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DESARROLLO DE CATALIZADORES
PARA.LA INDUSTRIA PETROLERA
M. M. Ramrez-Corredores
Departamento de Procesos
PDVSA-Inlevep, Apdo. 76343, Caracas 1070A, Venezuela.
Recibido: 07/06/99
Aceptado: 21/07/99
RESUMEN: En PDVSA lntevep desde que se inician labores tcnicas. la investigacin en Catlisis se convirti en un hecho. Siendo
PDVSA lntevep el brazo tecnolgico de la industria petrolera nacional. su rol en esta rea ha estado permanentemente orientado a
satisfacer las necesidades en materia de refinacin y petroqumica. Para ello, ha venido realizando actividades de investigacin fundamental. desarrollo y asesoras operacionales que han permitido la vigencia del tpico a lo largo de nuestra historia. Este trabajo describe
estas actividades en el presente, la infraestructura que la apoya y los resultados ms relevantes que se han obtenido. tanto aquellos que
han llegado a nivel comercial, como los que han conducido a patentes con potencialidad de comercializacin. Puede verse, que el pas
cuenta con una industria petrolera capaz de generar tecnologas catalticas, para satisfacer sus necesidades en un amplio rango de
aplicaciones. dado que PDVSA lntevep, ha trabajado exhaustivamente con esta orientacin desde el desarrollo del conocimiento bsico
hasta poner a su disposicin los productos tecnolgicos logrados.
Pa labras Claves: Catlisis, Catalizadores, Desarrollo. Tecnologas Catalfticas, Industria Petrolera
CATALYST DEVELOPMENT FOR VENEZUELA N OIL INDUSTRY
ABSTRACT: Since the beginning of technical activities al PDVSA lntevep, Catalysis became a facl. As the technological affiliate of the
Venezuelan Oil lndustry, its rol in this area has been oriented towards the refining and petrochemical needs or that industry. In doing so.
the whole set of activities dealing wilh basic research, developmenl and consulting has lead lo keep in force such a topic atong our history.
This work describes these activitles, the infrastructure whicl1 supported it and the mosl relevan! results. both !hose which have reached
commercial level together with those holding that potential through a valid patent. As can be seen. this country relay on a corporation
capable of generating catalytic technologies to satisfy its needs, within a wide range of applications. PDVSA lntevep has be en exhauslively
working with that orienta !ion lrom the knowledge crealion through the technology transfer of our products to lhe operational units.
Keywords: Catalysis, Catalysls, Development, Catalytic technologies. Oil lndustry.
INTRODUCCIN
La tradicin histrica de las actividades de investigacin en
Catlisis en Venezuela data de ms de 40 aos. En cuanto POVSA
lntevep, seguramente, esta tradicin, ya estara en la mente de
sus fundadores para el momento de su creacin. Un resumen de
las actividades en esta rea realizadas , en los aos ms recientes, a nivel nacional, ya lo publicamos [4] y un anlisis detallado
de su crecimiento, fue realizado por H. Vessuri, a solicitud de
CONIC IT [6].
Sin embargo, Venezuela no es un pas con reputacin tecno lgica. Los desarrollos tecnolgicos en el pas son tmidos; en materia de hidrocarburos estos constituyen el rol principal de POVSA
lntevep, brazo tecnolgico de POVSA. En cuanto a tecnologas
catalticas. y aqu incluiremos tambin el rea de adsorbentes.
como se ver ms adelante el acervo tecnolgico es nutrido, pero
la comercializacin, en toda esta historia. sigue siendo muy pobre. A continuacin detallaremos algunos aspectos actuales de
la situacin global del quehacer cataltico y el escenario tecnolgico que lo condiciona.
El negocio de los catalizadores es del orden de los siete y medio
millardos de dlares (7.500 MM US$), su uso en procesos petroleros. petroqumicos y qumicos, genera un negocio de novecientos millardos de dlares (900.000 MM US$).
