INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE

BIOTECNOLOGA

LABORATORIO DE FISICOQUMICA

Prctica 7: Relojes Qumicos

Cartas Caballero Erick

Cuca Delgado Izkander
Flores Flores Alejandra
Martnez Rodrguez Daniela Hayde

Equipo 3

Grupo 3AM1

Profesores
Emma Bolaos Valeria
Minerva Jurez Jurez

Mxico D.F., a 29 de junio del 2015

1 TABLA DE CONTENIDO
2

Nombre y Nmero de la prctica.............................................................3

Objetivos.................................................................................................. 3

Introduccin............................................................................................. 3

Resultados............................................................................................... 5
5.1 Tabla 1, Volmenes de reactivos, manteniendo la concentracin de
bisulfito constante....................................................................................... 5
5.2 Tabla 2; Volmenes de reactivos, manteniendo la concentracin de
formaldehido constante.............................................................................. 5

Tratamiento de datos............................................................................... 6
6.1 Grfica de la tabla 1 comportamiento de ln de la concentracin de
formaldehdo contra el ln (1/t)....................................................................6
6.2 Grfica de la tabla 2; Comportamiento de ln de la concentracin de
bisulfito contra el ln (1/t)............................................................................. 6

Memoria de clculo.................................................................................. 7

Anlisis de resultados.............................................................................. 9

Conclusiones.......................................................................................... 10

10

Relacin de la prctica con la carrera.................................................11

11

Bibliografa.......................................................................................... 11

2 NOMBRE Y NMERO DE LA PRCTICA

Prctica 9: Relojes Qumicos

3 OBJETIVOS

Definir cintica qumica.

Conocer las reacciones reloj.
Evaluar la influencia de la concentracin de un reactivo y temperatura
en la velocidad de una reaccin qumica, mediante la determinacin del
orden de reaccin respecto al reactivo limitante.

4 INTRODUCCIN
Una reaccin reloj es una reaccin qumica en la que un cambio de
color sbito marca el final de la transformacin de los reactivos en
productos. El tiempo que transcurre hasta el final de la reaccin
depende de la concentracin de las especies qumicas implicadas en
la misma.
Este tipo de reacciones son muy utilizadas en el estudio de la cintica
de las reacciones qumicas, es decir, para conocer a qu velocidad
tiene lugar una transformacin qumica. Uno de los factores que
afecta a esta velocidad es la concentracin de los reactivos. Para una
reaccin del tipo:
A+BProductos
La expresin matemtica que recoge esta dependencia es:
V=k[A]a [B]b
Dnde:
V es la velocidad de reaccin
k es la constante de velocidad,
[A] y [B] son las concentraciones de los reactivos.
El exponente a se llama orden de la reaccin con respecto a A y
el exponente b, orden de la reaccin con respecto a B. La suma
a+
b se conoce como orden total de la reaccin. Estos exponentes
se determinan experimentalmente.
Catalizadores: son aquellas sustancias que aumentan la velocidad de
reaccin qumica. Los inhibidores tienen un efecto contrario.
3

