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HIDROCARBUROS
DOCENTE:
ING. Mara Carolina Ruiz Caas
ING. QUMICA, MSc (C)
TERMODINMICA DE HIDROCARBUROS
Docente: Ing. Mara Carolina Ruiz Caas
E-mail: termodinamicadehc2012@gmail.com,
maria.ruiz@grmuis.com
Oficina: 131 Edif. Jorge Bautista
Horario de Consulta:
Docente: Mara Carolina Ruiz Caas
CONTENIDO DE LA ASIGNATURA
MODULO I: Comportamiento de fases
MODULO II: Ecuaciones de Estado (EOS)
MODULO III: Primera Ley de la Termodinmica
MODULO IV: Segunda Ley de la Termodinmica
METODOLOGA DE LA ASIGNATURA
Clases magistrales.
Talleres
Revisiones bibliogrficas
Manejo de software de simulacin de
procesos: Aspen Hysys
Lectura de textos y artculos tcnicos en ingls
EVALUACIN DE LA ASIGNATURA
Sustancias Puras
Diagramas de fase para una sustancia pura
Sistemas binarios
Sistemas ternarios y multicomponentes
Gas ideal
Mezcla de Gases Ideales
Comportamiento de Gases Reales
Ecuaciones de estado
Postulados
Tipo de Sistemas
Variables de estado
Calor Trabajo
Cambios de energa en sistemas abiertos y
cerrados
Propiedades termodinmicas
Docente: Mara Carolina Ruiz Caas
Postulados
Entropa
Ciclos termodinmicos
Mquina trmica, refrigeradores, bombas
Procesos reversibles
Aplicaciones
ACTIVIDADES
FECHAS
HORAS
Mircoles 20 de Junio
Jueves: 21 de Junio
Sustancias puras
Diagramas de Fase para una sustancia pura
Comportamiento de fases
Sistemas binarios
Sistemas ternarios y multicomponentes
Clase 1: Repaso
Tercer Previo
Gas Ideal
Miercoles: 27 de Junio
Miercoles: 25 de Julio
Jueves: 26 de Julio
Miercoles: 1 de Agosto
Jueves: 2 de Agosto
ACTIVIDADES
Sistemas (abiertos - cerrados)
Variables de estado
Calor - Trabajo
Cambios de energa en sistemas abiertos y
Primera Ley de la Termodinmica cerrados
Manejo de tablas y propiedades
termodinmicas
Ejercicios Primera Ley de la termodinmica
Tercer Previo
Segunda Ley de la termodinmica
Entropa
Ciclos termodinmicos
Mquina trmica, refrigeradores, bombas
Segunda Ley de la Termodinmica
Procesos Reversibles
Aplicaciones
Ejercicios
Cuarto Previo
TOTAL
FECHAS
Miercoles: 8 de Agosto
Jueves: 9 de Agosto
Miercoles: 15 de Agosto
HORAS
2
2
2
Jueves: 16 de Agosto
Miercoles: 22 de Agosto
Jueves: 23 de Agosto
Miercoles: 29 de Agosto
Jueves:30 de Agosto
Miercoles: 5 de Septiembre
Jueves: 6 de Septiembre
Miercoles: 12 de Septiembre
Jueves: 13 de Septiembre
Miercoles: 19 de Septiembre
Jueves: 20 de Septiembre
Lunes: 1 de Octubre
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
46
TERMODINMICA DE
HIDROCARBUROS
MODULO I:COMPORTAMIENTO DE FASES
(SUSTANCIA PURA)
Docente:
Ing. Mara Carolina Ruiz Caas
DEFINICIN TERMODINMICA
La termodinmica es la ciencia que estudia los
cambios en los sistemas fsicos en los que
interviene el calor, el intercambio de energa en
sus diversas formas, su interaccin con los
equipos, las propiedades de la materia y el uso
racional de la energa.
COMPORTAMIENTO DE FASES
FASE
Es un arreglo molecular distinto, homogneo en todas partes y que se
Sustancia Pura
N2
Aire
INTENSIVAS
EXTENSIVAS
Independientes de la cantidad de
materia
Dependen de la
cantidad de materia
Volumen
especfico
Punto de
Fusin
Punto de
ebullicin
Densidad
Factor de
compresibilidad
Masa
Volumen
Inercia
Lquido
Desorden; los grupos de
molculas
o
cluster
presentan movimiento libre
con relacin a otros grupos,
las molculas estn cerca.
Gas
Total desorden; mucho
espacio
vacio;
las
molculas
tienen
completa libertad de
movimiento.