Las compaas ms grandes en el negocio de los catalizadores,
son estrictamen te manufacluradoras. Sin embargo, conscientes
del impacto de las actividades de investigacin y desarrollo en
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Desarrollo de cat alizadores
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Los mercados futuros de combustibles para transporte presentarn condiciones evolutivas d esde el re finamiento continuo
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1
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hasta la aparicin de nuevos conceptos de sistemas de combustin y de transformacin como vas de conversin de energa.
Por esto basta, entonces, una extrapolacin cercana del
presente para deducir que la calidad de los combustibles para
los sistemas de combustin, gasolina 'avanzada' (ultra bajo azufre, corte estrecho, aromticos, olefinas), Diesel 'reformulado'
(ultra bajo azufre. alto cetano, corte estrecho, poliaromticos) y
jet fuel 'reformulado' (bajo azufre, composicin), cuyos ms inmediatos competidores, los combustibles alternos y renovables
como GLP, GNV, etanol, metano! y biodiesel. crecern. Paulatinamente se lograr la presencia de lquidos del gas, 'tipo FischerTropsch'y teres puros (ej. DME). Ms hacia el futuro, emergern
nuevos combustibles como por ejemplo compuestos oxigenados complejos, 'naftas' para sistemas reformadores en celdas
de combustibles y emulsiones, as como otros conceptos
'novedosos', 'super-reformulados', no identificados a la fecha,
de aplicacin por ejemplo a sistemas de combustin por compresin de mezclas homogneas de reactantes. La complejidad
involucrada y la diversidad mostrada, requieren una adecuada
localizacin ya que slo la coexistencia hacia una fraccin de los
conceptos expuestos perdurar o predominar en el tiempo.
El patrn de mercado de los productos de refinacin ha venido
cambiando y continuar cambiando en el futuro. Cada vez ms
el gas y los lquidos derivados de l (GTL) ocuparn su cuota en
el mercado de combustibles. En el futuro cercano el consumo de
combustibles continuar creciendo a expensas de disminuir la
cuota de consumo de residuales y combustibles pesados, con
una tendencia a desaparecer a mucho ms largo plazo el mercado
para los residuales. Para entonces las refineras no tendrn la
conformacin actual y se semejarn mucho ms a una industria
qumica [3].
De aqu que nuestras necesidades de valorizacin de la base de
recursos con la que contamos, constituida principalmente por
crudos pesados y extrapesados (CP&XP) permanezca guiando
nuestras actividades.
3. INVESTIGACIN
Ramfrez-Corredores
Para la industria, la investigacin ha estado orientada no slo a
la obtencin del conocimiento, sino tambin para sacar ventajas
de los nuevos conocimientos, sobre todo antes que nuestros
competidores lo hagan por nosotros. La deteccin de productos
comerciales y aplicaciones tecnolgicas se ha consolidado en
una tarea permanente de la organizacin. Adelantarse a las
necesidades del mercado resulta clave en la definicin de la
cartera de investigacin. La obtencin de productos adecuados
a las oportunidades del mercado, slo puede lograrse con una
visin certera del futuro, hacia el cual deben enfocarse los
proyectos de este tipo. La vigencia de esos productos depender
de que estn listos y disponibles en el momento oportuno.
Los proyectos de investigacin constituyen una fuente permanente de nuevos productos y nuevos negocios. La existencia de
este reservorio es una de las mejores garanta para mantener la
competitividad. El conocimiento desarrollado se convierte en
fuente inagotable de nuevas ideas para nuevos proyectos y se
nutre en su propia esencia.
