rural de Tia-Ding/guas superficiais)
- faixa de 0-80 g/L; Polnia (Wilsa) - faixa de 31-112 g/L; Estados
Unidos (rio Illinois) - faixa de 5-38 g/L (WHO, 1988).
Altas concentraes de cromo foram encontradas em gua de
superfcie contaminada no Canad, em 1988, sendo que, em Alberta, a
faixa de concentrao foi de 1-55,0 g/L (PRIORITY, 1994).
A concentrao de cromo nos rios dos Estados Unidos est
normalmente entre 1 e 30 g/L (HSDB, 2000). A concentrao de cromo
na gua do mar est normalmente abaixo de 1,0 g/L, encontrando-se
em amostras coletadas: perto da costa do Japo 0,04-0,07 ppb; perto da
Inglaterra 0,13-0,25 ppb; perto do mar da Irlanda 0,46 ppb (HSDB, 2000).
A quantidade de cromo nos ecossistemas aquticos foi estimada
em 45-239 t/ano (THORNTON, 1995).
A TABELA 6 apresenta as quantidades de cromo lanadas, em
1988, nos ecossistemas aquticos do mundo inteiro, proveniente de variadas
fontes.
O estudo realizado por ISLAM et al. (2000) em guas superficiais
e solo de quatro regies de Bangladesh, confirmou o esperado para regies
tropicais com aluvio. A concentrao dos diferentes metais analisados
31

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

(Al, Mg, Ca, Na, K, As, Ba, Cr, Cu, Ni, Pb e Zn) maior do que os valores
mdios mundiais relatados. Para o cromo, as concentraes obtidas foram
de 1,41, 5,65, 9,3 e 2,39 g/L em gua no filtrada dos quatro distritos
estudados e < 0,02, 0,63 e 0,69 g/L em gua filtrada de trs dos distritos
estudados; o valor mdio mundial reportado para o cromo foi de 0,7 g/L.
TABELA 6 Quantidade mundial de cromo lanada nos
ecossistemas aquticos, proveniente de variadas
fontes

Categoria da fonte
Resduos de gua residencial
Produo de manufaturados
- metais
- produtos qumicos
- polpa e papel
- produtos de petrleo
Partculas radioativas da
atmosfera
Depsito de borra de guas
residuais

Faixa de quantidade (t)


14,1-78
15-58
2,5-24
0,36-42
0-0,21
2,2-16
5,8-32

FONTE THORNTON, 1995

ADACHI et al. (1998) analisaram 609 amostras de gua de chuva


de trs regies da cidade de Kobe, Japo, coletadas durante cinco anos
(janeiro de 1991 a dezembro de 1995). O cromo total e o mangans
apresentaram as menores concentraes mdias, da ordem de 0,04 a
0,08 g/L, quando comparadas s concentraes dos outros metais
analisados (clcio, magnsio, potssio, sdio, ferro, alumnio, chumbo, cobre,
nquel, zinco e cdmio).
O estudo realizado no grande canal que conecta Hanngzhou a
Beijing, China, mostrou que a concentrao de cromo no sedimento
vrias ordens de magnitude maior do que sua concentrao na gua,
respectivamente 88,12 mg/kg e 0,005 mg/L. Devido elevada
concentrao de metais nas guas e sedimentos do canal, ocorre
32

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

contaminao dos bancos de areia, solo e difuso para o lenol fretico,


os quais apresentam concentraes mdias de 59,30 mg/kg, 69,29 mg/kg
e de 0,00252 mg/L, respectivamente. No lenol fretico, os valores de
referncia citados foram de 0,0004 mg/L (WENG, CHEN, 2000).
As guas superficiais armnias recebem elevadas concentraes
de metais, em decorrncia do tratamento inadequado dos efluentes industriais
e agrcolas e dos escoamentos superficiais urbanos. A concentrao mdia
de cromo em amostras de gua coletadas do rio Hrazdan foi de 81,4 mg/L,
excedendo a concentrao mxima permitida adotada naquele pas
equivalente a 5 mg/L em 162 vezes (KURKJIAN, 2000).
MOLISANI et al. (1999) estudaram a contaminao por metais
no rio Paraba do Sul que atravessa regies industrializadas dos Estados
de So Paulo e Rio de Janeiro. Concentraes mais elevadas de cromo
foram observadas no esturio do rio (> 130 g/g) do que na poro fluvial
(90 g/g). Este aumento provavelmente devido a associao do metal
matria orgnica dissolvida.
Preservantes de madeira base de arsenatos de cobre e cromo,
muito utilizados em vigas de madeira de estacarias e docas, podem ser lixiviados
para o ambiente aqutico. Vrios so os fatores que determinam a velocidade
e quantidade dos elementos no lixiviado: o tipo de madeira madeiras mais
moles ricas em lignina fixam melhor o cromo , a forma como foi aplicado o
preservante concentrao e tempo de secagem ps aplicao , pH do
meio inferior a 4,5 e salinidade do meio elevada, favorecem a lixiviao. Uma
correlao direta entre o nvel de Cr (VI) no fixado no processo de tratamento
da madeira e a concentrao dos componentes do preservante no lixiviado
demonstrada na TABELA 7 (HINGSTON et al., 2001).
3.5.3 Solo
A concentrao do cromo no solo depender do tipo de processo
industrial existente na regio. No Canad, as concentraes do metal
no solo de 173 localidades variaram de 10 a 100 g/g (peso seco), com
uma mdia de 43,0 g/g (peso seco), mas, em regies situadas perto de
fundies (Belledune, New Brunswick), as concentraes foram de 40
a 120,0 g/g (peso seco), e em Alberta, onde h estao geradora de
queima de carvo, a concentrao foi de 25,0 g/g de peso seco
(PRIORITY, 1994).
33

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

TABELA 7 Efeitos da fixao do cromo na perda por lixiviao dos


elementos do preservante cromoarseniato de cobre, em
pinho vermelho, aps simulao de duas horas de chuva
(precipitao)
% fixao
de Cr
68,2
84,1
92,6
98,2

Cr (VI)

799
200
53
0,1

Lixiviao (g/cm2)
Total Cr
1499
376
71
2

Cu
755
162
34
4

As
120
96
4
3

FONTE HINGSTON et al., 2001

Em regies, como Neepawa, Manitoba, onde existem fbricas


de preservao de madeira que utilizam o cromo hexavalente como
preservante, a concentrao mdia foi de 243 g/g (peso seco),
comparada com um solo no contaminado de uma localidade adjacente
com uma mdia de 10,0 g/g (peso seco). Em outra localidade de
Manitoba, Roblin, a concentrao mdia foi de 718 g/g (peso seco),
comparada com 30,0 g/g (peso seco) de uma localidade de controle
(PRIORITY, 1994).
A estimativa da quantidade mundial de cromo em solos,
proveniente de vrias fontes, situa-se entre 484 e 1.309 t/ano
(THORNTON, 1995). A TABELA 8 apresenta estas quantidades para
o ano de 1988.
Os nveis de cromo em solos dos Estados Unidos variam de 1 a
1.500 ppm e em solos do Canad de 20 a 125 ppm (HSDB, 2000).
3.5.4 Efluentes e lodo de esgoto
BERTI, JACOBS (1998) estudaram a distribuio de Cd, Cr,
Cu, Pb, Ni e Zn em solos cultivveis do estado de Michigan (EUA),
tratados com esgoto municipal, durante o perodo de 1977 a 1986.
Trs reas foram submetidas a tratamento utilizando-se esgotos de
diferentes procedncias e concentraes de metais. O total de cromo
aplicado foi de 1.120 kg/ha na rea 1, 3.000 kg/ha na rea 2 e de
34

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

2.700 kg/ha na rea 3. As anlises dos solos coletados em 1989 e


1990 indicaram uma distribuio lateral dos metais associada
movimentao fsica das partculas do solo em funo das prticas
agrcolas. Os elementos, no entanto, encontravam-se entre 0 e 30 cm
de profundidade.
O cromo nestas profundidades (0-30 cm) apresentou
concentraes de 900 mg/kg na rea 1, 1.080 mg/kg na rea 2 e 1.530
mg/kg na rea 3, enquanto a rea controle apresentou uma concentrao
de cromo equivalente a 187 mg/kg. Os clculos do balano de massa
demonstraram recuperaes de 82 a 106 % do total de cromo aplicado.
A tcnica de amostragem e o mtodo de digesto da amostra adotados
podem explicar os resultados obtidos. Observou-se ainda que a lixiviao
do solo e a remoo pelas plantas no so vias significativas para explicar
a perda de cromo nas reas analisadas.
TABELA 8 Quantidades de cromo em solos do mundo inteiro,
procedentes de vrias fontes e estimadas para o ano de
1998

Categoria da fonte
Agricultura e lixo de alimentos
Esterco e lixo de animais
Corte de rvores e outros lixos de
madeira
Resduo urbano
Borra de gua usada municipal
Lixo de metais manufaturados
Cinzas de carvo e de sedimento
levados pelo ar
Fertilizantes
Turfa de agricultura e uso de
combustveis
Quebra de produtos comerciais
Partculas radioativas da atmosfera

Faixa de quantidade (t)


4,5-90
10-60
2,2-18
6,6-33
1,4-11
0,65-2,4
149-446
0,03-0,38
0,04-0,19
305-610
5,1-38

FONTE THORNTON, 1995

35

O princpio bsico
da fotografia
consiste em uma
caixa fechada
onde a luz s pode
penetrar atravs de
uma abertura
com a
finalidade de
registrar
imagens

sobre uma
emulso
sensvel
luz

4
Transporte,
distribuio
e transformao
no meio ambiente

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

4.1 Transporte ambiental e distribuio


O cromo emitido no ar no somente por processos industriais,
mas tambm por processos de combusto, incluindo as queimas de
florestas. O estado de oxidao do cromo nas emisses no est bem
definido quantitativamente, mas pode-se assumir que o calor da combusto
pode oxidar propores desconhecidas do elemento para a forma
hexavalente. Enquanto suspenso no ar, esta forma provavelmente
estvel; ao depositar-se no solo, pode entrar em contato com matria
orgnica e reduzir-se a cromo trivalente (WHO, 1988).
O cromo est presente na atmosfera na forma particulada. O
transporte e a distribuio da matria particulada na atmosfera depende
do tamanho e da densidade da partcula. As partculas so depositadas na
terra e na gua por sedimentao ou atravs das chuvas. O dimetro
mdio das partculas de cromo de aproximadamente 1 m e a velocidade
de deposio de 0,5 cm/segundo. Estas duas condies favorecem a
deposio seca atravs do impacto inercial (ATSDR, 2000).
A remoo atravs das chuvas tambm eficaz, aumentando com
o tamanho da partcula e decrescendo com a intensidade da precipitao.
Partculas de cromo de dimetro < 20 m podem permanecer na atmosfera
por longos perodos e serem transportadas a distncias maiores do que
partculas de grande tamanho. A deposio seca de partculas de cromo na
cidade de Bologna, Itlia, variou entre 40 e 270 g/m2/ms, com os maiores
valores ocorrendo nos meses de inverno (ATSDR, 2000).
Cerca de 40% do cromo est disponvel na forma de cromo
hexavalente, como cromato ou dicromato. O tempo de residncia do metal
na atmosfera de cerca de 10 dias, sugerindo no haver transporte das
partculas de cromo da troposfera para a estratosfera (ATSDR, 2000).
Efluentes industriais contendo cromo, alguns na forma hexavalente,
so levados para rios e ar (WHO, 1988). Como os compostos de cromo no
so volteis, o transporte do cromo da gua para a atmosfera no ocorre,
38