Curva de fusin
Presin
Pc
Slido
Punto
crtico
Lquido
A temperatura constante:
P > Pv, fase lquida sola.
P = Pv, empieza a liberarse gas.
P< Pv, solo existe la fase
gaseosa
Vapor
Curva de sublimacin
Temperatura
Docente: Mara Carolina Ruiz Caas
Tc
Lquido
DIAGRAMA P-V
Lquido y gas
Gases
Punto de
burbuja
Punto de roco
Diagrama tpico presin volumen para una sustancia pura, mostrando dos
lneas isotermas
DIAGRAMA T-V
DEFINICIONES
Lquido saturado: Lquido en equilibrio con vapor a una presin y
temperatura dadas. En el caso de sustancias puras, es el estado del
lquido correspondiente al punto de burbujeo.
Vapor saturado: Vapor en equilibrio con un lquido, a una presin y
temperatura dadas. En el caso de sustancias puras, es el estado de
vapor correspondientes al punto de roco.
Mezcla saturada lquido- vapor: Es aquella en la cual las fases
lquida y vapor coexisten en equilibrio en estos estados.
Vapor sobrecalentado: Es aquel que no est a punto de
condensarse.
Lquido comprimido o lquido subenfriado: Lquido que est
alejado del punto de saturacin, es decir no est a punto de
evaporarse (subsaturado).
Docente: Mara Carolina Ruiz Caas
TEMPERATURA VS VOLUMEN
T C
Punto
Crtico
374.14
Vapor
saturado
Liquido
saturado
0.003155
v, m3/kg
DEFINICIONES
Presin de vapor: Es la presin que ejerce la fase de vapor en el
recipiente que lo contiene, cuando el lquido y el vapor de un
componente puro se encuentran en equilibrio a determinadas
condiciones de presin y temperatura.
Curva de punto de roco: Lugar geomtrico de los puntos de presin
y temperatura al cual se forma la primera gota de lquido, al pasar un
sistema del estado de vapor al estado de dos fases. Comnmente se
denomina Curva de Roco.
Curva del punto de Burbujeo: Lugar geomtrico de los puntos de
presin y temperatura al cual se forma la primera burbuja, al pasar un
sistema del estado lquido, al estado de dos fases. Comnmente se
denomina Curva de Burbujeo.
DOMO DE SATURACION
Aparecen las lneas
burbuja y de roco.
de
CALIDAD
x es la fraccin molar de la fase gas (conocida como calidad)
x=
ng
n g + nL
v = xvg + (1 x )vL
Docente: Mara Carolina Ruiz Caas
DOMO DE SATURACIN
T
Punto
Crtico
Punto
Crtico
Regin de vapor
sobrecalentado
Regin de
lquido
comprimido
Regin de vapor
sobrecalentado
Regin saturada
de lquido
vapor
Regin saturada
de lquido
vapor
Regin de
lquido
comprimido
A una T de saturacin
dada
un
lquido
saturado
presentar
una mayor densidad
que un vapor saturado
por
lo
tanto
un
volumen
especfico
menor.
ECUACIN DE CLAUSIUS-CLAPEYRON
dPv
Lv
=
dT T (VMg VML )
dPv
Lv
=
dT T (VMg )
1-Ecuacin Clapeyron
2-Suponiendo
PVVM g = RT
3-Ley Gas Ideal
1000
dPv Pv Lv
=
dT RT 2
500
200
100
4- Combinando 3 y 1
50
dPv Lv dT
dT = R T 2
20
10
0.0010
0.0012
0.0014
1
T
Temperatura-
6-Solucion
0.0016
0.0018
,R-1
Lv 1
ln Pv = + C1
R T
5-Integrando
GRFICOS DE COX
DIAGRAMA P-V-T
TABLAS TERMODINMICAS
TABLAS TERMODINMICAS
TABLAS TERMODINMICAS
EJEMPLO
Un recipiente que tiene un volumen de 5 ft
contiene 30 lbm de una mezcla de agua lquida
y vapor en equilibrio a una presin de 1600
psi.
Calcule:
- El volumen y la masa del liquido
- El volumen y la masa del vapor
Docente: Mara Carolina Ruiz Caas
BIBLIOGRAFA
Thermodinamics of Hydrocarbon Reservoir. Abbad
Firrozabadi. 1990
Fundamentos de Termodinmica. Van Wylen
Introduccin a la termodinmica en ingeniera Qumica.
Smith, Van ness, Abbot.