Ecuacin cintica: expresa la velocidad de una reaccin qumica sobre

la base de la concentracin de las sustancias actuantes.
Orden parcial y orden total de una reaccin: en la ecuacin cintica
anterior, x representa el orden parcial respecto a la sustancia A e y
representa el orden parcial respecto de la sustancia B. La suma de los
rdenes parciales da el orden de una reaccin u orden total de la
reaccin. En el ejemplo citado, si x + y = z, z ser el orden total de
dicha reaccin qumica. Debe aclararse que x e y pueden ser o no
nmeros enteros o pueden tambin tomar el valor cero.
Molecularidad de una reaccin neta y su relacin con el orden total:
en algunas reacciones, la transformacin qumica ocurre en un solo
paso; dos molculas reaccionantes chocan y producen los productos
de la reaccin, por ejemplo:
NO (g) + O3 (g) NO2 (g) + O2 (g)
En la mayora, el camino no es tan simple; por ejemplo en la reaccin:
H2O2 + 2 Br-- + 2 H+ Br2 + 2 H2O
La probabilidad de que cinco especies qumicas choquen al mismo
tiempo es muy pequea; en realidad ocurre lo siguiente:
1) H2O2 + Br- + H+ HBrO + H2O
2) HBrO + Br- + H+ Br2 + H2O
O sea que existen dos procesos; cada uno implica la colisin de tres
partculas. Cada uno de esos procesos se denomina proceso
elemental y al conjunto de todos ellos se los denomina mecanismo de
la reaccin y se determinan experimentalmente.
Los procesos elementales se clasifican segn el nmero de molculas
intervinientes o molecularidad y el orden de una reaccin, los cuales
no tienen por qu ser iguales.
Etapa control o paso determinante de un mecanismo adoptado: si en
un mecanismo adoptado, uno de los procesos elementales es mucho
ms lento que todos los otros, la velocidad resultante ser
exactamente igual a la velocidad de ese proceso elemental lento; por
lo tanto se denomina etapa control o paso determinante al ms lento
de todos los procesos elementales. As en el ejemplo anterior el
proceso elemental 1) es el ms lento y por lo tanto la velocidad de la
reaccin ser:
v = k [H2O2] [Br -] [H+]
Es decir, es un proceso elemental de molecualaridad tres.
En la ecuacin cintica anterior figura la constante k, la constante
especfica de reaccin; su valor numrico es caracterstico de cada
4

ecuacin cintica y dentro de una misma reaccin qumica slo vara

con la temperatura, a travs de la ecuacin de Arrhenius:
k = A e -Ea/RT
Dnde:
A es una constante que depende de la reaccin qumica
considerada,
Ea es la energa de activacin (generalmente se mide en
kJ/mol), R = 8,31 J/ K mol
T es la temperatura en Kelvin.

5 RESULTADOS
5.1
No.
De
tub
o

TABLA 1, VOLMENES

DE REACTIVOS, MANTENIENDO

LA CONCENTRACIN DE BISULFITO CONSTANTE.

Tiem
Solucin 1 /
Solucin 2 /
Agua
po
0,3469 M
1,4392 M
(s)
Volum
Volum
Volum
M(mol/
M(mol/
en
en
en
1/t
L)
L)
(mL)
(mL)
(mL)

2.5

0.0867

0.65

0.0935
4

1.36

0.73
52

2.5

0.0867

6.8

0.75

0.1079

1.15

0.86
95

2.5

0.0867

6.5

0.1439

0.49

2.04
08

2.5

0.0867

1.5

0.2158

0.36

2.77
77

2.5

0.0867

5.5

0.2878

0.13

7.69
23

2.5

0.0867

2.5

0.3598

0.08

12.5

ln C

ln(1/t)

2.369
3
2.226
5
1.938
6
1.533
4
1.245
4
1.022
2

0.3076
0.1398
0.7133

1.0216

2.0402

2.5257

r=
0.9862
m=2.071
4
b=4.5437

5.2
No.
De
tub
o
7
8
9
10
11
12
13

TABLA 2; VOLMENES

DE REACTIVOS, MANTENIENDO

LA CONCENTRACIN DE FORMALDEHIDO CONSTANTE

Tiem
Solucin 1 /
Solucin 2 /
Agua
po
x
0,3469 M
1,4392 M
(s)
Volum
Volum
Volum
M
M(mol/
en
en
en
(mol/
1/t
ln C
L)
(mL)
(mL)
(mL)
L)
0.179
16.66
0.5
0.0173
8.25
1.25
0.06
-4.057
9
66
0.179 0.119 8.396
0.75
0.026
8
1.25
9
1
3
3.6496
0.179
6.666
1.25
0.0433
7.5
1.25
0.15
9
6
3.1396
0.179
0.680
2.5
0.0867
6.25
1.25
1.47
9
2
2.4453
0.179
0.423
3.75
0.13
5
1.25
2.36
9
7
2.0402
0.179
5
0.1734
3.75
1.25
_
_
9
0.179
5.5
0.1904
3.25
1.25
_
_
9