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

exceto atravs das neblinas de guas marinhas. A maior parte do cromo liberado
na gua deposita-se nos sedimentos. Uma pequena porcentagem pode estar
presente na gua nas formas solvel e insolvel. As formas solveis encontramse como cromo (VI) e complexos de cromo (III). Em fase aquosa, o cromo
(III) ocorre como partcula slida adsorvida a materiais argilosos, orgnicos ou
a xido de ferro. A determinao de cromo nas guas dos rios Amazonas e
Yukon mostrou que aproximadamente 10,5-12,6% do metal estava em soluo,
o restante encontrava-se como partcula slida em suspenso (ATSDR, 2000).
Grandes quantidades de matria orgnica presentes na gua
podem reduzir o cromo (VI) a cromo (III). O cromo trivalente pode,
ento, ser adsorvido ao material particulado ou formar complexos
polinucleares de baixa solubilidade, permanecendo em suspenso na forma
coloidal e sendo transportado para o oceano ou precipitando-se e tornandose parte dos sedimentos dos lagos e rios. Processo semelhante ocorre
nos oceanos: cromo hexavalente reduzido e se deposita no leito do
oceano (ATSDR, 2000; WHO, 1988).
Estima-se que o tempo de residncia do cromo (total) no lago
Michigan varia entre 4,6 a 18 anos (ATSDR, 2000).
O cromo no solo est presente principalmente na forma de xido
insolvel Cr2O3.nH2O, de baixa mobilidade no solo. O padro de migrao
vertical do cromo no solo indica que, aps um perodo inicial de mobilidade,
o cromo forma complexos insolveis, dificilmente lixiviados. O mesmo se
d horizontalmente, o cromo pouco lixiviado por formar complexos com a
matria orgnica. Enchentes e subseqente decomposio anaerbica de
detritos de plantas podem elevar a mobilizao do cromo (III) no solo devido
formao de complexos solveis. Esta complexao favorecida quando
o pH do solo baixo. Uma pequena porcentagem de cromo total no solo
existe nas formas solveis de cromo (VI) e cromo (III), de maior mobilidade
no solo. A mobilidade destas formas depende das caractersticas de adsoro
do solo: teor de argila e, em menor extenso, teor de Fe2O3 e de matria
orgnica. A matria orgnica presente no solo pode converter o cromo
(VI) a cromo (III). O cromo irreversvelmente adsorvido ao solo, por exemplo
na rede mineral intersticial da geotita, FeOOH, no estar disponvel a plantas
e animais sob nenhuma circunstncia (ATSDR, 2000).
O cromo pode ser transportado na atmosfera como aerossol. O
escoamento superficial do solo pode transportar, tanto as formas solveis
39

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

como os precipitados, para a gua superficial. O cromo (VI) solvel e


no adsorvido e os complexos solveis de cromo (III) podem ser lixiviados
do solo para as guas profundas. Quanto maior o pH do solo maior a
capacidade de lixiviao do cromo (VI). Por outro lado, o pH baixo presente
nas chuvas cidas pode facilitar a lixiviao no solo de compostos de
cromo (VI) e (III) solveis em cido (ASTDR, 2000).
O transporte de cromo no ambiente est explanado na FIGURA 2
(WHO, 1988). Nota-se que h um completo ciclo das rochas e do solo
para plantas, animais, homem, voltando para o solo. Somente uma parte
do cromo desviada para se depositar no leito do oceano. Esta parte
consiste em cromo presente nos minrios e no solo, o qual lixiviado pela
gua (poucos g/L), e excretas de animais e de homens que podem
encontrar seu caminho para os corpos dgua. O outro ciclo consiste em
cromo presente no ar advindo de fontes naturais, tais como incndios, e
de fontes antropognicas como as indstrias de cromato.
Parte do cromo completa o ciclo pela deposio na terra, mas
uma significativa quantidade ir depositar-se no oceano, fixando-se no
sedimento de seu leito.
Plantas e animais absorvem preferencialmente a forma hexavalente
que, aps a absoro, reduzida forma trivalente (WHO, 1988).
4.1.1 Ar
Na atmosfera, o cromo hexavalente pode ser reduzido a cromo
(III), com uma significativa velocidade, por vrias substncias na forma
inica, tais como, vandio (V2+, V3+ e VO2+), Fe2+, HSO3- e As3+. Por sua
vez, o cromo (III) pode ser oxidado a cromo hexavalente, na atmosfera,
na presena de pelo menos 1% de xido de mangans. Estima-se que na
atmosfera a meia-vida da reduo de Cr (VI) para Cr (III) est na faixa
de 16 horas a cinco dias (ATSDR, 2000).
4.1.2 gua
A reduo do cromo hexavalente e a oxidao do cromo (III)
em gua foram bem estudadas. A reduo do Cr (VI) pelos ons sulfeto
e ferro (II), sob condies anaerbicas, demonstrou ser rpida,
apresentando uma meia-vida variando de instantes a poucos dias.
40

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

FIGURA 2 Ciclo ambiental do cromo


41

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

A reduo do Cr (VI) pela matria orgnica presente em sedimentos e


solos foi muito lenta e dependente do tipo e quantidade do material
orgnico e das condies de oxi-reduo da gua. A reao foi
geralmente mais rpida sob condies anaerbicas do que em condies
aerbicas. Nestas condies, a meia-vida de reduo do Cr (VI) variou
de 4 a 140 dias (ATSDR, 2000).
A oxidao do Cr (III) para Cr (VI) pelo oxignio dissolvido em
guas naturais praticamente inexistente. Em estudo realizado por
SALEH (1989), citado por ATSDR (2000), o Cr (III) adicionado gua
de lago sofreu uma vagarosa oxidao a Cr (VI), correspondendo meiavida de oxidao de nove anos; a mesma foi reduzida para dois anos com
a adio de 50 mg/L de xido de mangans. Desta forma, o processo de
oxidao pode ser insignificante em guas naturais.
A oxidao do cromo (III) a cromo (VI), durante a clorao da
gua, demonstrou ser maior em pH entre 5,5 e 6,0. Entretanto, este
fenmeno raramente ocorre durante a clorao da gua distribuda
populao em geral, pelo fato das concentraes do metal serem baixas
e pela presena de matria orgnica favorecendo a complexao do cromo
III e protegendo-o contra a oxidao (ATSDR, 2000).
A especiao do cromo em guas profundas depende do
potencial redox e do pH do aqufero. A espcie cromo (VI) predomina
em condies oxidantes elevadas; o inverso ocorre para o cromo (III).
Condies oxidantes so encontradas em guas mais superficiais
enquanto as condies redutoras so observadas em guas mais
profundas. Na gua do mar, a espcie predominante o cromo (VI),
geralmente estvel. Em guas subterrneas naturais, de pH entre 6 e 8,
as espcies predominantes so CrO 42- e Cr(OH) 1+. Estas e outras
espcies de cromo (III) predominam em pH cido; Cr(OH)3 e Cr(OH)41em guas alcalinas (ATSDR, 2000).
4.1.3 Sedimento e solo
O destino do cromo no solo dependente da especiao do metal,
que se d em funo do potencial redox e do pH do solo. Na maioria dos
solos h predominncia de Cr (III). Esta forma apresenta baixa solubilidade
e reatividade, resultando em baixa mobilidade no ambiente e baixa
42

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

toxicidade para os organismos vivos. Sob condies oxidantes, o Cr (VI)


pode estar presente no solo na forma de on cromato ou cromato cido,
formas relativamente solveis, mveis e txicas para os organismos vivos
(ATSDR, 2000).
Em solos profundos, sob condies anaerbicas, o Cr (VI) pode
ser reduzido a Cr (III) pelos ons sulfeto e ferro (II) presentes no solo.
Esta reduo tambm possvel em solos anaerbios contendo fontes de
energia orgnica apropriada para produzir a reao redox. O pH baixo do
solo favorece esta reduo (EPA, 1990).
A oxidao do cromo (III) a cromo (VI), no solo, facilitada pela
presena de substncias orgnicas de baixo potencial de oxidao, oxignio,
dixido de mangans e umidade. As formas orgnicas de cromo (III)
(complexos como o cido hmico, por exemplo) so mais facilmente
oxidveis que os xidos insolveis (ATSDR, 2000).

4.2 Bioacumulao
4.2.1 Microrganismos
A maioria dos microorganismos (protozorios, fungos, algas,
bactrias) capaz de absorver cromo. Encontraram-se nveis de 0,6 mg
(peso seco) presentes em l litro de amostras de microplncton coletadas
na baa de Moterey, Califrnia, e de 21,4 mg/litro em amostras de
fitoplncton coletadas no Oceano Pacfico (WHO, 1988).
Foram observados (HSDB, 2000) os seguintes fatores de
bioconcentrao (FBC):

em algas, 1.600
em fitoplncton, 2.300
em zooplncton, 1.900
Em geral, a toxicidade para a maioria dos microrganismos ocorre
na faixa de 0,05-5 mg de Cr/kg (WHO, 1988).
4.2.2 Plantas e animais aquticos
O cromo est presente em todas as plantas, mas no h evidncias
cientficas de que seja essencial s mesmas. Diversos fatores afetam a
43

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

disponibilidade do cromo para as plantas, incluindo o pH do solo, interao


com outros minerais ou compostos orgnicos complexados e
concentraes de oxignio e gs carbnico (WHO, 1988).
Encontrou-se alta concentrao de cromo em plantas em
crescimento em solos contendo alta concentrao de cromo, ou por serem
locais perto de minas de cromo ou regies que possuem indstrias que
emitem cromo para a atmosfera e solo fertilizado com lodo de esgoto,
comparada com a de plantas em crescimento em solos normais. A maior
parte do cromo retida nas razes e somente uma pequena parcela
transportada para as partes superiores das plantas, sendo improvvel a
bioacumulao do cromo do solo nessas partes (ATSDR, 2000).
O Cr (VI) acumulado pelas espcies aquticas por difuso passiva.
Fatores ecolgicos, no ambiente abitico e de vida, esto envolvidos neste
processo. O estado fisiolgico e a atividade de peixes tambm podem afetar
aquela acumulao. Analisando rgos e tecidos de um peixe semelhante
carpa, constataram-se concentraes de cromo no bao, brnquios e
intestinos entre 30 e 37,5 mg/kg, sendo de 10 a 30 vezes maiores que as
encontradas no corao, pele, msculos e escamas (WHO, 1988).
Foram observados (HSDB 2000) os seguintes fatores de
bioconcentrao (FBC):

em ostras, 125-192
em trutas, menor que 3
em lesmas, 1x106
Os peixes podem ser afetados por altas concentraes de cromo,
tendo como exemplo, a espcie Salmo salar L. salmo do Atlntico,
com uma mortalidade de cerca de 10% quando submetida, por 68 dias de
exposio, s concentraes de 10 g/L de Cr (VI), e de 70% quando a
concentrao do mesmo composto foi aumentada em 10 vezes
(CANADIAN ENVIRONMENTAL PROTECTION ACT, 1994).
O Cr (III) menos txico que o Cr (VI). Exposio de Daphnia
magna a 2,5 g/L de Cr (VI), por sete dias, causou uma reduo de 22%
no nmero de jovens produzidos. A menor concentrao letal mdia (LC50)
de Cr (III) para aquela espcie foi de 6 g/L (CANADIAN
ENVIRONMENTAL PROTECTION ACT, 1994).
44