Introduccin a la termodinmica con algunas aplicaciones en
ingeniera. Jorge A Rodrguez
McCain. Properties of Petroleum Fluids
GPSA
TERMODINMICA DE
HIDROCARBUROS
MODULO I:COMPORTAMIENTO DE FASES
(MEZCLAS DE DOS COMPONENTES)
Docente:
Ing. Mara Carolina Ruiz Caas
Clasificar
los
yacimientos.
Describir
el
comportamiento de
fases de los fluidos
DIAGRAMA P-T
Envolvente de fases (BCA): Regin
en la que coexisten las dos fases.
Pcb
Tct
900
800
Presin, psia
700
600
500
400
300
200
100
0
-260
-220
-180
-140
-100
-60
Temperatura, F
-20
20
60
100
EJEMPLO
Determine la temperatura crtica y la presin
crtica de una mezcla de 50.02% de metano y
49.98% de etano (porcentajes molares).
Tambin determine la presin de burbuja y la
presin de roco de esta mezcla a -20F
SOLUCIN
DIAGRAMA DE FASES DE MEZCLAS DE METANO Y ETANO
1000
900
800
Presin, psia
700
600
500
400
300
200
Condiciones Crticas:
Tc = 15 F
Pc = 957psia
100
0
-260
-220
-180
-140
-100
-60
Temperatura, F
-20
20
60
100
SOLUCIN
DIAGRAMA DE FASES DE MEZCLAS DE METANO Y ETANO
1000
900
800
Presin, psia
700
600
500
400
300
200
Presiones @ -20F:
Pb = 842 psia
Pr = 339 psia
100
0
-260
-220
-180
-140
-100
-60
Temperatura, F
-20
20
60
100
MEZCLAS BINARIAS
Condensacin Retrograda
Una reduccin de presin
isotrmica para T<Tc, produce
un cambio de fase de lquido a
gas.
Cuando T> Tc, zona de
condensacin retrograda, esta
reduccin de presin isotrmica
provocar el paso de gas a
lquido.
Esta regin se da entre la Tc y
la cricondentrmica.
Docente: Mara Carolina Ruiz Caas
Condensacin Retrograda
1
P1
Pd
Lquido
Presin
La regin de condensacin
retrgrada
ocurre
a
temperaturas entre la crtica y
la cricondentrmica.
Una
situacin retrgrada similar
ocurre cuando la temperatura
es
cambiada
a
presin
constante entre la presin
crtica
y
la
presin
cricondenbrica.
P2
% Vol.
liquido
100
75
Pd
50
P3
Gas
25
Temperatura
Docente: Mara Carolina Ruiz Caas
SOLUCIN
DIAGRAMA DE FASES DE MEZCLAS DE METANO Y ETANO
1000
900
800
Presin, psia
700
600
500
400
300
200
100
0
-260
-220
-180
-140
-100
-60
Temperatura, F
-20
20
60
100
La condensacin retrograda
ocurrir
entre
la
temperatura crtica, 15F y la
cricondentrmica, 24 F.
Diagrama P-V
Presin
Gas
Pto. burbuja
Pto. roco
Volumen especfico
DIAGRAMA P-V
Punto de Burbuja
Presin, psi
Punto crtico
Volumen, pie3/lbm
Docente: Mara Carolina Ruiz Caas
Solucin
Punto critico
De la figura se lee el
volumen del lquido en
el punto de burbuja a
400F y 332 psia.
300
200
Punto de burbuja
332
Presin, psi
400
0,1
0,2
0,3
Volumen, pc/lb
0,4
Punto critico
300
275
200
Punto de burbuja
400
Presin, psi
De la figura se lee el
volumen del gas en
el punto de roco a
400F y 275 psia.
0,1
0,2
0,3
Volumen, pc/lb
0,4
PRESIN
Zona
de
mezclas,
condiciones
de
P
y
composicin para las que
coexisten las fases gas y
lquido
COMPOSICIN
T = Ta
Lquido
P1 V
Presin
P1 V
2 Fases
CP2
P2 V
P2 V
Vapor
Ta
Temperatura
X1 , Y1
COMPOSICIN DE HIDROCARBUROS
La composicin puede ser expresada en base en peso o en
base molar.
Para el modelamiento composicional se usa la base molar.
Masadel componentei
Molesde componentei =
Pesomoleculardel componentei
mi
ni =
Mwi
Los pesos moleculares de componentes puros se encuentran en
tablas, y para productos qumicos no definidos el peso molecular se
determina a partir de correlaciones.