Sin embargo, ya que de la investigacin no debe escapar la
valorizacin y potencializacin de nuestro acervo tecno lgico, y
ello tambin requiere de una mejora, optimizacin y continua
innovacin de versiones y generaciones subsecuentes. ha sido
imperativo la continuidad de esfuerzos tanto en actividades de
desarrollo, como de transferencia de tecnologa. Nuestra permanencia y liderazgo en crudos pesados y extrapesados slo ha
podido lograrse con una inversin y dedicacin continua en el
rea, con estrategias a largo plazo muy bien definidas. Para esto.
se ha hecho necesario un conocimiento detallado y fundamental
de la qumica de nuestros procesos y la de los nuevos procesos
a desarrollar, junto con ello se han necesitado nuevas herramientas, tcnicas y mtodos experimentales que nos permiten
obtener el conocimiento de manera sencilla (nivel laboratorio) y
acelerar su incorporacin en el desarrollo. as como acortar los
tiempos necesarios para su implantacin comercial. No est
lejos el momento, para el cual podamos. con base en el conocimiento tcnico, acortar y hasta eliminar etapas del escalamiento,
lo cual constituye una nueva manera de hacer las cosas.
En el rea de combustibles la investigacin ha conduc ido a
logros concretos de desarrollo, los cuales han culminado en
productos tecnolg icos comercializados o en procesos de
comercializacin, destacan,ISAL, HDH, INT-R1 , GOV-10/GOV-20,
ST-5, etc .. de los cuales hablaremos ms adelante. No podemos
dejar de mencionar tambin, los esfuerzos que hemos mantenido y continuamos en catal izadores para la sntesis FischerTropsch, los cuales en un futuro podran encontrar viabilidad en
tecnologas GTL.
Con respecto a las lneas de investigacin en curso. los esfuerzos se orientan hacia 2 negocios claves: Manufactura de
Combustibles y Procesamiento de Crudos Pesados. Ya antes
habamos mencionado la diferencia en la base de recursos de la
industria petrolera nacional (pesados y extrapesados), que la
distingue de las del resto del mundo. Estratgicamente hablando
y con base en el nivel de esfuerzos que otros pases dedican a la
explotacin y refinacin de este tipo de crudos, se deduce
nuestra necesidad de crear un liderazgo en esta materia. Prepararnos para los requerimientos futuros involucra el desarrollo de
"know how" en la manufactura de productos limpios usando
tecnologas limpias, para unidades manufacturadoras 'cero
emisiones'. Este nivel de conocimiento puede llegar a ser muy
profundo y detallado, en cuanto a combustibles se refiere. en el
mediano plazo por las exigencias de calidad de los combustibles
tradicionales y a ms largo plazo por la necesidad de manejar
correlaciones estructura-reactividad-comportamienlo para poder
Desarrollo de catalizadores
5.1 Certificacin :
Por certificacin entendemos, una garanta de operabilidad del
lote a ser cargado en una unidad especfica. La estrategia que
hemos seguido es el monitoreo de las propiedades crticas para
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Ramrez-Corredores
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obtencin de beneficios y garantas adicionales. Para ello, nuestro asesoramiento involucrara la revisin exhaustiva de las
garantas y apoyar en la procura de una cobertura ampliada.
5.7 Apoyo operaciones
Nuestro apoyo ha sido, relativamente importante, en cuanto a
procesos catalticos, principalmente FCC, HDT y ETHEROL.
El apoyo ms integral que hasta ahora hemos realizado se lleva
a cabo en el rea de oxigenados, donde el apoyo no solamente
considera los aspectos concernientes al proceso, sino tambin
al catalizador. La oferta al refinador involucra un amplio men
como el que ya hemos descrito.
6. RECURSOS / ASERVO
Hemos categorizado el potencial de productos y servicios de
acuerdo a productos comerciales, patentes e in fraestructura, los
cuales se describen a continuacin.
6.1 Productos comerciales
INT-R1 : Catalizador para HDM y HDS de residuos (atmosfrico y
de vaco).
GOV-"10 y GOV-20: Catalizadores para HDS-HDN de cargas
craqueadas y MHC de VGO.
INT-FCC1: Catalizador de FCC que incluye una trampa de
vanadio, para el procesamiento de dietas pesadas.