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

As concentraes de Cu, Cd, Cr, Pb e Zn foram determinadas em


duas plantas marinhas e dois moluscos, coletados na costa da Siclia, Itlia.
O chumbo e o cromo concentram-se preferencialmente nos rizomas das
folhas (5,81 e 1,16 contra 2,72 e 0,59 g/g, respectivamente). Com relao
aos moluscos, as concentraes mdias de cromo foram de 0,31 g/g para
o Patella caeruled e de 0,32 g/g para o Monotonda turbinata. Na
gua do mar no filtrada, os valores foram de 10,16 g/L e na filtrada de
0,09 g/L. A alga marrom mostrou-se o melhor bioacumulador de cromo.
Outros estudos realizados no mar mediterrneo apresentaram concentraes
de cromo em plantas marinhas de 0,50 a 3,65 g/g, no diferindo
substancialmente das obtidas por CAMPANELLA et al. (2001).
SZEFER et al. (1998), acreditando que parasitas sejam
biomonitores muito sensveis, estudaram a concentrao de Cd, Pb, Cu,
Zn, Cr, Co, Ni, Mn e Fe em quatro nematdios presentes nos pulmes de
botos do mar Bltico. Observou-se uma variao na concentrao dos
metais estudados e uma significativa variao inter-espcie nessas
concentraes que, para o cromo, variaram de 4,71 a 15,3 g/g. Estes
elementos bioacumularam-se preferencialmente no nematdio adulto,
atravs de seu trato digestivo, por apresentar um processo de eliminao
menos eficiente do que o do hospedeiro. As concentraes dos metais
nos nematdios em relao ao hospedeiro (pulmo do boto) foram cerca
de trs vezes maiores para o Cu, Cr, Fe, aproximadamente 13 vezes
maiores para o Cd e Zn e 45 vezes maiores para o Mn.
Alguns peixes do mediterrneo (Mugil cephalus, Mullus barbatus
e Caranx crysos) so importantes fontes de alimento para as populaes
mediterrneas. As concentraes mdias de cromo detectadas nas guelras,
fgado e msculos destas espcies foram, respectivamente, de 4,03, 2,03 e
1,29 g/g, para o M. cephalus, 5,67, 1,65 e 1,52 g/g para o M. barbatus
e 5,67, 2,48 e 1,55 g/g C. crysos. Ainda que as trs espcies de peixe do
NE do mediterrneo apresentem diferentes necessidades ecolgicas, as
concentraes do metal detectadas em seus tecidos foram elevadas,
principalmente nas guelras e fgado devido ao papel fisiolgico destes rgos
no metabolismo dos peixes (KALAY et al., 1999).
HOLSBEEK et al. (1998), para avaliar a eficcia das medidas
adotadas quanto disposio de metais pesados no NE do Atlntico,
determinaram a concentrao de vrios metais em 36 golfinhos
encontrados mortos na costa francesa, nos perodos de 1977 a 1980 e de
45

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

1984 a 1990. Exceto para o mercrio, no se observou o aumento da


concentrao dos metais Ti, Cr, Cu, Zn e Cd nos msculos, rins ou fgado
com a idade, ainda que as maiores concentraes de cromo (9 g/g de
peso seco) tenham sido encontradas em adultos. No se constatou,
tambm, diferena na contaminao nos dois perodos estudados.
LIANG et al. (1999) verificaram que o acmulo de metais em vsceras
de peixes de gua doce (carpa comum, carpa prateada, carpa grass, big
head e tilapia) inversamente proporcional ao tamanho do peixe. Parece
que a energia metablica o fator determinante do acmulo de metais em
peixes e est relacionada ao comprimento do animal, o qual influencia a
velocidade metablica, esta, por sua vez, correlacionada velocidade de
sequestrao e eliminao. Peixes menores apresentariam uma velocidade
de absoro maior dos metais, e estes se concentrariam nas vsceras. As
concentraes mdias de cromo nas vsceras e nos msculos dos peixes
estudados foram, respectivamente, de 1,1 g/g de peso seco e de 0,44 g/g,
sugerindo que o acmulo do metal nas vsceras est relacionado sua
toxicocintica. Como os metais analisados Zn, Cu, Cd, Cr, Ni e Pb
encontravam-se abaixo do limite de deteco nas guas do pesqueiro de Au
Tau, Hong Kong, os hbitos alimentares influenciaram na bioacumulao.
A suscetibilidade do embrio e das larvas do peixe gato africano
(Clarias gariepinus) a metais foi testada por NGUYEN et al. (1999). O
crion (casca do ovo) permevel gua e a molculas pequenas, durante
a fertilizao, e endurece com o seu desenvolvimento. Consequentemente,
a permeabilidade do crion decresce e o ovo torna-se mais resistente s
condies externas. O cromo em concentraes de 36 mg/L afeta a
sobrevivncia do embrio. Larvas no estgio de duas a quatro clulas
tiveram seu desenvolvimento alterado quando as concentraes de cromo
no meio encontravam-se em 20 mg/L; no estgio de blstula, estes efeitos
foram observados em concentraes de 114 mg/L de cromo.
O camaro sete barbas Xiphopenaeus kroyeri o crustceo
de maior importncia comercial da megafauna bntica da costa NE do
estado de So Paulo. Espcies coletadas em trs locais da baa de
Ubatuba, durante o ano de 1995, apresentaram concentraes de cromo
que variaram de 1,39 a 5,25 g/g. Concentraes mais elevadas foram
observadas nas amostras coletadas durante o vero. Deve-se considerar
que estes crustceos ocupam o nvel trfico mais elevado da cadeia
alimentar dos omnvoros, com conseqente poder de bioacumulao. Os
46

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

nveis elevados de cromo podem provocar efeitos nocivos sade de


quem os consome (MANTELATTO et al., 1999).
As ostras so vastamente utilizadas para monitorizar ambientes
marinhos e esturicos devido sua capacidade em concentrar poluentes
em vrias ordens de magnitude acima dos nveis ambientais do entorno.
Devido a esta habilidade e seu consumo humano, a espcie Crassostrea
iridescens, encontrada na regio costeira do NE do Mxico, foi utilizada
para avaliar a contaminao desta regio por metais, no ano de 1994. As
concentraes de cromo foram determinadas no rgo de filtrao,
msculos, gnadas e manto, variando de 1,0 a 4,6 g/g de peso seco. As
concentraes mais elevadas foram detectadas no inverno e na primavera.
Os principais fatores que regulam a concentrao de metais em bivalvulares
so a quantidade destes metais na coluna dgua (dissolvidos ou como
partculas) e alguns parmetros biolgicos, como o ciclo reprodutivo e a
grande variedade de estruturas intracelulares, ligadas membrana destes
organismos, passveis de se ligarem a compostos eletroflicos. Estas
estruturas esto associadas aos tecidos digestivos e excretores daqueles
invertebrados (FRIAS-ESPERICUETA et al., 1999).
4.2.3 Plantas e animais terrestres
O cromo est presente em solos, normalmente na forma de Cr
(III) que tem pouca mobilidade, a no ser quando h Cr (VI) envolvido no
processo. O Cr (III) absorvido em terra argilosa e em partculas de
materiais orgnicos, podendo ser mobilizado se complexado com molculas
orgnicas (HSDB, 2000).
Tanto o Cr (III) como o Cr (VI) esto igualmente disponveis
para o crescimento de plantas em solues nutrientes, e o resultado da
maioria dos estudos indica que o Cr VI mais txico que o Cr (III).
Nveis de 200 g/g (peso seco) de Cr (III) em solo resultou numa reduo
de 23 a 36% na produo de capim, alface e rabanete; nveis de 5 g/g
(peso seco) retardam o desenvolvimento do tabaco e inibem o
aproveitamento dos nutrientes pela soja (CANADIAN
ENVIRONMENTAL PROTECTION ACT, 1994).
Existem poucos estudos sobre a toxicidade do cromo em animais
terrestres. Em um estudo realizado com galinhas turcas, adicionou-se
dieta destas aves 10,0 g/g (peso seco) de Cr (III), tendo sido verificada
47

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

uma diminuio significativa na produo de ovos em relao ao grupo


controle. Pssaros da regio de Rhode Island nos Estados Unidos, onde
altos nveis de cromo foram detectados no solo, no ar e nas guas de superfcie,
no tiveram seu crescimento afetado e reproduziram-se com sucesso.
Entretanto, um elevado nvel de cido rico foi constatado em relao ao mesmo
tipo de aves de outros locais. Esta elevao do nvel de cido rico sugere uma
alterao na funo renal devido a uma dieta com nveis de cromo acima de 7,6
g/g (peso seco), mais altos do que os existente em locais no contaminados
(CANADIAN ENVIRONMENTAL PROTECTION ACT, 1994).
Lquens do gnero Sphagnum foram utilizados para monitorizar
metais pesados que apresentavam um grande nmero de grupos funcionais
aninicos protonados na forma de cidos urnicos. Amostras de S.
auriculatum foram coletadas em dois pontos de um pntano prximo
cidade do Porto, Portugal, limpas e colocadas vivas em sacos plsticos.
Dentre os vrios metais analisados, as concentraes mdias de Cr obtidas
foram de 0,02 e 0,9 g/g por dia. Os resultados mostraram que esta espcie
de lquen pode estimar quantitativamente a concentrao de metais pesados
na atmosfera urbana desde que a calibrao especfica seja realizada e o
tempo se apresente seco (VASCONCELOS, TAVARES, 1998).
O processo de absoro e acumulao de metais em diferentes
plantas depende da concentrao dos metais disponveis no solo, de sua
solubilidade e da espcie de planta cultivada naquele determinado solo.
Assim, o uso de lodo de esgoto industrial na agricultura pode favorecer a
bioacumulao de metais. BARMAN et al. (2000) estudaram dez espcies
diferentes de plantas coletadas em reas agrcolas da regio de Uttar
Pradesh, ndia, onde aquela prtica adotada. Concentraes elevadas
de cromo foram encontradas em trigo e mostarda. As espcies que
apresentaram maior bioacumulao sem comprometimento do
crescimento foram Alternanthera sessilis e Cynodon dactylon.

4.3 Riscos ao meio ambiente e acidentes relatados


O cromo hexavalente est classificado pela CERCLA - The
Comprehensive Environmental Response, Compensation, and Liability
(1997) em 16 lugar na lista das substncias perigosas.
Os acidentes ocorridos com compostos de cromo encontram-se
na TABELA 9 a seguir.
48

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

TABELA 9 Dados sobre acidentes com compostos de cromo


Dados sobre
o acidente
Data do
acidente
Local

Primeiro
acidente
10/05/1979

Segundo
acidente
17/01/1986

Terceiro
acidente
06/10/1986

Quarto
acidente
29/06/1998

Quinto
acidente
9/10/2000

Darlington,
County
Durham, Reino
Unido
Trixido de
cromo
Slido

Ashtabula, OHIO,
Estados Unidos

Guarulhos,
SP, Brasil

Farmingville,
NY, Estados
Unidos

Dicromato de
potssio
Slido

cido
crmico
Slido

Compostos de
cromo
Slido

North
Amityville,
NY, Estados
Unidos
Cromo
hexavalente
Slido

1463

1439

1463

Liberao

Exploso

No
comunicado
Escavao

Numero de
pessoas
afetadas
Causa geral

Transporte de
containers
Mortas = 0
Feridas = 0
Evacuadas = 0
Falha mecnica

Presso nos vasos


do processo
Mortas = 2
Feridas = 18
Evacuadas = 0
Violenta reao

Fonte de
informao

OSH ROM
MHIDAS

OSH ROM
MHIDAS

Tombamento
de caminho
Desconhecida Local
contaminado
Mortas = 0
Mortas = 0
Feridas = 0
Feridas = 3
Evacuadas = 0 Evacuadas = 0
Desconhecida Exposio ao
produto
CETESB
CIRC

Nome do
material
Tipo de
material
Cdigo do
material
Tipo de
acidente
Origem

No
comunicado
Fogo em prdio
industrial
Desconhecida
Mortas = 0
Feridas =3
Evacuadas = 0
Desconhecida
CIRC

FONTES MHIDAS - Major hazard incident data service; CETESB - Companhia


de Tecnologia de Saneamento Ambiental da Secretaria do Meio
Ambiente do Governo do Estado de So Paulo; CIRC - Chemical
Incident Reports Center

Alm destes acidentes ambientais e industriais, h casos relatados


de pessoas que ingeriram alimentos contaminados ou beberam gua
contaminada com compostos de cromo, ou mesmo de incidentes com
ingesto de solues de cromo.
KAUFMAN et al. (1970), apud ATSDR (2000), relatam um caso
de bito de uma criana de 14 anos de idade aps a ingesto de 7,5 mg/kg
de dicromato de potssio. Antes do bito, a criana apresentou fortes
dores abdominais e vmito. Alto nvel de enzimas hepticas foi encontrado
no soro aps 24 h da ingesto. Um exame ps-morte mostrou necrose de
fgado e rins, alm de edema renal.
PARTINGTON (1950), apud ATSDR (2000), relata o caso de
duas pessoas que ingeriram aveia contaminada com dicromato de potssio
e apresentaram sinais e sintomas agudos de intoxicao, como dores
abdominais, vmitos e diarria.
49

