Termodinámica

Calor y Temperatura

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 Temas

4. PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA.
4.1 Concepto de Trabajo aplicado a gases.
4.2 Trabajo hecho por un gas ideal para los
procesos: Isocóricos, isotérmicos, Isobáricos
y adiabáticos.
4.3 El calor en los procesos termodinámicos.
4.4 Concepto de energía interna.
4.5 Primera ley y los procesos
termodinámicos: Isocórico, Isotérmico,
Isobárico y Adiabático para un gas ideal.
4.6 Ejemplos de aplicaciones de la primera ley
de la termodinámica.
2
La teoría cinética de los gases

Trata de explicar las

propiedades de los gases,
tales como la existencia
de la presión,
temperatura ó su
volumen, considerando su
composición molecular y
su movimiento
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Antes de 1908 no se aceptaba de manera
general la teoría atómica a pesar de:
Evidencias Físicas y químicas
•Tabla periódica de los elementos
•Leyes de la química (Dalton etc.)
•Pesos moleculares y atómicos
•Teoría cinética de los gases y del
calor

4
Con la teoría de
Einstein, para el
movimiento
browniano, Perrin
(1908) fue capaz de
determinar
experimentalmente
el número de
Avogadro
Luego entonces fue aceptada
N A = 6.23 × 10 23 la teoría atómica de la materia
universalmente
5
 Bases Teoría cinética de los gases
1. Un gas ideal consta de partículas que siguen un
movimiento aleatorio y que obedecen las leyes de la
mecánica clásica
2. El número total de moléculas es muy grande
3. El volumen ocupado por las moléculas es una fracción
muy pequeña del que ocupa el gas
4. La única fuerza que actúa sobre las moléculas es la
debida a las colisiones, ya sean con otras moléculas o
con las paredes del contenedor
5. Todas las colisiones son elásticas y de muy corta
duración
6
 L
Resultados principales
• •

• •
A1
A2 •
•
• •

• Energía cinética
2
3 m v
kT =
Masa de cada molécula: m
2 2
G
Velocidad de cada molécula: v = ( vx , v y , vz )
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Primera ley de la termodinámica

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Recordemos que, una transformación o proceso
ocurre en un sistema si, como mínimo, cambia de
valor una variable de estado dentro del mismo a
lo largo del tiempo.

Si el estado inicial es distinto del estado final, la

transformación es abierta.

Si los estados inicial y final son iguales, la

transformación es cerrada.

Si el estado final es muy próximo al estado inicial,

la transformación es infinitesimal.

El interés de la termodinámica se centra en los

estados inicial y final de las transformaciones,
independientemente del camino seguido.
Eso es posible gracias a las funciones de estado.
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Trabajo y calor en procesos termodinámicos
Considérese un gas contenido en un cilindro. En condiciones
de equilibrio el gas ocupa un volumen V y esta a una presión P

Suponiendo que se permite al gas

expandirse cuasi-
estáticamente, el gas efectúa
trabajo sobre un pistón cuando
el sistema se expande de un
volumen V a un volumen V + dV.

dW = Fdy = FAdy
El trabajo efectuado por el gas
es:

dW = PdV 10
 Si el gas se expande dV >0 ⇒ el trabajo dW = PdV es positivo

En cambio si el gas se contrae, dV <0 entonces dW<0

En general, el trabajo total

cuando el volumen cambia de p(Pa)

Vi a Vf es: pi
(pi,Vi)
Inicio

W = ∫V PdV
Vf
Final

i pf
(pf,Vf)

El trabajo efectuado por el Vi Vf V(m3)

gas en la expansión desde el
estado inicial hasta el estado
final es el área bajo la curva
en un diagrama PV. 11
 TRABAJO DE COMPRESION Y EXPANSION
En termodinámica la forma más corriente de realizar trabajo (w),
es a través de un cambio de volumen del sistema

Pex Pex Pex

Expansión (Vf > Vi) compresión (Vf < Vi)

dw (-) dw (+)
realizado por el sistema realizado sobre el sistema

dw = F dx = - Pex A dx dw = - Pex dV
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dV
 Procesos termodinámicos
Con base en la forma en que se
pasa del estado inicial al
estado final, y que se conoce
como proceso termodinámico, Procesos termodinámicos
podemos definir: y diagrama p-V
p(Pa)
•Proceso isocórico
(Volumen constante) p2
Isotérmico
•Proceso isobárico Isocórico
(Presión constante)
p1
•Proceso isotérmico
(Temperatura constante) V1 V2 V(m3)
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Isobárico
 Trabajo en los procesos termodinámicos

W = ∫V PdV
Vf

•Proceso isocórico (Volumen constante)

W =0

•Proceso isobárico (Presión constante)

Vf

W= ∫ pdV = p(V
Vi
f − Vi )

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•Proceso isotérmico (Temperatura constante)

Vf Vf
nRT
W= ∫ pdV = ∫ dV = nRT ln( Vi )
Vf

Vi Vi
V
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 Trabajo en la expansión-compresión
Depende de la trayectoria seguida para ir del i Æ f

Expansión
Isotérmica
vs
W = ∫V PdV
Vf
Expansión
i
libre

Pint
Pi
Estado
nt
inicial Estado final
16
 W = ∫V PdV
Vf

Los diagramas son una

gran ayuda para entender

Para dos procesos que

van desde el mismo
estado inicial al mismo
estado final, el trabajo
puede ser diferente.