ST-5: Aditivo mejorador de octanos para catalizadores de FCC.
INT-NRA: Adsorbente para la remocin de nitrilos de cargas a
eterificacin, con alto contenido de dienos.
6.2 Patentes
Las siguientes tablas muestran un resumen de las patentes
otorgadas a la fecha. Slo hemos incluido las concernientes
exclusivamente a catalizador, es decir hemos excluido aquellas
que reinvindican procesos catalticos como paquete, an cuando
en algunas de ellas el paso inventivo sea realmente el catalizador.
Adicionalmente las hemos separado por rea de aplicacin en
FCC, H DT - hidrogenacin, HCK-MHC, HDC de CP y XP,
eterificacin, materiales y soportes catalticos, y otras diversas.
6.2.1 FCC
Ttulo de la patente
Inventores
N2 de patente USA
US PAT. 4,704,375
US PAT. 4,816,135
US PAT. 4,894,354
US PAT. 5,254,327
US PAT. 5,360,774
US PAT. 5,628,978
US PAT. 5,686,370
Inventores
N de patente USA
US PAT. 4,743,574
z. Gablica, R. Manque y
Giuseppe Giannetto.
US PAT. 5,354,719
US PAT. 5,576,256
US PAT. 5,591 ,324
US PAT. 5,523,271
US PAT. 5,663,446
Inventores
N2 de patente USA
N. Martinez. A_Morales. A.
Carrasquel. M_M. Ramirez
de Agudelo y J. A. Salazar
US PAT. 4,600,703
US PAT. 4,857,494
US PAT. 4,689,314
Catalizador de hidrocraqueo
moderado para cargas craque
adas y mtodo para su
preparacin.
US PAT. 5,229,347
Inventores
N2 de patenle USA
M. M. Aamirez de Agudelo,
Trino Romero. Jos
Guaregua y Marisela
Gonzlez.
US PAT. 5,416,052
US PAT. 5,658,839
US PAT. 5,821,188
US PAT. 5,880,324
M. M. Ramirez de Agudelo,
Julia Guerra. Trino Romero
yMariela Medina.
US PAT. 5,523,271
US PAT. 5,663,446
US PAT. 5,712,415
M. M, Ramrez de Agudelo,
Julia Guerra y Marisela
Gonzlez.
US PAT. 5,834,392
US PAT. 5,858,211
US PAT. 5,880,052
Ttulo de la patente
Inventores
N depatente USA
US PAT. 5,648,312
US PAT. 5,677,257
US PAT. 5,710,093
R. Prada, M. Torrealba. J
Tejada, Y. Romero y E.
Reyes.
US PAT. 5,612,273
6.2.5 Diesel
Desarrollo de catalizadores
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patente USA
Ttulo de la patente
Inventores
US PAT. 4,465,784
US PAT. 4,520,128
US PAT. 4,579,649
G. Seplveda, N. Carrin,
M. RosaBrusin, A. Morales,
P. Roa, J. Guifin, C. Zerpa
yO. Rodrguez.
US PAT. 4,568,657
Domingo Rodrguez y
Roberto Schemel.
US PAT. 4,678,557
M. M. Ramrez de Agudelo
Jos Larrauri y Julio
Krasuk.
US PAT. 4,751,210
Mtodo de preparacin de un
catalizador a partir de un
material natural.
J. J. Garca, R. Gafiasso, M.
M. Ramirez de Agudelo,
Luis Rivas yJuan Hurtado.
US PAT. 4,701,435
US PAT. 4,525,472
US PAT. 4,642,179
US PAT. 4,588,709
M. M. Ramrez de Agudelo
yCarmen Galarraga.
US PAT. 4,729,980
US PAT. 4,832,829
M. M. Ramrez de Agudelo
yCarmen Galarraga.