Sobre o filme fica


impressa uma
imagem latente,

provocada pela
ao da luz sobre
os sais de prata

5
Padres
de contaminao ambiental
e de exposio
humana

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

5.1 Exposio ambiental


5.1.1 Ar
Os dados existentes sobre a concentrao total de cromo no ar
em diferentes localidades, assim como em ambiente interno, em zonas
urbanas, e no urbanas esto apresentados na TABELA 10.
TABELA 10 Nveis de concentrao de cromo em ambiente aberto e
ambiente interno
rea

Faixa de concentrao
3
mdia aritmtica (ng/m )

Quantidade
de locais
monitorados
2.106

Ano

Referncias

EPA, 1990
ATSDR, 2000

Urbana e no urbana

5-525

Corpus Christi, Texas

fbrica de cromato
(mximo) = 5.500
cidade (mdia anual) = 400
Cr (VI): 0,38-3.000
1,2 (mdia)

NR

19771984
1981

NR

1990

ATSDR, 2000

Cr (VI): 0,23-11
Cr total: 4,1-130

25

1990

ATSDR, 2000

Cr (VI): 0,013-15,3
Cr total: 1,9-84,5

25

1990

ATSDR, 2000

Ar interior de residncias
Hudson County, New Jersey
rea industrial de produo de
cromita ar interior Hudson
County, New Jersey
rea industrial de produo
de cromita ar externo
Hudson County, New Jersey

NR = no relatado

Nveis de risco mnimo de 0,000005 mg/m3 foram estabelecidos


para o cromo (VI) na exposio intermediria (915-364 dias) a nvoas de
cido crmico e outros aerossis de cromo hexavalente. Na exposio a
partculas de cromo (VI), o nvel de risco mnimo estabelecido foi de 0,001
mg/m3 (ATSDR, 2000). O nvel de risco mnimo (NRM) uma estimativa
da exposio humana diria a substncias perigosas, presentes no meio
ambiente, sem o risco considervel de se observar efeitos adversos durante
um determinado tempo de exposio. A Agency for Toxic Substances
52

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

and Disease Registry (ASTDR, 2000) usa a relao dose de nenhum


efeito adverso observado (DNEAO) sobre os fatores de incerteza na
deduo do NRM. Este definido abaixo dos nveis capazes de promover
um efeito nocivo na populao, suscetvel interao com determinada
substncia, e dependente do modelo matemtico e do fator de incerteza
utilizados, bem como dos objetivos das instituies que o adotam.
Os NRMs so estabelecidos para diferentes espaos de tempo e
condies de exposio: aguda (1-14 dias), intermediria (15-364 dias) e
crnica (365 dias ou mais), para as vias de introduo oral e pulmonar.
Geralmente baseados no efeito txico mais relevante para a populao
humana, efeitos irreversveis, tais como danos renal e heptico irreversveis,
malformaes congnitas ou carcinomas, no so utilizados para
fundamentar aquela extrapolao.
5.1.2 gua e sedimento
As concentraes de cromo em rios dos Estados Unidos
encontram-se normalmente na faixa de < 1-30 g/L com uma mdia de
10,0 g/L e as concentraes em guas de lagos no excedem 5,0 g/L
(ATSDR, 2000).
Em 11 rios canadenses que cruzam a Columbia Britnica, a
concentrao mdia de cromo total encontrada foi de 6,9 g/L (faixa de
0,3-165 g/L), e em guas superficiais coletadas nos Grandes Lagos ficou
na faixa de 0,09 a 0,82 g/L (CANADIAN ENVIRONMENTAL
PROTECTION ACT, 1994).
Em guas marinhas na costa leste dos Estados Unidos, as
concentraes de cromo encontradas estavam na faixa de 2,8-130,9 g/g,
em 1994 (ATSDR, 2000).
O estudo realizado por BAPTISTA NETO et al. (2000) no estreito
de Jurujuba, em Niteri, na entrada da baa de Guanabara, Brasil,
demonstrou a contaminao do local por metais, por meio da coleta de 64
amostras de sedimentos de superfcie. A regio recebe descarga de esgoto
sem tratamento e possui escoamento superficial das ruas; alm do cromo,
vrios outros metais foram determinados, tais como chumbo, zinco, cobre,
nquel e mangans. Os nveis de cromo encontrados nas amostras coletadas
nas diversas localidades da regio esto apresentados na TABELA 11.
53

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

TABELA 11 Concentraes de cromo no estreito de Jurujuba


Localidade

Faixa de concentrao
de Cr (ppm)

Mdia e desvio
padro

10-223

89 57

Areia do sedimento do
estreito de Jurujuba

3-25

16,1 69

Lama do sedimento do
estreito de Jurujuba

79-230

118 38

Nveis em lamas dos


sedimentos de Jurujuba

30-49

40,5 7,7

Solos da rea

24-116

77 25

Estreito de Jurujuba

FONTE BAPTISTA NETO et al., 2000.

Os referidos autores citam as concentraes de cromo


encontradas em vrias regies marinhas: no golfo de Venice, Itlia = 10254 ppm; em Belfast, Reino Unido = 150-335 ppm; no esturio de Ganges,
ndia = 21-100 ppm.
Elevadas concentraes de cromo foram encontradas em
sedimentos de gua doce em regies industrializadas canadenses,
quando comparadas s concentraes obtidas em regies no
industrializadas 10 g/g (peso seco). Foram elas: rio Santa Mary, em
Ontrio = 31.000 g/g (peso seco) e rio Welland (entorno de indstria
de ao) = 5.120 g/g (peso seco) (CANADIAN ENVIRONMENTAL
PROTECTION ACT, 1994).
AVELAR et al. (1997) em estudo realizado para determinar a
poluio por metais pesados proveniente de uma indstria de couro, na
bacia do rio Sapuca-Mirim, So Paulo, Brasil, avaliaram a gua do rio e o
seu sedimento, nos meses de julho, setembro e novembro, coletando amostras
em trs localidades. Os valores encontrados estavam na faixa de:

gua, 0,006-0,168 g/mL


sedimentos, 16,860-242,425 g/g
Segundo a resoluo do CONAMA (1986) as concentraes
mximas permitidas para o Cr trivalente so da ordem de 0,5 mg/L, estando
54

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

assim, os valores encontrados na gua do rio Sapuca-Mirim, dentro desse


padro.
A Environmental Protection Agengy dos EUA (USEPA, 2000),
estabelece os seguintes parmetros para cromo na gua:

nvel mximo de concentrao: 0,1 mg/L;


concentrao mxima em guas subterrneas: 0,05 mg/L;
padro para gua de beber: 0,1 ppm;
critrio de qualidade ambiental da gua: Cr (III) - 170 mg/L;
Cr (VI) - 0,05 mg/L (ATSDR 2000).

5.1.3 Solo
Os nveis de concentrao de cromo em solos variam muito,
dependendo do tipo e da composio do solo. Nos solos canadenses a
concentrao variou de 5 a 1.500 mg/kg, com mdia igual a 43 mg/kg
(ATSDR, 2000).
Os nveis de cromo em solos dos Estados Unidos variaram de 20 a
125 ppm (HSDB, 2000). HEITZMANN JUNIOR (1999) estudou as
alteraes da composio do solo nas proximidades de depsitos de lixo,
localizados junto bacia do rio Piracicaba, So Paulo, Brasil. Trs localidades
foram avaliadas Itatiba, Piracicaba e Paulnea nos perodos chuvoso e
seco. As concentraes de vrios metais, incluindo o cromo, foram
determinadas e seus valores comparados aos nveis encontrados em solo de
referncia (sem a ao antropognica), estabelecendo-se os fatores mdio e
mximo de enriquecimento do solo pelo metal (diviso dos valores encontrados
pelo valor de referncia). Os resultados obtidos esto listados na TABELA
12 e mostram, por meio da anlise dos fatores mdio e mximo, que o nvel de
enriquecimento do solo pelo cromo (fator mximo) atingiu, na localidade de
Piracicaba, at trs vezes o correspondente ao solo de referncia.

5.2 Exposio da populao em geral


5.2.1 Ar
A populao em geral, comparada com a populao de
trabalhadores expostos aos compostos de cromo, est exposta a nveis
menores destes compostos (HEMMINKI, VANIO, 1984).
55

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

TABELA 12 Concentrao mdia de cromo (ppm) encontrada em


depsitos de lixo localizados junto bacia do rio
Piracicaba
Localidade

Nveis de
referncia

Itatiba

17

Perodo chuvoso
Mdia e faixa
(ppm)
29 (12-47)

Perodo seco
Mdia e faixa
(ppm)
22 (8-33)

Piracicaba

35

63 (42-110)

52 (41-63)

Paulnea

62

70 (25-87)

60 (7-84)

Fatores mdio (Fmdio) e


mximo (Fmximo) de
enriquecimento do solo
1,5 Fmdio
2,8 Fmximo
1,7 Fmdio
3,2 Fmximo
1,1 Fmdio
1,4 Fmximo

FONTE HEITZMANN JUNIOR, 1999

Em avaliaes realizadas na dcada de 70 em Osaka, Japo, as


concentraes do ar daquela regio estavam na faixa de 17 a 87 ng/m3
(WHO, 1988).
As concentraes de cromo na atmosfera em reas afastadas,
no poludas, esto na faixa de 0,005 a 2,6 ng/m3, comparando-se os
nveis medidos em 51 cidades dos Estados Unidos, no perodo de 19681971, com os dados de 1975-1983 da EPAs National Aerometric Data
Bank. Os nveis verificados no incio de 1980 foram menores que os
determinados nas dcadas de 60 e 70 (ATSDR, 2000). A concentrao
mdia de cromo em 12 cidades canadenses, durante o perodo de 1987 a
1990, variou de 3 a 9 ng/m3, enquanto os nveis em reas rurais foram
menores que 0,001 g/m 3 (CANADIAN ENVIRONMENTAL
PROTECTION ACT, 1994).
5.2.2 Alimentos e bebidas
Na maioria dos alimentos, o cromo existe em baixa concentrao.
Dentre os alimentos mais ricos em cromo esto o peixe, a lagosta, o frango
e o levedo de cerveja. O teor mximo permitido pela legislao brasileira
de 1,0 g/mL para Cr (III) e 0,05 g/mL para Cr (VI) (SILVA, 1997).
Em estudos realizados na provncia de Tarragon, Espanha, para
verificar a concentrao de cromo em vegetais comestveis, nveis elevados
foram encontrados em razes de rabanetes e em espinafre, mas no houve
diferena significativa nas amostras coletadas numa regio industrial ao
norte e em outra, agrcola, ao sul do pas. As faixas de concentrao
56

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

encontradas foram de 0,01 g/g a 0,21 g/g (rea industrial) e de 0,01


g/g a 0,22 g/g (rea agrcola) (ATSDR, 2000).
Alimentos cidos, que ficam em contato com superfcies de ao
inoxidvel durante a colheita, processo e preparao, podem apresentar,
algumas vezes, concentrao mais alta de cromo por causa das condies
de lixiviao. O processamento dos alimentos remove uma alta
porcentagem do cromo neles contido. O po de trigo integral contm
1.750 g de cromo/kg do produto, enquanto no processado a concentrao
aproximadamente 10 vezes menor (140 g de cromo/kg do produto). O
melado contm 260 g de cromo/kg do produto e o acar refinado
apresenta apenas 20 g de cromo/kg (ATSDR, 2000).
A TABELA 13 indica as concentraes encontradas em
diferentes produtos alimentcios.
TABELA 13 Concentraes de cromo em alguns alimentos e bebidas
Alimentos

Concentrao mdia
(g/kg de peso seco)
< 20

Farinha refinada
Gros e cereais
leo vegetal
Acar refinado
Ovo
200
Queijo
Batata
Legumes
Frutas
Peixe total
Molusco
Frutos do mar
Cogumelo
1,92
Leite integral
10
Bebidas
FONTES WHO, 1988; HSDB, 2000; ATSDR, 2000