ln(1/t)
2.8134
2.1277
1.8971
0.3853
0.8587
_
_

r=0.9734
m=1.9118
b=4.7436

6 TRATAMIENTO DE DATOS

6.1

GRFICA

DE LA TABLA

COMPORTAMIENTO DE LN DE

LA CONCENTRACIN DE FORMALDEHDO CONTRA EL LN

(1/T)
3

2.5
2
1.5

ln (1/t)
1
0.5
0
-2.6000-2.4000-2.2000-2.0000-1.8000-1.6000-1.4000-1.2000-1.0000-0.8000
-0.5

ln C

6.2

GRFICA

2; COMPORTAMIENTO DE LN
BISULFITO CONTRA EL LN (1/T)

DE LA TABLA

DE LA CONCENTRACIN DE

3.5
3
2.5
2
1.5

ln (1/t)

1
0.5
-4.5

-4

-3.5

-3

-2.5

-2

0
-1.5
-0.5
-1
-1.5

ln C

7 MEMORIA DE CLCULO
Para calcular las concentraciones se utiliza la frmula de:

M 2=

M1 V 1
V2

Donde :

M 2=Concentracin desconocida
M 1=Molaridad de las soluciones madre de NaHS O3 o C H 2 O
V 1=Volumen utilizado de NaHS O3 o C H 2 O
2= Volumen total=10 mL
V
Ejemplo de la tabla 1

M=

( 0.3469 M ) ( 2.5 mL )
=0.0867 M
10 mL

Este valor permanece constante ya que

el volumen de Bisulfito es el mismo para todos los tubos

M=

( 1.4392 M ) ( 0.65 mL)

=0.2528 M
10 mL

Ejemplo para tubo 1 de la tabla 1 donde

vara la cantidad de volumen de formaldehdo

Para calcular la constante de velocidad se tiene:

( ()
k =e
ln

1
lnC A lnC B
t

Donde:
t= tiempo promedio de los datos ms parecidos en este caso se utilizaron
los anteriormente que se marcaron de color rojo en las tablas de resultados,
que son: (0.15+0.13/2)=0.14

ln

( 1t )

ln

( 0.141 )=1.9661 s

logaritmo

natural

de

la

inversa

del

tiempo

promedio=

 , = son los rdenes de reaccin, que se obtienen a partir de las

pendientes de las regresiones lineales, siendo estas

= 2.0714 y

- 1.9118

C A =0. 2878 M

Es la concentracin de formaldehdo correspondiente con el

tiempo utilizado de 0.13s

C B=0.0433 M

Es la concentracin de bisulfito correspondiente con el

tiempo utilizado de 0.15s

l nC A =1.2454
ln C B=3.1396

Como no existe los rdenes de reaccin negativos se reacomoda

matemticamente la ecuacin de la constante de velocidad, quedando de la
siguiente forma:

( ( )(
k =e
ln

1 lnC B
t ln C A

))

ln C B =( 1.9118 ) (3.1396 )=6.0022

ln C A =( 2.0714 ) (1.2454 )=2.5797
ln

( 1t )=1.9661

Sustituyendo en la ecuacin

((
k =e

1.9661 )

(6.0022
2.5797 ))

k =e ((1.9661 ) (2.3267 ) )
k =e 4.5745 =96.9795 s1

De acuerdo al despeje anterior, que se mencion que no existen los rdenes

de reaccin negativos, la ecuacin de velocidad de reaccin tambin se
reacomoda matemticamente de la siguiente manera:

V =k C A C B V =k

C A
CB

Donde:

k =constante de velocidad=96.9795 s1
C A =( 0.2878 )2.0714 =0.07578
Es la concentracin de formaldehdo elevado al orden de reaccin.