USPAT. 4,888,104
US PAT. 4,832,829
US PAT. 5,688,395
US PAT. 4,499,202
US PAT.4,670,132
US PAT. 4,632,914
US PAT. 4,508,616
Ttulo de la patente
Inventores
N2 de patente USA
M. M. Ramirez de Agudelo,
Trino Romero y Emita
Mujca.
US PAT. 5,523,272
Adsorbenteselectivo de nitrito.
M. M. Ramrez de Agudelo,
Julia Guerra y Marisela
Gonzlez.
US PAT. 5,834,392
US PAT. 5,858,211
US PAT. 5,880,052
Titulo de la patente
Inventores
N1 de patente USA
M. M. Aamrez de Agudelo,
Carlos Seaton, Mil!on
Manrrique y Juan Hurtado.
us PAT. 5,229,086
M. M. Ramrez de Agudelo,
Carlos Seaton y Mara l.
US PAT. 5,242,483
Specht.
Catalizador para la polimerizacin
de olefinas con aditivos basados
en composiciones de aluminio
silicio, derivados de calixarenos o
de ciclodextrinas.
US PAT. 5,767,034
M. M. Ramrez de Agudelo,
US PAT. 5,817,589
hidrogenacin simullanes de
dienos ynitritos.
6.2.7 Eterificacin
6.3 Infraestructura
El equipamiento tcnico-cientfico, con el que cuenta PDVSA
fntevep, se puede catalogar de primera lnea. La capacidad
tecnolgica asociada a un equipamiento de esta magnitud
puede compararse a la existente en los mejores centros de 1&0
a nivel global. Todas las actividades involucradas en el men de
actividades anteriormente descritas pueden ser llevadas a cabo
con el instrumental existente. No podemos dejar de mencionar
que algunas deficiencias existen, pero fas mismas pueden ser
fcilmente atacables a travs de 'outsourcing' o colaboraciones
nacionales e internacionales. A continuacin detallamos el
equipamiento existente, en trminos de la capacidad tcnica correspondiente.
Preparacin y manufactura: A nivel laboratorio las facilidades
disponibles permiten fa preparacin de materiales inorgnicos,
organometlicos y orgnicos hasta cantidades cercanas al kg,
dependiendo del tipo de material. Especial mencin merecen las
capacidades para la preparacin de zeofitas, tamices moleculares
y materiales mesoporosos, las cuales involucran autoclaves,
filtros y hornos de precisin y ambiente controlado. A escala
banco y piloto las facilidades incluyen autoclaves, tanques de
precipitacin, impregnadores, filtros (prensa y banda),
alomizadores, hornos (rotatorios, muflas y estufas), molinos,
marumerizers, extrusoras, pastilfadoras y esferulizador. Con este
tipo de equipo pueden llegar a prepararse hasta unos 20 kg de
materiales, dependiendo del tipo a considerar.
Caracterizacin: La capacidad instalada en caracterizacin
permiten fa determinacin de todas las propiedades fsicas y
texturales, comunes en el rea de la Catlisis, adicionalmente, la
caracterizacin fisicoqumica puede ser llevada a cabo casi en
su totalidad, al incluir la infraestructura disponible en los otros
departamentos de PDVSA fntevep (TEAE, por ejemplo). En el
departamento de procesos, en relacin a propiedades mecnicas, se cuenta con equipamiento para la medicin de resistencia
de pastilla, de lecho, prdidas por abrasin y atrisin; en cuanto
a propiedades tsicas, densidad (real, aparente, de lecho), distribucin de tamao de partculas y potencial zeta; con respecto a
propiedades lexturales, rea superiicial (BET, t-plot), distribucin
de micro y macroporos, volumen .de poros y finalmente en
cuanto a propiedades fisicoqumicas, quimisorcin (acidez,
dispersin, rea metlica), TPD-TPR, FT-IR. Aeffectancia en el
UV-Vis y anlisis de superficies (XPS, AES , SIMS, ISS) .
Finalmente de TEAE pueden solicitarse servicios en DAX, AEM,
GC-MS, MAS-NMA, etc.
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