Faixa de concentrao
(g/kg de peso seco)
40-220
0,03-0,23
< 20
10-130
0,04-0,26
0,04-0,16
0,05-0,09
50-80
100-600
120-470

0,03-0,07

Segundo ATSDR (2000), o FDA (Food and Drug


Administration) estabelece como limite de cromo em gua engarrafada
o valor de 0,1 mg/L, e o de 120 g como sendo a ingesto diria de
referncia para vitaminas e minerais contendo cromo.
57

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

5.2.3 gua para consumo


A EPA - Environmental Protection Agency estabelece o nvel
mximo de 100 g/L de Cr (III) e Cr (VI), ou seja, cromo total, para a
gua de consumo nos Estados Unidos (EPA, 2000).
A faixa de concentrao de cromo encontrada na gua de
consumo nos Estados Unidos, em estudo realizado entre os anos de 1974
e 1975, variou entre 0,4 e 8,0 g/L, com a mdia de 1,8 g/L. A
concentrao do metal na gua de torneira pode ser maior, devido
corroso nos encanamentos que contm cromo; em Boston,
Massachusetts, um valor mximo de 15 g/L foi ali encontrado (ATSDR,
2000).
O estudo realizado no perodo de 1976-1977, em 115 cidades
canadenses, demonstrou que a concentrao de cromo na gua para
consumo dessas localidades variou entre 2,0 e 8,0 g/L (ATSDR, 2000).
5.2.4 Outras exposies
Vrios produtos utilizados cotidianamente contm cromo em sua
composio. Entre eles encontram-se cimento, produtos txteis, couro,
madeira tratada, materiais de limpeza, leo lubrificante, etc. O contato
com estas substncias pode provocar dermatites. As crianas so mais
suscetveis, pelo hbito de levar as mos ou os produtos boca (WHO,
1988).
O estudo realizado por FAGLIANO et al. (1997), apud ATSDR
(2000), demonstrou que o nvel de cromo urinrio em crianas de cinco
anos e jovens foi significativamente mais elevado do que os nveis em
adultos. Estes indivduos residiam em rea prxima a locais onde escria
de cromo era usada como material de enchimento. A tendncia das
crianas a ingerirem solo ao levarem a mo boca foi bem documentada.

5.3 Exposio ocupacional


5.3.1 Ambiente de trabalho
No havendo, no processo industrial, ventilao local exaustora,
ou confinamento do processo, o trabalhador estar exposto a diferentes
58

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

formas de contaminantes, tais como, fumos metlicos nos processos de


solda, nvoas de cido crmico nas cromaes, poeiras e nvoas em
curtume e poeira no caso da fabricao de pigmentos (TABELA 14).
Como a principal via de introduo no organismo a respiratria,
a absoro destes contaminantes, pelas vias areas superiores e pulmes,
depender do tamanho da partcula, da solubilidade da mesma e da valncia
do cromo, j que o Cr (VI) atravessa mais facilmente as membranas
celulares, o mesmo no ocorrendo com o Cr (III). Portanto, nem sempre
a maior concentrao de um contaminante, no ar do ambiente de trabalho,
significar maior excreo urinria de cromo (SILVA, 1997).
Na TABELA 14 apresentam-se dados sobre a exposio
ocupacional ao cromo.
5.3.2 Limites de exposio ocupacional
A legislao brasileira (BRASIL, 1978), na Norma
Regulamentadora 15, define limite de tolerncia (LT): entende-se por
limite de tolerncia, para fins desta Norma, a concentrao ou intensidade
mxima ou mnima, relacionadas com a natureza e o tempo de exposio
ao agente, que no causar dano sade do trabalhador, durante a sua
vida laboral.
No Brasil, quando no h limite de tolerncia para determinado
composto, a legislao brasileira (BRASIL, 1978), de acordo com a NR9
- 9.3.5.1. alnea c, utiliza os valores da ACGIH, ou aqueles que venham
a ser estabelecidos em negociao coletiva de trabalho, desde que mais
rigorosos do que os critrios tcnico-legais estabelecidos.
No caso do cromo, o nico limite que consta para o cido
crmico (cromo hexavalente), composto solvel, com LT de 0,04 mg/m3.
A TABELA 15 compara os limites dos vrios compostos de cromo
adotados por vrios pases, ou entre as diversas instituies do mesmo pas,
bem como a categoria carcinognica daqueles compostos (ACGIH, 2000).
Como os limites de tolerncia so parmetros utilizados na proteo
sade dos trabalhadores, importante considerar a bem cuidada reviso
da histria dos limites de tolerncia, realizada por ARCURI, CARDOSO
(1991), e os estudos realizados por CASTLEMAN, ZIEM (1988), nos
59

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

quais os autores concluram que no esto disponveis dados suficientes


de exposio a longo prazo, nem de estudos em animais, com relao a
90% das substncias qumicas que tm os seus LTs estabelecidos.
TABELA 14 Exposio ocupacional ao cromo em diferentes indstrias
Tipo de
indstria
e/ou
Profisso
Naval/
soldador
Cromaocromo duro/
cromadores

Cr no ar
(g/m3)
mdia ou faixa

Cromao/
cromadores
Fabricao
de dicromato
Cromao/
cromadores

10,0 (1,0-80,0)

Cr-U
(g/g
creatinina)
mdia e/ou faixa
30,0 (3,6-152,6)

5,5-49,0

2,2-35,3

8,3 (4,0-20,0)

6,0 (3,2-12,7)

Tipos de danos
sade
constatados
No mencionado
90% de ulceraes do
septo nasal e 35% de
perfuraes do
septo nasal
No mencionado

93,7 (56,0-195,0) 49,7 (29,7-121,4) No mencionado


no realizado

9,5

Cromao/
cromadores

89,7 (0,7-168,3)

Fabricao
de tanques/
soldadores
Cromao/
cromadores
Cromao/
cromadores

160,0-840,0

9,0 (3,1-36,3)

2,0-20,0

24,5-33,3

100-1.000

No realizado

Indstria de
mquinas/
soldadores
Indstria de
mquinas/
soldadores
Curtume

20-500

15-150

100

17,2

13 (4-29)

4,8-62

29% de perfuraes do
septo nasal e 41% de
rinite atrfica
35% de perfuraes
do septo nasal e 68%
de ulceraes do
septo nasal
No mencionado

No mencionado

Pas

Referncias

Alemanha RAHKONEN,
1983
Brasil
SILVA, 1991

Itlia
Itlia
Itlia

Taiwn Rep. da
China

CAVALLERI
et al., 1990
CAVALLERI
et al., 1990
BOLLA et
al., 1990
LIN et al.,
1994

Itlia

MUTTI et al.,
1979

Sucia

LINDBERG,
1983
GOMES,
1972

38,4% de ulceraes e
Brasil
24% de perfuraes do
septo nasal
irritaes nas vias
Finlndia TOLA et al.,
areas superiores
1977
reteno de poeiras
magnticas no pulmo

Finlndia SJGREN
et al., 1983

No mencionado

Finlndia AITIO et al.,


1984

O biomarcador da exposio ao metal, segundo a legislao


brasileira, o cromo urinrio Cr-U, com o IBMP (ndice Biolgico Mximo
Permitido) de 30,0 mg/g de creatinina.

5.4 Ingresso corpreo humano total


Os nveis de cromo no ar (< 0,01-0,03 g/m3) e na gua de
torneira (< 2g/L) tm sido usados para estimar o ingresso dirio de
cromo via inalao (< 0,2-0,6 g) e via gua de torneira (< 4 g).
60

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

TABELA 15 Comparao dos limites de tolerncia de exposio ao


cromo e seus compostos e a correspondente categoria
carcinognica em alguns pases (ACGIH, 2000)
EUA
EUA
ACGIH
OSHA PELs
TLVs (2000)
(1993)
Substncia
Cromo

ppm mg/m3
0,5

Compostos
de Cr (III)

0,5

Compostos
solveis de
Cr (VI)

0,05

Compostos
insolveis
de Cr (VI)

0,01

EUA
Brasil
Reino Unido
Categoria
NIOSH
LTs
Carcinognica
RELs
(1994)
ppm mg/m3 ppm mg/m3 ppm mg/m3 ppm mg/m3
1,0
0,5
0,5
IARC 3
TLV-A4
0,5
0,5
0,5
0,5
EPA-D
EPA-CBD
IARC-3
TLV-A4
STEL/
0,04
0,05
EPA-A
CEIL
EPA-K
(C)
IARC-1
0,1
NIOSH-Ca
NTP-K
TLV-A1
STEL/
0,001
0,05
EPA-A
CEIL
EPA-K
(C)
IARC-1
0,1
NIOSH-Ca
NTP-K
TLV-A1

LEGENDA ACGIH - American Conference of Governmental Industrial


Hygienists; OSHA - Occupational Safety and Health Administration; NIOSH National Institute for Occupational Safety and Health; EPA - U.S. Environmental
Protection Agency; IARC - International Agency for Research on Cancer; NTP
- National Toxicology Program; TLVs (Threshold Limit Values) - Valores Limites;
PELs (Permissible Exposure Limits) - Limites de Exposio Permitida; RELs
(Recommended Exposure Limits) - Limites de Exposio Recomendada; LTs Limites de Tolerncia; TWA (Time-Weighted Exposure Concentration) Concentrao Mdia Ponderada pelo Tempo para 8 horas dirias ou 10 horas
dirias e quarenta horas por semana; STEL - (Short-Term Exposure Limit) Concentrao Mdia Ponderada pelo Tempo normalmente de 15 minutos, no
podendo ser ultrapassada em nenhum momento da jornada de trabalho; CEIL
(Ceiling C) - concentrao que no pode ser excedida em nenhum momento da
jornada de trabalho; EPA A - Carcinognico para o homem; EPA B - Provvel
carcinognico para o homem; EPA C - Possvel carcinognico para o homem;
EPA D - No classificado como carcinognico para o homem; EPA K - Conhecido
carcinognico humano; IARC 1 - Carcinognico para o homem; IARC 3 - No
classificado como carcinognico para o homem; NIOSH-Ca - carcinognico
ocupacional; NTP-K - Conhecido por ser carcinognico humano TLV-A1 Confirmado como carcinognico humano; TLV-A4 - No classificado como
carcinognico humano
61

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

Estas estimativas so baseadas no fato de que um indivduo inala cerca


de 20 m3/dia de ar e consome 2,0 L/dia de gua. Um clculo de ingresso
corpreo dirio de cromo para a populao dos Estados Unidos (dieta
com 25 a 43% de gordura) foi estimado na faixa de 25 a 224 g, com uma
mdia de 76 g (ATSDR, 2000).
A mdia diria de ingresso do cromo por meio do ar, da gua e do
alimento foi estimada em aproximadamente 0,3 g, 4,0 g e 280 g,
respectivamente (HSDB, 2000).
O National Research Council (NRC) recomenda uma
ingesto diria de cromo (III) segura e adequada de 50-200 g/dia
(ATSDR, 2000).
Na TABELA 16 encontram-se os nveis de cromo em alguns
fludos biolgicos de populao no-exposta ocupacionalmente. Os dados
referem-se a populaes japonesa e finlandesa. No Brasil, praticamente
no h estudo detalhado sobre aqueles nveis, os quais so importantes
uma vez que o cromo participa de diversos processos metablicos.