Docente: Mara Carolina Ruiz Caas
Diagrama P - T
Pa
T2s
Pressure
CP1
2-phases
CP2
T1s
Pa
T1s Temperature
T2s
x1, y1
BIBLIOGRAFA
The Properties of Petroleum Fluids. William D.
MacCain
Thermodinamics of Hydrocarbon Reservoir. Abbad
Firrozabadi. 1990
Principios de termodinmica para ingenieros John R.
Howell & Richard 0. Buckius. McGraw Hill
Fundamentos de Termodinmica. Van Wylen
Introduccin a la termodinmica en ingeniera
Qumica. Smith, Van ness, Abbot.
Introduccin a la termodinmica con algunas
aplicaciones en ingeniera. Jorge A Rodrguez
Docente: Mara Carolina Ruiz Caas
TERMODINMICA DE
HIDROCARBUROS
MODULO I:COMPORTAMIENTO DE FASES
(DIAGRAMAS TERNARIOS)
Docente:
Ing. Mara Carolina Ruiz Caas
DIAGRAMAS TERNARIOS
Livianos
Pesados
Componente ms liviano va al
vrtice superior, el ms pesado
va al inferior izquierdo.
Graficar en trminos
porcentaje molar.
Intermedios
el
de
DIAGRAMAS TERNARIOS
Ubicar en el diagrama ternario, el punto para
el que una mezcla tiene la siguiente
composicin molar:
A : 30 %
B : 20 %
C : 50 %
DIAGRAMAS TERNARIOS
A
A: 30 %
B: 20 %
C: 50 %
Diagramas Ternarios
Representacin cuantitativa del equilibrio de fases
nv1 + nv 2 + nv 3
fv =
nt1 + nt 2 + nt 3
Diagramas Ternarios
Evolucin de una mezcla de metano (C1), propano (C3) y n-pentano (C5) a 160 F
para diferentes presiones
C1
C1
2-Fases
2-Fases
C1
Gas
P= 14.7 psia C3
nC5
C1
2-Fases
Lquido
Lquido
Lquido
nC5
C1
P= 200 psia C3
nC5
P= 380 psia C3
C1
nC5
C1
P= 500 psia C3
C1
2-Fases
2-Fases
2-Fases
Lquido
nC5
P= 1040 psia
Lquido
Lquido
Lquido
C3
nC5
P= 1500 psia
C3
nC5
P= 2000 psia
C3
nC5
P= 2350 psia
C3
Ejercicio
Determine la composicin y la cantidad de
gas/liquido formado cuando 6 lb mol de una
mezcla de metano, propano y n-pentano se
llevan al equilibrio a 160F y 500 psi. La mezcla
contiene 50% de metano, 15% de propano y
35 % de n-pentano.
Solucin
Metano
P = 500 psi
1.Grafique la composicin en
Gas
0,8
0,2
0,6
en equilibrio en el punto de
burbuja (punto 2):
74 moles de metano
14 moles de propano
12 moles de n-pentano
T = 160 F
0,4
0,4
0,6
0,2
0,8
Liquido
n-Pentano
0,8
0,6
0,4
0,2
Propano
Solucin
3. Lea
la composicin del
equilibrio liquido en el punto
de burbuja (punto 3):
Metano
P = 500 psi
T = 160 F
Gas
0,8
0,2
2
0,6
13 moles de metano
17 moles de propano
70 moles de n-pentano
0,4
0,4
0,6
0,2
0,8
3
n-Pentano
Docente: Mara Carolina Ruiz Caas
0,8
Liquido
0,6
0,4
0,2
Propano
Solucin
4.Calcule la fraccin de
mezcla que es gas:
Fraccion de gas =
Metano
P = 500 psi
0,65 pulg
1,07 pulg
T = 160 F
Gas
0,8
0,2
lbmolde gas
Fraccionde gas = 0,607
lbmol totales
0,6
0,4
0,4
0,6
0,2
3
n-Pentano
0,8
0,8
Liquido
0,6
0,4
0,2
Propano
Solucin
5. Calcule la fraccin de
mezcla que es liquido.
Metano
P = 500 psi
T = 160 F
Gas
0,8
0,42 plg
Fraccion de lquido =
1,07 plg
0,6
lbmol de lquido
lbmol totales
0,4
0,4
0,6
0,2
0,8
0,2
0,8
Liquido
0,6
0,4
0,2
Propano
90%
12,5%
A: GASCONDENSADO
B: ACEITE VOLTIL
C: ACEITE NEGRO
40%
E: GAS SECO
70%
C
D
C7
70%
Docente:
Mara Carolina Ruiz Caas
+
40%
12,5%
C2 C6
Bibliografa
Cambell
Propiedades de los fluidos. McCain
Ingeniera de Yacimientos. Craft
GPSA
Tarek Amhed.