17
Calor transferido en la expansión-compresión
Depende de la trayectoria seguida para ir del i Æ f

Expansión Isotérmica vs Expansión libre

Calor transferido
Q > 0 Q = 0 18
Energía interna
La energía interna de un sistema, U, tiene la forma de energía
cinética y potencial de las moléculas, átomos y partículas
subatómicas que constituyen el sistema, es decir,
Eint = Ecint + Epint
donde
Ecint es la energía cinética interna y a su vez , consiste en la suma
de la energía cinética de todas las partículas del sistema.

Epint y la energía potencial interna es la suma de la energía potencial

debida a la interacción de todas las partículas entre si.
Pero para un gas ideal Epint = 0
Entonces
La energía interna solo depende de la
temperatura
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 Hemos visto que:
• El trabajo depende del tipo de proceso para ir de un estado
inicial a otro final
• El calor es dependiente del tipo de proceso seguido en la
transformación i Æ f
Sin embargo, se tiene que:
Q + W es igual para todos los procesos que van del mismo estado
inicial al mismo estado final.

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La razón de esto es que Q es energía calorífica que entra o
sale del sistema y W es energía mecánica que entra o sale
del sistema.
Por tanto, Eint,f = Eint,i + Q + W.
O sea, Q + W solo depende de las energías internas del
estado final y el inicial y no del proceso que se use para
llegar de uno al otro.

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 Primer ley o principio de la
Termodinámica
El cambio de energía interna
un sistema es igual al calor
transferido más el trabajo
realizado por el sistema

ΔE = Q + W
int
en otras palabras es la forma
de expresar la ley de conservación
de energía en termodinámica 22
 aplicaciones
Consideremos primero un sistema aislado
Un sistema aislado es aquel
que no puede intercambiar
materia ni energía con su
entorno;
Q =0
Pero además si no interacciona
con sus alrededores o medio
ambiente…tampoco realiza
trabajo
o se realiza trabajo sobre el:
W = 0

Ya que no cambia su energía

Entonces ΔE = 0 interna 23
 Consideremos los procesos cíclicos

EintF = EintI ΔE = 0 entonces Q + W = 0

Q = -W

W = Pf ( V f − Vi ) W = Pi ( V f − Vi ) W = ln(V f / Vi ) 24
 Consideremos los procesos adiabáticos
Se caracterizan por que no hay intercambio
de calor con el medio ambiente Q =0
Paredes
aislantes

Pint
Pin
t
Estado inicial Estado final

entonces ΔE = W
pero en el caso de
expansión libre adiabática de
entrada Q = 0 y además
W = 0, ⇒ ΔE =0 25
Consideremos los procesos isocoricos
Se caracterizan por que no hay cambio de
volumen, lo que implica que W = 0

ΔE = Q ya que W = 0
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Consideremos los procesos Isotérmicos
Se caracterizan por que no hay
cambio de la temperatura T = cte.
Como T es constante la energía interna
No cambia.
Entonces Q + W = 0 ⇒
Q = -W

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 Procesos Específicos y la Primera Ley

Consecuencia
Proceso Definición
de la 1ra Ley

Adiabático Q=0 ΔEint = - W

Cíclico ΔEint = 0 Q = -W

Isocórico
W=0 ΔEint = Q
(V const.)

Isotérmico ΔEint = 0 Q =- W
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Ejemplos de Ejercicios Usando La Primera Ley
Problema 42
Un proceso cíclico se compone de tres
subprocesos según el diagrama. Complete la
tabla con signos o cero.

Contestación:
A → B :
W es + porque Vf >Vi . Q tiene que ser +
para sobreponerse a (– W) y que ΔEint dé +.

B → C :
W = 0. ΔEint = Q, o sea, es +.

C → A :
W es - porque Vf <Vi . ΔEint tiene que ser –
porque ΔEint de los otros dos procesos han
sido + pero ΔEint para el proceso cíclico
tiene que ser 0. Q tiene que ser – para
sobreponerse a que (– W) es +. 29
Ejemplos de Ejercicios Usando La Primera Ley
Problema 44
En un proceso se hacen 200J de trabajo sobre un sistema
durante el cuál se extraen 70 cal de calor. Calcule (a) W, (b)
Q y (c) ΔEint con sus signos.

Contestación:
(a)W es el trabajo hecho por el sistema. Es el negativo del
trabajo que se hace sobre el sistema. Así que W = - 200J.

(b) Q es el calor que entra al sistema.

Así que Q = - 70 cal = - 70 * 4.19 J = - 293.3J

(c) ΔEint = Q – W = -293.3 – (- 200) = -293.3 + 200 = -

93.3J

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 Ejemplos de Ejercicios Usando La Primera Ley
Problema 48
Un gas pasa por el proceso diagramado aquí.
Determine el calor transferido durante el
proceso CA si el calor añadido durante AB es
20.0J, no se transfiere calor durante BC y el
trabajo neto durante el ciclo es 15.0J.

Contestación:
Para todo ciclo ΔEint = 0. Qciclo = Wciclo = 15.0J.

También tenemos que: Qciclo = QAB + QBC + QCA

O sea, QCA = Qciclo - QAB – QBC

Sustituyendo valores, QCA = 15 – 20 – 0 = -
5.0J

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