TABELA 16 Concentrao de cromo em pessoas no-expostas


ocupacionalmente
Matriz
Urina
Urina
Urina
Urina
Sangue
Soro
Fezes

Unidade

N de
sujeitos
91

g/g creatinina

34
41
51
20
42
10

g/g creatinina
g/g creatinina
g/g creatinina
g/L
g/L
g/g

Cr
Referncias
Mdia (d.p.)
0,48 0,42 NOMIYAMA et al.,
1980
0,54
KIILUNEN, 1994
0,21 (0,1)
KIILUNEN, 1994
1,10
KIILUNEN, 1994
23,8 (5,3)
KIILUNEN, 1994
0,06 (0,02)
KIILUNEN, 1994
KIILUNEN, 1994

d.p.= desvio padro

Com base na resoluo Mercosul GMC n 18/94, estabelecida


pelo Committee on Dietary Allowances, Food and Nutrition Board.
Recommended Dietary Allowances (RDA), 10 th revised edition,
National Academy of Science (NAS), Washington D.C., 1989,
62

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

procedeu-se elaborao da Portaria n 33, da ANVISA, que dispe


sobre a adoo de Ingesto Diria Recomendada (IDR) de vitaminas,
minerais e protenas, a ser utilizada como parmetro de ingesto desses
nutrientes por indivduos e diferentes grupos populacionais. A TABELA
17 mostra a ingesto diria recomendada para o cromo, segundo a
referida portaria.
TABELA 17 Ingesto diria recomendada (IDR) para cromo (em g/g)
Nutriente Adultos Lactante
Crianas Idade
Gestante
Para Lactantes
Idade
(anos)
(anos)
(0 - 0,5) 0,5 - 1 1 - 3
4 - 6 7 - 10
Primeiros Segundos
6 meses
6 meses
Cromo

200 g/g

10-40

20-60

20-80 30-120 50-200

50-200

50-200

50-200

FONTE BRASIL, 1998

63

Com a
revelao a
imagem
torna-se
visvel. Pode
ser feita em
cmara escura
ou no interior
de recipientes
apropriados

6
Formas txicas
e efeitos sade

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

No homem e em animais, o cromo trivalente um nutriente


essencial que desempenha papel importante no metabolismo de glicose,
gorduras e protenas. Acredita-se que a forma biologicamente ativa do
complexo de cromo (III) orgnico facilite a interao da insulina com
seus receptores celulares. A molcula biologicamente ativa do cromo
(III), comumente referida como GTF, parece ser um complexo do tipo
dinicotinato de cromo (III)-glutationa. Esta molcula no foi ainda
totalmente caracterizada, mas sabe-se que ela facilita a interao da
insulina com seu receptor, influenciando, assim, o metabolismo de glicose,
protena e lipdeos. Compostos inorgnicos de cromo no apresentam
esta atividade. Entretanto, o homem e os animais so capazes de converter
os compostos de cromo inativos a formas biologicamente ativas. O
mecanismo exato desta interao desconhecido. Os estudos realizados
demonstraram que a suplementao de cromo na deficincia do metal
melhora o metabolismo de glicose, protena e lipdios (ATSDR, 2000).
Os sintomas de deficincia do metal baseiam-se em poucos casos
relatados. Neuropatia perifrica, perda de peso e disfuno do metabolismo
de glicose foram descritos. Em animais, a deficincia severa de cromo
resultou em hiperglicemia, perda de peso, nveis elevados de colesterol,
aterosclerose, opacidade da crnea, disfuno da fertilidade e letalidade.
A administrao de compostos de cromo trivalente resultou em diminuio
dos nveis sricos de glicose e colesterol e regresso da aterosclerose
(ATSDR, 2000).
Ainda que a incidncia de deficincia severa de cromo seja baixa,
a ocorrncia de concentraes de cromo prximas aos valores marginais
da homeostase pode ser comum. Tanto o homem como os animais so
capazes de converter o cromo (III) inativo a formas fisiologicamente
ativas. Ainda que a exposio a elevadas concentraes desta forma do
metal possa levar observao de efeitos adversos, a maioria dos estudos
sobre os efeitos sade envolve a exposio a cromo metlico e cromo
(VI) (ATSDR, 2000).
66

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

Dentre os fatores que devem ser considerados na avaliao da


toxicidade dos compostos de cromo, destaca-se a pureza desses
compostos; os compostos de cromo (III) podem estar contaminados com
pequenas quantidades de cromo (VI), o que dificultaria a interpretao
dos estudos com animais de experimentao e a avaliao da exposio
no ambiente ocupacional. Outrossim, como o cromo (VI) rapidamente
reduzido a cromo (III) no organismo, torna-se difcil distinguir os efeitos
nocivos de cada espcie em separado. (ATSDR, 2000).
O cromo metlico parece no ser nocivo sade. Os compostos
de cromo (VI) podem provocar efeitos nocivos na pele, no trato respiratrio
e, em menor extenso, nos rins. O cromo (III) menos txico (ATSDR,
2000).

6.1 Carcinogenicidade
BIDSTRUP, CASE (1956) relataram carcinomas pulmonares em
trabalhadores de trs indstrias produtoras de dicromatos, situadas em
diferentes locais da Gr Bretanha. Em 1949, o nmero de trabalhadores
expostos era de 723; 59 foram a bito, 12 dos quais em conseqncia de
cncer pulmonar. A expectativa de mortalidade para este tipo de neoplasia
era de 3,3 casos/ano.
ENTERLINE (1974), por meio de estudo epidemiolgico realizado
em sete fbricas de produo de cromatos a partir do minrio cromita, no
perodo de 1930 a 1947, verificou que o risco relativo de cncer pulmonar
era 20 vezes maior para estes trabalhadores expostos do que para
trabalhadores de refinaria de petrleo (grupo controle).
LANGRD et al. (1980), estudando trabalhadores expostos a
ferrocromo na Noruega, entre os anos de 1928 e 1977, verificaram a
incidncia de cncer em 976 trabalhadores incluindo aposentados.
Encontraram sete casos de cncer no trato respiratrio, no grupo exposto
ao ferrocromo, quando o esperado (E) eram 3,10 (O/E = 2,26). Foram
observados (O) dois casos para o esperado de 6,35 (O/E = 0,31), quando
usaram, como grupo controle, trabalhadores da mesma indstria no
expostos ao ferrocromo.
SATOH et al. (1981), em estudo realizado com 896 trabalhadores
de uma fbrica de compostos de cromo em Tquio, no perodo de 1918 a
67

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

1975, encontraram 31 casos de bito por cncer no trato respiratrio para o


esperado de 3,36 (O/E = 9,52). Porm, quando estes casos de bito foram
estratificados por tempo de exposio, verificaram: cinco casos observados
para 1,181 esperado, para tempo de exposio entre 1 e 10 anos; nove
casos observados para 1,2 esperado para tempo de exposio entre 11 e 20
anos; 17 casos observados para 0,973 esperado, para 21 ou mais anos de
exposio, indicando aumento de risco com o tempo de exposio.
LANGRD, VIGANDER (1983) verificaram a ocorrncia de
cncer pulmonar em 133 trabalhadores de uma fbrica de produo de
pigmentos cromato de zinco, na Noruega. O perodo estudado foi de 1948
a 1972. Foram encontrados 13 casos de cncer, sendo sete de cncer pulmonar.
Quatro novos casos de cncer apareceram durante o perodo de estudo.
Fazendo uma sub-coorte, de 24 trabalhadores com mais de trs anos de
exposio, constataram seis casos de cncer pulmonar para um esperado de
0,135 (referncia nacional) ou para 0,08 usando a referncia local.
FRANCHINI et al. (1983) estudaram a mortalidade em 178
cromadores italianos no perodo de 1951-1981. Cento e dezesseis deles
trabalhavam em empresas de cromo duro e sessenta e dois em empresas
de cromo decorativo. Observaram-se nos cromadores de cromo duro,
para um perodo de exposio inferior a 10 anos: trs bitos por cncer
pulmonar para 0,6 esperado para a populao local; dois casos de cncer
gastrintestinal para 1,0 esperado; um caso de cncer de estmago para
0,06 esperado. Em relao aos cromadores do cromo decorativo,
constataram um caso de cncer gastrintestinal para 0,26 esperado e um
de estmago para 0,02 esperado.
MELKID et al. (1989) estudaram a incidncia de cncer entre
4.778 trabalhadores de um estaleiro noruegus, incluindo 783 soldadores
num estudo de coorte histrico. O perodo estudado foi de janeiro de 1946
a maro de 1977, com operrios trabalhando h pelo menos trs meses.
Foram observados 53 bitos por cncer pulmonar para 31,3 esperados
(O/E = 1,69) e 22 casos de cncer nos olhos (provocando cegueira) para
15,2 esperados (O/E = 1,45).
TAKAHASHI et al. (1990), por meio de estudo de coorte
prospectivo em 415 pequenas indstrias cromadoras do Japo, verificaram
mortalidade entre 1.193 trabalhadores masculinos (626 cromadores e 567
68

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

no cromadores) no perodo de 1970 a 1976. Os bitos por cncer pulmonar


foram significativamente maiores que o esperado (16 observados para
8,9 esperados, O/E = 1,79).
O estudo epidemiolgico realizado por KORALLUS et al. (1993),
em trabalhadores alemes de duas fbricas de produo de cromatos,
permitiu avaliar a incidncia de carcinoma brnquico nesta populao.
Foram estudados um total de 1.417 trabalhadores com no mnimo um ano
de exposio, no perodo de 1958 a 1988, em uma das fbricas, e de 1964
a 1988, na outra. O incio de cada perodo correspondia s modificaes
efetuadas no processo produtivo. De 739 trabalhadores dessas empresas,
432 foram a bito durante o perodo de observao, 66 por cncer
brnquico (razo O/E igual a 2,27). Para o grupo coorte de 678
trabalhadores, expostos aps a modificao do processo produtivo a razo
O/E foi igual a 1,26. Neste grupo observaram-se nove casos de cncer
brnquico. A diminuio do ndice O/E indicou, segundo os autores, o
provvel sucesso da modificao do processo produtivo.
A IARC (1990) relata a elevada incidncia de cncer pulmonar
em trabalhadores de fbricas de produo de cromatos localizadas na
Alemanha, nos Estados Unidos e na Inglaterra, no perodo de 1930 a
1956. Os vrios estudos realizados neste perodo demonstraram associao
entre a exposio aos pigmentos contendo cromatos e o carcinoma
pulmonar observado.

6.2 Outros danos sade


A maioria dos efeitos txicos induzidos pelo cromo ocorrem no
trato respiratrio, quando a via de introduo a pulmonar. Alguns efeitos
sistmicos so relatados em concentraes bastante elevadas mas,
geralmente, de menor prevalncia. Os efeitos txicos em indivduos
expostos ocupacionalmente a elevadas concentraes de cromo,
particularmente cromo (VI), incluem ulcerao e perfurao de septo
nasal, irritao do trato respiratrio, possveis efeitos cardiovasculares,
gastrintestinais, hematolgicos, hepticos e renais, alm do risco elevado
de cncer pulmonar.
Aps a exposio oral, os efeitos mais prevalentes ocorrem a
nvel heptico e renal. Os estudos de efeitos sistmicos aps a exposio
69

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

por via drmica so limitados, sendo a prpria pele o local da ao txica


(ATSDR, 2000).
Coriza, perfurao de septo nasal e ulceraes nas mos e nos
dedos so relatadas em trabalhadores de galvanoplastia. Os problemas
dermatolgicos causados pelo cromo so devidos no utilizao dos
equipamentos de proteo individual (EPI), como luvas de cano longo,
avental e botas de borracha. importante ressaltar que o tipo de processo
industrial pode dificultar o uso destes equipamentos (NIOSH, 1973).
A incidncia de leses cutneas e de mucosas foi estudada em
303 trabalhadores brasileiros de galvanoplastia, expostos ao cido crmico.
Perfurao e ulcerao do septo nasal foram observadas,
respectivamente, em 24% e aproximadamente 39% dos trabalhadores.
Mais de 50% dos trabalhadores examinados apresentavam ulceraes
nas mos, nos braos e ps (GOMES, 1972).
MUTTI et al. (1979) constataram disfuno renal em soldadores
expostos a alta concentrao de cromo, caracterizada por excreo urinria
das protenas beta-glicuronidase e lisozima. Os soldadores expostos a
menores concentraes de cromo no apresentaram disfuno renal.
VERSCHOOR et al. (1988), em estudo realizado com 29
cromadores, 45 soldadores e 18 caldeireiros, no evidenciaram alterao
na funo renal destes trabalhadores quando comparados ao grupo
controle. O mesmo foi observado por VYSKOCIL et al. (1992) em 52
soldadores de ao inoxidvel expostos a cromo e nquel.
LANGRD (1980), examinando 140 trabalhadores de fbrica
de ferrosilcio e ferrocromo, constatou dificuldades respiratrias em 39%
dos trabalhadores do setor de ferrosilcio, em 18% do setor de ferrocromo
e em 30% dos trabalhadores da manuteno de ambos os setores.
Observou ainda elevada incidncia de tosse, respirao ofegante e
bronquite no grupo exposto, em comparao ao grupo controle.
LINDBERG (1983), examinando a funo pulmonar e vias areas
superiores de 104 trabalhadores suecos de galvnicas, constatou irritao
da mucosa nasal naqueles expostos a concentraes menores que 2,0
g/m3 de cido crmico. Dos trabalhadores expostos a concentraes
entre 2,0 e 20,0 g/m3, oito apresentavam ulceraes e duas perfuraes
70

