Proceso Monsanto

El proceso de Monsanto es un importante mtodo para la fabricacin de cido

actico por carbonilacin cataltica de metanol. Este proceso se desarrolla a un presin de 30
a 60 atm y una temperatura de 150-200 C y ofrece una selectividad mayor del 99%. Fue
desarrollado por la compaa alemana BASF en 1960 y mejorado por Monsanto en 1966, que
introdujo un nuevo sistema catalizador.1 El proceso Monsanto ha sido ampliamente sustituido
por el proceso Cativa, un proceso similar con base en el iridio, desarrollado por BP Chemicals
Ltd, que es ms econmico y respetuoso con el medio ambiente.

Ciclo cataltico

La especie activa catalticamente es el anin cis-[Rh(CO)2I2] (1). Se ha demostrado que

el ciclo cataltico se divide en seis pasos, dos de los cuales no tienen que ver con el rodio: la
conversin de metanol en yoduro de metilo y la hidrlisis de la yoduro de acetilopara dar cido
actico. La primera etapa organometlica es la adicin oxidativa del yoduro de metilo al cis[Rh(CO)2I2] para formar la especie hexacoordinada [(CH3)Rh(CO)2I3] (2). Este anin
rpidamente se transforma, a travs de la migracin de un grupometilo al ligando carbonilo,
produciendo el complejo acetilo pentacoordinado [(CH3CO)Rh(CO)I3] (3). Este complejo
de ndice de coordinacin cinco reacciona con monxido de carbono para formar el complejo

dicarbonilo de coordinacin seis (4) que se descompone por eliminacin reductiva para
formar yoduro de acetilo (CH3COI) y regenera la forma activa del catalizador. El yoduro de
acetilo se hidroliza luego para dar cido actico.2
Se ha demostrado que la reaccin es de primer orden en relacin con el yoduro de metilo y el
catalizador (1). De ah que se haya propuesto que el paso determinante de la velocidad del
ciclo cataltico sea la adicin oxidativa del yoduro de metilo al catalizador (1). Se cree que esto
ocurre a travs de un ataque nuclefilo del centro de rodio sobre el carbono del yoduro de
metilo.

Proceso Tennessee Eastman del anhdrido actico

El anhdrido actico se produce por carbonilacin del acetato de metilo en un proceso que se
inspir en la sntesis Monsanto del cido actico.3
CH3CO2CH3 + CO (CH3CO)2O
En este proceso, el yoduro de litio convierte el acetato de metilo en acetato de litio y
yoduro de metilo, que a su vez produce yoduro de acetilo a travs de una carbonilacin. El
yoduro de acetilo reacciona con las sales de acetato o con cido actico para dar el
producto. Los yoduros rodio y las sales de litio se emplean como catalizadores. Debido a
que el anhdrido actico no es estable en agua, la conversin se lleva a cabo en
condiciones anhidras, en contraste con la sntesis Monsanto del cido actico.