TERMODINMICA DE
HIDROCARBUROS
MODULO I:COMPORTAMIENTO DE FASES
(DIAGRAMAS TERNARIOS)
Profesora:
Ing. Mara Carolina Ruiz Caas
CONTENIDO
Efecto de la composicin;
Efecto de la fraccin pesada C7+;
efecto de las impurezas.
Aplicacin de los envolventes de fase:
Comportamiento del yacimiento,
MEZCLAS MULTICOMPONENTES
Punto Cricondenbrico
Curva de puntos de burbuja
Presin
Punto crtico
Lneas de
Calidad
Curva de puntos de
rocio
Punto
Cricondentrmico
Temperatura
Docente: Mara Carolina Ruiz Caas
CONDENSACIN RETROGRADA
PUNTO CRITICO
El punto critico
tambin
puede
estar a la derecha
del cricondenbarico,
La
mayora
de
mezclas gaseosas
presentan el punto
critico a la izquierda
del punto CB.
Docente: Mara Carolina Ruiz Caas
PUNTO CRITICO
Puntos crticos
Presin (psia)
Voltil I
Condensado
Voltil II
Gas hmedo
Aceite negro
Gas seco
Temperatura
Docente: Mara Carolina Ruiz Caas
APLICACIONES
COMPORTAMIENTO DE
YACIMIENTO
BOMBEO DE LIQUIDOS
REFRIGERACION
Comentarios
COMPONENTES TPICOS DE FLUIDOS DE YACIMIENTO
GAS NATURAL
HIDROCARBURO
Metano
Etano
Propano
Butanos
Pentanos
Hexanos
Heptanos+
NO HIDROCARBUROS
Nitrgeno
Dixido de Carbono
Sulfuro de Hidrgeno
Helio
70-98 %
1-10%
Trazas-5 %
Trazas - 2%
Trazas -1 %
Trazas - %
Trazas - %
Trazas -15 %
Trazas -5 %
Trazas -3 %
ms de 5 %, usualmente Trazas o
nada
45-92 %
4-21 %
1-15 %
-7 %
Trazas -3 %
Trazas -2 %
0-1 %
Trazas -ms de 10 %
Trazas -4 %
0- Trazas-6 %
Nada
COMENTARIOS
COMENTARIOS
IDENTIFICACIN DE LOS FLUIDOS DE YACIMIENTO EN EL CAMPO
ACEITE
NEGRO
ACEITE
VOLTIL
GAS
RETROGRADO
GAS RICO
Produccin
inicial relacin
gas-lquido
< 1.750
1.750- 3.200
> 3.200
> 15.000
Gravedad API
de lquido
inicial en el
tanque
< 45
> 40
> 40
Por encima de
70
No hay
lquidos
Oscuro
Colores claros
Colores ms
claros
Transparente
No hay
lquidos
Color de
lquido en el
tanque
GAS SECO
ANLISIS DE LABORATORIO
ACEITE
NEGRO
ACEITE
VOLTIL
GAS
RETROGRAD
O
GAS RICO
GAS
SECO
Cambio de fase en el
yacimiento
Punto de
burbuja
Punto de
burbuja
Punto de Roco
No hay
cambio de
fase
No hay
cambio
de fase
> 20 %
20-12,5
< 12,5
<4
< 0,7
> 20
--
--
--
Factor volumtrico
< 20 %
de formacin
Docente:
Maradel
Carolina Ruiz Caas
aceite en el punto de
burbuja
COMENTARIOS
COMPONENTE
ACEITE
NEGRO
ACEITE
VOLTIL
GAS
CONDENSADO
GAS RICO
GAS
SECO
C1
48,83
64,36
87,07
95,85
86,67
C2
2,75
7,52
4,39
2,67
7,77
C3
1,93
4,74
2,29
0,34
2,95
C4
1,60
4,12
1,74
0,52
1,73
C5
1,15
3,97
0,83
0,08
0,88
C6
1,59
3,38
0,60
0,12
C7+
42,15
11,91
3,80
0,42
MWC7+
225
181
112
157
2000
18200
105000
GOR
625
API DE TANQUE
34.3
50,1
60,8
54,7
LQUIDO
COLOR
Pesado
Negro
Medio
Naranja
Liviano
Agua
Blanco
Bibliografa
Cambell
Propiedades de los fluidos. McCain
Ingeniera de Yacimientos. Craft
GPSA
Tarek Amhed.