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

do septo nasal. Segundo o pesquisador, se a meta evitar sintomas e


atrofias do septo nasal e, conseqentemente, preservar a sade do
trabalhador, a mdia ponderada pelo tempo no poderia exceder a 1,0 g/m3
de cido crmico. importante ressaltar que o limite de tolerncia para
o cido crmico de 20,0 g/m3 na Sucia.
BOLLA et al. (1990) estudaram 26 trabalhadores de uma
galvnica, sendo nove cromadores e 17 polidores. Dos primeiros, sete
apresentaram rinite atrfica e dois perfurao do septo nasal; dos 17
polidores, cinco apresentaram perfurao do septo nasal, trs rinite atrfica,
cinco rinite subatrfica e quatro rinite hipertrfica. A rinite atrfica e a
perfurao do septo nasal so danos irreversveis.
SILVA (1991) avaliou 17 cromadores de nove cromaes. Dez
destes cromadores, de cromo duro, estavam sendo submetidos a
concentraes de cido crmico na faixa de 4,1 a 72,8 g/m3 (avaliao
individual): 60% deles apresentaram perfurao de septo nasal; 20%,
ulcerao profunda do septo nasal e freqente sangramento (etapa anterior
perfurao do septo); 20%, discreta ulcerao do septo nasal e irritao
na garganta. Dos sete cromadores, de cromo decorativo, submetidos a
concentraes de cido crmico na faixa de 0,3 a 64,6 g/m3 (avaliao
individual), dois apresentaram ulcerao profunda do septo nasal e
freqente sangramento e quatro discreta ulcerao, coceiras no nariz e
corrimento nasal.
SILVA, VIEIRA SOBRINHO (1992) avaliaram quatro
cromaes no Brasil, uma de cromo duro e trs de cromo decorativo.
Dos quatro cromadores de cromo duro, trs tiveram o septo nasal perfurado
e o quarto apresentou abundante sangramento nasal. A concentrao de
cromo no ar na avaliao individual foi de 49,0 g/m3 (mdia ponderada)
e, nas avaliaes fixas, as concentraes situaram-se na faixa de 30,0 a
175,0 g/m3. Nas empresas de cromo decorativo, dois cromadores,
submetidos a concentrao de cromo inferior a 1,0 g/m3 (mdia
ponderada), relataram queimao na garganta. Os outros cromadores
submetidos, respectivamente, a concentraes de 9,8 g/m3, 2,1 e 64,6
g/m3, apresentaram ulcerao no septo nasal e abundante sangramento.
Nas avaliaes fixas, as concentraes mdias durante a semana de
trabalho foram de 128,0 e 79,0 g/m3, com as bombas colocadas em dois
tanques, numa altura de 1,70 m do piso. importante ressaltar que dois
71

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

daqueles cromadores, com 18 e 19 anos de idade, estavam expostos havia


entre 20 e 40 dias. O limite de tolerncia estabelecido pela legislao
brasileira Portaria 3214 de 40,0 g/m3 (BRASIL, 1978).
LIN et al. (1994) avaliaram a incidncia de perfurao do septo
nasal em 79 trabalhadores de sete cromaes chinesas, utilizando como
grupo controle 40 trabalhadores de eletrodeposio de alumnio. Da
populao exposta, 16 cromadores apresentaram perfurao do septo
nasal, 42 ulcerao do septo nasal e 10, lceras de pele. Nenhum
trabalhador do grupo controle apresentou perfurao do septo nasal ou
problemas dermatolgicos.
SILVA et al. (1996) avaliaram 22 cromadores brasileiros expostos
a cromo hexavalente. Destes, 17 apresentaram leses avanadas no septo
nasal; em 41% evidenciou-se isquemia, em 27% ulceraes e em 9%
perfuraes.
LIMA et al. (1996) realizaram um estudo prospectivo, no estado
de So Paulo, em 459 trabalhadores de 22 galvnicas. As bipsias
realizadas em anodizadores, niqueladores e cromadores e os exames
histopatolgicos de cinco cromadores mostraram eroso, ulcerao e
infiltrao de clulas inflamadas. Dois cromadores com perfurao do
septo nasal desenvolveram essas leses aps 6 a 18 meses de exposio.
Alm da ao sobre a pele e o septo nasal, a inalao de partculas
de cromo (VI) pode levar ao aparecimento de eritema facial, tosse e
asma. Dispnia, tosse e espirros so relatados na inalao de grandes
quantidades de cromo (III) (ATSDR, 2000).

72

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

Usam-se trs tipos


de solues - o
"revelador",
que, aps certo tempo,
substitudo pelo
"interruptor"
e, para finalizar o
processo, utiliza-se
o "fixador"
que dissolve os sais de prata no
afetados pela luz, assegurando a
inalterabilidade da imagem

7
Toxicocintica

73

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

A toxicocintica dos compostos de cromo depende do estado de


oxidao do tomo e da natureza da ligao neste composto. Em geral,
os compostos de ocorrncia natural apresentam o metal no estado
trivalente, e os industrialmente produzidos no estado hexavalente. A
absoro dos compostos de cromo (VI) maior do que a dos compostos
de cromo (III). O nion cromato (CrO4)2- penetra facilmente nas clulas
atravs dos canais aninicos no especficos. J os compostos de cromo
III so absorvidos por difuso passiva ou fagocitose (ATSDR, 2000).
A principal via de introduo dos compostos de cromo a pulmonar.
Estes compostos atingem o trato respiratrio nas formas de vapores, nvoas,
fumos e poeiras, nos estados metlico, hexavalente e trivalente. A velocidade
de absoro depende do dimetro aerodinmico da partcula, da solubilidade
do composto nas membranas celulares e do nmero de oxidao do cromo
no composto, alm da atividade dos macrfagos alveolares. A absoro
diminui com o aumento do dimetro da partcula e aumenta com a
hidrossolubilidade do composto de cromo. Vapores e nvoas de cromo (VI)
hidrossolvel so absorvidos em todo o trato respiratrio. Os compostos de
cromo hexavalente so mais solveis que os trivalentes e so, provavelmente,
os mais absorvidos. O cromo (VI) reduzido no trato respiratrio inferior
pelo fluido epitelial e pelos macrfagos alveolares. O cromo trivalente
pouco absorvido pelo organismo, independentemente da via de introduo
(LANGRD, 1983; LANGRD, 1979; WHO, 1988; WHO, 1996).
Estudos realizados em animais evidenciaram a absoro dos
cromatos solveis e do cloreto de cromo (III) a nvel pulmonar. O cromo
hexavalente foi mais rapidamente transportado dos pulmes para outros
tecidos que o cromo (III), mas partculas insolveis so fagocitadas e
liberadas vagarosamente (BAETJER et al., 1959).
No caso das galvnicas, o cido crmico pode estar no ar do ambiente
de trabalho na forma de nvoas, se no houver um sistema eficiente de
exausto. As nvoas em geral tm dimetros que variam de 0,01 a 100 m.
As medidas efetuadas por LINDBERG et al. (1985), em uma empresa de
74

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

cromo duro, indicaram que os dimetros aerodinmicos das partculas logo


acima do tanque estavam entre 0,1 e 12 m; no centro da fbrica, a dois
metros acima do piso, os dimetros variaram entre 0,1 e 3,4 m. Partculas
menores que 2,0 m penetram at os alvolos pulmonares e as de maior
tamanho so depositadas na mucosa nasal, traquia e brnquios e expectoradas
pela ao dos clios que revestem o trato respiratrio (WHO, 1988).
A absoro por via oral varivel. Os compostos insolveis de
cromo (III), como o xido de cromo, praticamente no so absorvidos
por esta via de introduo; 0,5 a 2% dos compostos de cromo (III) presentes
na dieta so absorvidos pelo trato gastrintestinal e, aproximadamente, de
2 a 10% de cromo (VI), como os cromatos de potssio e de sdio, so por
ali absorvidos. Na ingesto de cromo hexavalente, este rapidamente
reduzido pelos compostos presentes na saliva e no suco gstrico a cromo
(III), menos absorvido (WHO, 1996).
Tanto o cromo (III) como o cromo (VI) podem penetrar atravs
da pele humana, especialmente se houver qualquer soluo de continuidade.
Toxicidade sistmica foi observada aps a exposio drmica a compostos
de cromo, indicando a significativa absoro cutnea. A velocidade de
absoro depende das propriedades fsico-qumicas do composto, do veculo
e da integridade da pele. Solues concentradas de compostos contendo
cromo (VI), como o cromato de potssio, podem causar queimaduras
qumicas e facilitar a absoro (ATSDR, 2000; WHO, 1996).
Uma vez absorvido, o cromo transportado pelo sangue para
vrios rgos e tecidos. O cromo (III) liga-se principalmente a protenas
sricas, especialmente a transferrina. O cromo (VI) penetra rapidamente
nos eritrcitos (KIILUNEN, 1994). O estado de oxidao do metal
apresenta um papel fundamental na distribuio pelo sangue e na reteno
pelos diferentes rgos (FRANCHINI, 1984). O cromo transportado pelo
sangue concentra-se, especialmente, no fgado, rim, bao e pulmo. Os
dados da exposio humana a cromo referem-se, quase exclusivamente,
ao seu acmulo nos pulmes em conseqncia da inalao das partculas
do metal (WHO, 1996).
A distribuio do cromo, aps a exposio por via oral, leva ao
acmulo do metal em nvel renal, heptico, pulmonar, cardaco e
pancretico. O metal pode ser transferido para o feto atravs da passagem
transplacentria, e para crianas via leite materno (ATSDR, 2000).
75

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

O metabolismo do cromo (VI) verificado in vitro e in vivo, nos


pulmes de ratos, demonstrou que aquele pode ser reduzido a cromo (III)
pelo ascorbato, o que diminuiria o tempo de permanncia do metal naqueles
rgos, constituindo-se em mecanismo de defesa pulmonar contra agentes
oxidantes. Quando o ascorbato depletado dos pulmes, o cromo (VI)
pode ser reduzido pela glutationa. Esta reduo , entretanto, mais lenta.
A reduo do cromo (VI) a cromo (III) tambm ocorre quando a
via de introduo a oral, pela ao das enzimas gstricas e na presena
do ascorbato. Nos eritrcitos, a reduo ocorre por ao da glutationa e,
como a membrana celular permevel somente ao cromo (VI), o cromo
trivalente formado fica a retido (ATSDR, 2000).
O cromo preferencialmente excretado pelos rins. Os nveis
urinrios normais de cromo no homem encontram-se entre 0,24 e 1,8 g/L.
Trabalhadores expostos a 0,05-1,7 mg/m3 de cromo (III), como sulfato de
cromo, e 0,01-0,1 mg/m3 de cromo (VI), como cromato de potssio,
apresentam concentraes urinrias de 0,0247 a 0,037 mg/L de cromo (III).
Os indivduos expostos preponderantemente a cromo (VI) apresentam nveis
urinrios de cromo mais elevados do que os expostos a cromo (III). A
anlise do metal na urina no detectou a forma hexavalente, demonstrando
a rpida reduo do cromo (VI) a cromo (III) antes de sua excreo. Uma
parte do cromo inalado excretado atravs da via fecal (ATSDR, 2000).
Aps a introduo por via oral e intravenosa, o cromo tambm
preponderantemente excretado pelos rins; uma pequena porcentagem
excretada pela bile e pelas fezes. O estudo realizado, utilizando-se a via
intravenosa como via de introduo, demonstrou que 40% da dose injetada
de cromo (III) excretada na urina e 5% nas fezes; para o cromo (VI), 40%
da dose foi excretada igualmente na urina e nas fezes, durante um perodo de
quatro dias. Na introduo por via oral, 80% da dose administrada de cromo
(VI) foi recuperada na urina, no perodo de quatro dias (ATSDR, 2000).
A meia-vida de eliminao do cromo, administrado como cromato
de potssio, de 35 a 40 horas. O estudo realizado com trabalhadores
expostos a cromo (III), baseado no modelo cintico de um compartimento,
permitiu verificar a meia-vida urinria de 4 a 10 horas para esta espcie
do metal (ATSDR, 2000).
O cabelo, as unhas, o leite e o suor so vias de excreo de
menor importncia.
76