C B =( 0.0433 )

1.9118

=0.0024730

Es la concentracin de bisulfito elevado al orden de reaccin.

Sustituyendo en la ecuacin

V =( 96.9795 )

0.07578
( 0.0024730
)

V =( 96.9795 )( 30.6429 )
V =2971.7331

M 1 s1

8 ANLISIS DE RESULTADOS
De acuerdo a la ecuacin anterior donde se calcul la velocidad de
reaccin
V =k

C A
CB

La ecuacin nos dice que la velocidad de reaccin es directamente

proporcional a la concentracin de formaldehdo e inversamente
proporcional a la concentracin de bisulfito que se puede ver en
comportamiento de las grficas anteriores.
Un aspecto importante es la influencia de la temperatura en la
reaccin ya que al elevar la temperatura, la velocidad de cualquier
reaccin aumentara casi en forma proporcional, ya sea una reaccin
10

exotrmica como si es endotrmica, y esto se debe a que al aumentar

la temperatura hay un aumento de energa que entra al sistema por
las colisiones de las partculas. Por lo que la constante K crece de
forma exponencial con la temperatura.
El orden global de la reaccin est definido por la reaccin
V=K[Ca]a[Cb]b de esta ecuacin los exponentes a y b son los
llamados ordenes parciales de la reaccin que deben determinarse
empricamente, es decir, no tienen ninguna reaccin con los
coeficientes estequiomtricos a y b generalmente los rdenes
parciales de reaccin son prximos a nmeros enteros. La suma de
los rdenes parciales a+b es al que se le denomina orden global de
la reaccin.
Al analizar y explicar las unidades de K segn los rdenes de reaccin
de 0, 1 y 2, obtenemos que Las velocidades se expresan en unidades
de concentracin/tiempo (por ejemplo, Ms-1, Mmin-1, nMs-1, etc.).
Estas unidades de la constante de velocidad contienen siempre la
inversa de un tiempo (seg -1, min-1, etc.) y dependiendo de la reaccin,
pueden incluir tambin la inversa de una o ms concentraciones. Por
ejemplo, si a la derecha de la ecuacin de velocidad est k[A][B],
entonces, la constante de velocidad deber tener como unidades M1
tiempo-1, de modo que las unidades de la expresin global sean
Mtiempo-1.
Este tipo de cinticas es comnmente utilizado, sin embargo algunas
de las limitantes tiene el mtodo de velocidades iniciales, es que se
basa en la determinacin de ri, en momentos en los que
prcticamente no existen productos, por ejemplo al inicio de la
reaccin. Experimentalmente, esto se hace variando la concentracin
inicial de reactivo(s) en cada corrida y en la determinacin de la
velocidad para cada corrida, despus de esto se obtienen los valores
de k y de los exponentes de la expresin cintica, manipulando la
ecuacin correspondiente y haciendo los
ajustes lineales
correspondientes a cada reaccin.
Una de la partes que son importantes en la experimentacin de la
prctica es la utilizacin de indicadores como la Fenolftalena
indicador el cual verifica un vire de incoloro con un pH menor o igual
a 8.2 y cambia a color rosa con un pH mayor a 8.2, el cual se utiliza
para ver cundo termina la reaccin del Bisulfito con el Formaldehdo,
donde la reaccin da un producto ms bsico del pH inicial de la
reaccin, esto se debe a que la concentracin de iones hidronio
disminuye y el intercambio se neutraliza con los protones del agua.
Existen otros mtodos para determinar el orden y la constante de
velocidad de una reaccin qumica uno de estos es el mtodo de
rapidez inicial (Mtodo inicial de Vant Hoff). El cual conste en hacer
una serie de experimentos donde la concentracin inicial del reactivo
11