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

O
negativo
deve ser
lavado
com gua
pura e
posto a
secar

8
Toxicodinmica

77

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

A toxicidade do cromo depende do seu estado de oxidao,


sendo o cromo (VI) de maior toxicidade que o cromo (III). Acreditase que um dos fatores que contribui para esta elevada toxicidade seja
a grande habilidade do cromo (VI) em penetrar nas clulas, em
comparao com o cromo (III). O cromo (VI) existe como nion
cromato tetradrico em pH fisiolgico, e assemelha-se a outros nions
naturais como sulfato e fosfato, permeveis atravs dos canais da
membrana celular. O cromo (III), entretanto, forma complexos
octadricos e no pode penetrar facilmente atravs daqueles canais.
Portanto, a baixa toxicidade do cromo (III) se deve, em parte, a esta
dificuldade de penetrao celular. A reduo extracelular do cromo
(VI) a cromo (III) diminui a penetrao intracelular do cromo,
reduzindo assim a sua toxicidade (ATSDR, 2000).
Uma vez dentro das clulas, o cromo (VI) sofre reduo a
cromo (III), com o cromo (V) e cromo (IV) como intermedirios.
Estas reaes geralmente envolvem espcies intracelulares, como o
ascorbato, a glutationa ou os aminocidos. As espcies cromo (VI),
cromo (V) e cromo (IV) esto envolvidas no ciclo oxidativo de Fenton,
gerando radicais livres. Dificilmente, em condies fisiolgicas normais,
o cromo (III) gera este tipo de radicais (ATSDR, 2000).
Os produtos da reduo do cromo (VI) radicais livres, cromo
(IV) e (V) e o cromo (III) parecem ser os responsveis pelos efeitos
carcinognicos observados. A interao destes produtos com o DNA
pode resultar em danos estrutural e funcional do mesmo e em efeitos
celulares. Os danos estruturais sobre o DNA incluem quebra na fita,
adutos cromo-DNA e aberraes cromossmicas. Os danos funcionais
incluem seqestrao de DNA polimerase e RNA polimerase,
mutagnese e alterao da expresso gnica. A formao de adutos
e a ligao entre DNA e protenas podem interferir na replicao e
transcrio do DNA ou, ainda, promover ou inibir a expresso de
genes regulatrios celulares. A alterao da regulao celular pode
78

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

levar carcinognese. As alteraes estruturais e funcionais podem


inibir o crescimento celular. O mecanismo de apoptose, induzido pelo
cromo, no est totalmente explicado; sabe-se, entretanto, que h a
participao do estresse oxidativo, da ligao cruzada DNA-DNA e
da inibio da transcrio (ATSDR, 2000).

79

A histria da
fotografia tem
registrado um
aperfeioamento
contnuo dos
materiais,
tcnicas e
equipamentos ...
ampliando
tambm as
possibilidades
de expresso
artstica

9
Avaliao dos riscos
sade humana
e ao meio ambiente

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

Para elementos essenciais como o cromo h riscos associados


ao ingresso corpreo, tanto de baixas como de elevadas concentraes
do metal. A faixa de concentrao que preenche os requisitos biolgicos
e previne a toxicidade pode ser estreita. Assim, na avaliao do risco,
estes dois aspectos essencialidade e toxicidade devem ser considerados
tanto para o homem como para outras espcies do meio ambiente.
A populao em geral est exposta ao cromo pela inalao do ar
ambiental, ingesto de gua e alimentos contaminados. O espectro dos
efeitos txicos promovidos pelos cromos (VI) e (III) incluem a ao
carcinognica para o homem, atribuda ao cromo (VI), as dermatoses,
ulceraes e perfuraes do septo nasal, rinite atrfica e leses renais,
demonstrando a necessidade de se evitar a exposio a concentraes
excessivas do metal, bem como contaminao ambiental. A espcie
essencial para o homem o Cr (III), atuando no metabolismo do colesterol,
de cidos graxos e da glicose.
Alm do homem, plantas e animais aquticos e terrestres podem,
quando expostos a cromo (VI), apresentar distrbios dos processos
metablicos. Desta forma, a espcie do metal e sua concentrao devem
ser observadas para que no ocorra deficincia ou intoxicao.

82

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

Por meio
de
iluminao
especial,
filtros de
luz,
diferentes
tipos de
lentes

e do domnio
das tcnicas
de revelao
e de
impresso
pode-se
criar
variedade
de efeitos

10
Metodologia
analtica

83

TABELA 18 Principais mtodos adotados para a anlise de cromo em diferentes matrizes


Matriz

Coleta e Preparao da amostra

Ar
(cromo total)

Filtro de ster de celulose de 0,8 m,


fluxo 2 L/min dissolvido com cido
ntrico
Filtro de PVC 5,0 m, fluxo de 1 a 4
L/min; volume mnimo 100 litros;
volume mximo 1.000 L; extrao
com 2% NaOH / 3% Na2CO3

Ar
Cr (VI)

gua
Cr (VI)
gua
(cromo total)
Lixo industrial,
solo, sedimentos
gua subterrnea,
domstica e lixo
industrial Cr (VI)
Urina

Sangue ou tecido

Complexar o Cr (VI) com APDC


em pH 2,4 e extrair com
metilisobutilcetona
Adicionar nitrato de clcio, cromo
convertido a Cr (III) por
acidificao/gua oxigenada
Digesto com cido ntrico/gua
oxigenada
Cr (VI) coprecipitado com sulfato
de chumbo, reduzido e
ressolubilizado com cido ntrico
Coleta em frasco polietileno no incio
e final do dia/perodo de trabalho /
Nenhuma preparao de amostra
Diluio com Triton-X 100 / Digesto
cida com HNO3 : HclO4 : H2SO4

Mtodo

Limite de deteco

Preciso

Exatido

Recupera
eficincia

EAA com
chama

0,06 g/amostra

NR

Cromatografia de
ons

3,5 g/amostra

0,043

0,31%

EAAFG

2,3 g/L

NR

NR

NR

EAAFG
ou ICP

1,0 g/L - EAAFG 7,0


mg/L - ICP

NR

NR

97-101% de
19-77 g/l

ICP-EEA

7,0 g/L

NR

NR

EAA ou
EAAFG

0,05 mg/L (EAA).e 2,3


g/l (EAAFG)

NR

NR

100% at
10,0 g/l
93-96% at
40 g/l

EAAFG

0,0052 g/L mtodo de


diluio (1: 5)

0,8 %

NR

NR

ICP-EEA

1 g/100 g de sangue e
0,2 g/100 g de tecido

4,7 %
(sangue)

NR

114% sangu

98%

EAA = espectrofotometria de absoro atmica; EAAFG = espectrofotometria de absoro atmica com forno de grafite;
ICP = plasma indutivamente acoplado; EEA = espectrofotometria de emisso atmica; NR = no relatado

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

84

A TABELA 18 apresenta, para vrias matrizes, as diferentes tcnicas utilizadas na anlise, os respectivos
limites de deteco, a preciso e a exatido dos mtodos utilizados.

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

Para
obter cpias
positivas, o
negativo
colocado
em um
ampliador.
Exposto a
um foco de
luz vai
impressionar
o papel
fotogrfico

11
Gesto de resduos

85

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

CHEN, HAO (1998), apud ATSDR (2000), estudaram a reduo


do Cr (VI) para Cr (III) por ao de bactrias. Os fatores que afetam
esta reduo incluem a concentrao de biomassa, a concentrao inicial
do Cr (VI), temperatura, pH, fonte de carbono, potencial de oxi-reduo
e a presena de oxinions e ctions dos metais. Altas concentraes de
Cr (VI) so txicas para a maioria das bactrias, mas diversas espcies
resistentes tm sido identificadas, podendo ser utilizadas naquele processo.
Ferro metlico, sulfeto de sdio, bissulfito de sdio, metabissulfito
de sdio, dixido de enxofre e hidroquinona, tm tambm sido estudados no
referido processo de reduo e na sua aplicao como tcnica para
descontaminao de solo. A limitao e eficincia destes redutores dependem
da facilidade de incorporao dos mesmos ao solo (ATSDR, 2000).
A EPA (1994) desenvolveu um projeto denominado Sistema de
extrao cida para tratamento de solos contaminados com metais, que
teve como objetivo determinar a eficincia e a viabilidade econmica do
processo. Cinco tipos de solos foram submetidos a tratamento com cido
clordrico, lavados em seguida com gua e centrifugados, sendo que, na
escala-piloto, a capacidade de tratamento ficou entre 20 e 100 kg de solo
por hora. O tempo de contato do solo com o cido no tanque de extrao
foi de 10 a 40 minutos pH da mistura na faixa de 1,8 a 2,2. Dos solos
contaminados com cromo, a faixa de concentrao do metal era de 1.0201.640 mg/kg. Aps a descontaminao, a mxima concentrao
determinada foi de 7,10 mg/L. O tratamento apresentou elevada eficincia
para o cromo e demais metais testados.
No Brasil, o tratamento de efluentes de galvnicas que contenham
cromo exige a sua reduo a cromo trivalente, utilizando-se sulfito ou
metabissulfito de sdio. O cromo trivalente resultante precipitado com
hidrxido de sdio e o precipitado filtrado. O lodo formado est sendo
queimado por plasma, por meio de um processo desenvolvido pelo IPT
- Instituto de Pesquisas Tecnolgicas. O material resultante apresenta-se
86

Ecotoxicologia do cromo e seus compostos

na forma de cermica vitrificada, de utilizao variada, onde o metal se


encontra imobilizado. Anteriormente, aquele lodo era queimado nos fornos
das indstrias de cimento e os metais incorporados ao mesmo provocavam
o aparecimento de dermatites, quando da manipulao do cimento pelos
trabalhadores (ALI, 2001).

87

Segue-se nova
etapa de revelao,

Com a
incorporao
de pequenas
quantidades
de corantes
sensibilizadores,

transferindo
para o papel a
imagem real

abriu-se
caminho para
a fotografia a
infravermelho
e em cores

12
Concluses e
recomendaes

Carlos Srgio da Silva e Maria de Ftima M. Pedrozo

Nos diferentes processos industriais, em que o cromo aparece, e


nas minas de onde este ltimo extrado na forma de cromita, o metal e
seus compostos, em decorrncia da manipulao inadequada, devido
inexistncia de sistemas de ventilao local exaustora nas diferentes etapas
do processo, no utilizao dos equipamentos de proteo individual e
at falta de programa educacional, causam srios danos aos
trabalhadores.
A no observncia de medidas de ordem tcnica adequadas,
permite a emisso de partculas para a atmosfera e o lanamento de
efluentes contaminados para os corpos receptores, poluindo a gua e o
solo do entorno. necessrio que se proceda ao correto tratamento dos
efluentes lquidos e das partculas (filtros eletrostticos, lavagem dos gases
e nvoas), antes da liberao daqueles para o meio ambiente.
A tecnologia hoje existente, nos mercados nacional e internacional,
bastante avanada no sentido de que os processos industriais no
contaminem o ambiente de trabalho e nem tampouco o meio ambiente,
preservando desta forma a sade pblica e as demais espcies do
ecossistema.

90

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