se vara y se observa como varia la rapidez de la reaccin. Existe

tambin Mtodo grafico de rapidez integrada. En l, se usa el clculo
integral de las leyes de rapidez la cual tiene una ecuacin especfica
dependiendo del orden de la reaccin para reacciones del tipo:
a) Orden cero
b) Orden uno
c) Orden dos
Otro de ellos es el Mtodo de aislacin. Para dos o ms reactivos,
donde uno de los reactivos se vara sistemticamente manteniendo
la concentracin de los otros reactivos constantes y observando cmo
es que vara la rapidez de reaccin. Y finalmente mencionaremos el
Mtodo de tiempo de vida media. Se define como el tiempo que le
toma a una especie en una reaccin alcanzar la mitad de su
concentracin.
Sin embargo los mtodos mencionados tiene algunas desventajas de
los por ejemplo, en el mtodo grafico de rapidez integrada se utiliza
diferentes ecuaciones dependiendo del tipo de orden de reaccin. Se
debe tener cuidado en mantener las concentraciones adecuadas para
cada experimento. As como si la reaccin es muy lente debemos
esperar a que se d la reaccin.

9 CONCLUSIONES
Las reacciones reloj es una reaccin qumica en la que un cambio de
color donde se marca el final de la transformacin de los reactivos en
productos. Donde el tiempo que transcurre hasta el final de la
reaccin depende de la concentracin de las especies qumicas
implicadas en la misma, a su vez uno de los factores que afecta a
esta velocidad es la concentracin de los reactivos.
Este tipo de reacciones son muy utilizadas en el estudio de la cintica
de las reacciones qumicas, es decir, para conocer a qu velocidad
tiene lugar una transformacin qumica.
Cuando la concentracin del formaldehdo aumenta se puede
observar que la velocidad va disminuyendo y cuando se va
aumentando la concentracin de bisulfito va incrementndose la
velocidad de reaccin.
Existien otros factores que pueden afectar la velocidad de reaccin
como son la temperatura ambiente y presin en que se realiza la
experimentacin ya que estos les da parte de idealidad a las
reacciones, sin embargo para fines prcticos estos se despreciaron.
Es importante mencionar que el mtodo empleado en el laboratorio
no es muy preciso, debido a que en la toma de tiempos puede haber
12

un margen de error y esto se observa tambin que en los resultados

de tiempo no fueron tan precisos como se deseara obtener.

10 RELACIN DE LA PRCTICA CON LA CARRERA

El modelo en que las aguas naturales adquieren su composicin est
controlado por principios termodinmicos del equilibrio qumico y de
la cintica. Al cabo de tiempo, en su trayectoria subterrnea, el
control lo ejerce en la cintica qumica. En muchas ocasiones se ven
relacionados con la calidad de las aguas naturales, no se considera el
papel que juega el factor tiempo en el proceso de disolucin de los
minerales, limitndose solo a estudiar dicha calidad en condiciones de
equilibrio.
Sin embargo, el tiempo de reaccin junto a la temperatura y el
contenido de CO2, son los tres principales elementos que determinan
el proceso de adquisicin de la composicin qumica a travs de las
distintas fases presentes: gas, lquido y slido. En las condiciones
naturales, en un momento dado, el contenido de CO 2 libre, y de CO2
combinado es el resultado de la accin del tiempo, as como las
condiciones geolgicas.
En el caso de los carbonatos la disolucin, en presencia de CO 2 tiene
lugar en pocos minutos, no siendo as en el caso de los minerales del
tipo aluminosilicatos, donde en condiciones normales, las reacciones
alcanzan el equilibrio al cabo de semanas y aos.

11 BIBLIOGRAFA
G.W Castellan., (1971) Fisicoqumica. Fondo Educativo
Interamericano. Mxico, pp672.
Smith N. (1991) Resolucin de problemas de qumica general;
Revert. Barcelona, pp433
Bailey P.S. et al QUIMICA ORGNICA: CONCEPTOS Y APLICACIONES,
Mxico (2006), Edit. Pretince Hall, pp62-63.
Autor desconocido. Relojes qumicos. Consulta do el 06/Febrero/2015
en:
http://fainweb.uncoma.edu.ar/materias/taller_integral/practicos/trabaj
o_practico_2.pdf

13