4-6-2015

Refinacin
Polimerizacin y Alquilacin
Avanzada

Giovanny Vsconez

Pgina 0

1. POLIMERIZACION Y ALQUILACION AVANZADA

2. ABSTRACT

El petrleo por su naturaleza no es un producto puro, sino que es una mezcla de

varios cientos de Hidrocarburos y otras sustancias como azufre, sales, metales y
otros, es un lquido aceitoso que presenta una amplia variedad de propiedades
fsicas y qumicas, y cuyo color varia de incoloro a negro siendo los colores ms
comunes Verde, Marrn, Negro y ocasionalmente casi blancos.
La importancia del petrleo radica en que hoy en da es la fuente de energa ms
ampliamente usada, as como la materia prima para una amplia variedad de
productos, de diferente ndole. Sin embargo se debe destacar, que el petrleo en
su estado natural tiene poco o ningn uso y es solo a travs de los llamados
procesos de refinacin y petroqumicos que llega a convertirse en una gran gama
de productos derivados.
La polimerizacin es un proceso en el que una sustancia de bajo peso molecular
se transforma en una de la misma composicin, pero de mayor peso molecular
mientras se mantiene la disposicin atmica presente en la molcula bsica.
Tambin se ha descrito como la adiccin sucesiva de una molcula a otra por
medio de un grupo funcional, como el actualmente en una olefina aliftico.
En la industria del petrleo, polimerizacin es el proceso por el cual la olefina
gases se convierten en productos de condensacin de lquido que pueden ser
adecuados para la gasolina (por lo tanto gasolina de polmero) u otros
combustibles lquidos.
La materia prima se compone generalmente de propileno (propeno, (CHCH =
CH) y butilenos (butenos, varios ismeros de CH) de craqueo de procesos o
puede incluso ser olefinas selectivas para la produccin de dmero, trmero o
tetrmero.
Existes diferentes procesos de polimerizacin entres los cuales estn: por
condensacin y por adiccin que a continuacin se va a profundizar sus
conceptos.

Giovanny Vsconez

Pgina 1

3. RECURSOS
Polimero
Los polmeros son macromolculas (generalmente orgnicas) formadas por la
unin de molculas ms pequeas llamadas monmeros.
Los polmeros pueden ser lineales, formados por una nica cadena de
monmeros, o bien esta cadena puede presentar ramificaciones de mayor o
menor tamao. Tambin se pueden formar entrecruzamientos provocados por el
enlace entre tomos de distintas cadenas.
La naturaleza qumica de los monmeros, su masa molecular y otras propiedades
fsicas, as como la estructura que presentan, determinan diferentes
caractersticas para cada polmero. Por ejemplo, si un polmero presenta
entrecruzamiento, el material ser ms difcil de fundir que si no presentara
ninguno.
Los enlaces de carbono en los polmeros no son equivalentes entre s, por eso
dependiendo del orden estereoqumico de los enlaces, un polmero puede ser:
atctico (sin orden), isotctico (mismo orden), o sindiotctico (orden alternante) a
esta conformacin se la llama tacticidad. Las propiedades de un polmero pueden
verse modificadas severamente dependiendo de su estereoqumica.
En el caso de que el polmero provenga de un nico tipo de monmero se
denomina homopolmero y
si
proviene
de
varios
monmeros
se
llama copolmero o heteropolmero. Por ejemplo, el poliestireno es un
homopolmero, pues proviene de un nico tipo de monmero, el estireno, mientras
que si se parte de estireno y acrilonitrilo se puede obtener un copolmero de estos
dos monmeros.
En los heteropolmeros los monmeros pueden distribuirse de diferentes maneras,
particularmente para polmeros naturales, los monmeros pueden repetirse de
forma aleatoria, informativa (como en los polipptidos de las protenas o en los
polinucletidos de los cidos nucleicos) o peridica, como en el peptidoglucano o
en algunos polisacridos.
Los monmeros que conforman la cadena de un copolmero se pueden ubicar en
la
cadena
principal
alternndose
segn
diversos
patrones,
Giovanny Vsconez

Pgina 2

denominndose copolmero alternante, copolmero en bloque, copolmero

aleatorio, copolmero de injerto. Para lograr este diseo, la reaccin de
polimerizacin y los catalizadores deben ser los adecuados.
Finalmente, los extremos de los polmeros pueden ser distintos que el resto
de la cadena polimrica, sin embargo es mucho ms importante el resto de la
cadena que estos extremos debido a que la cadena es de una gran extensin
comparada con los extremos.
Propiedades fsicas de los polmeros.
Estudios de difraccin de rayos X sobre muestras de polietileno comercial,
muestran que este material, constituido por molculas que pueden contener desde
1.000 hasta 150.000 grupos CH2 CH2 presentan regiones con un cierto
ordenamiento cristalino, y otras donde se evidencia un carcter amorfo: a stas
ltimas se les considera defectos del cristal. En este caso las fuerzas
responsables del ordenamiento cuasicristalino, son las llamadas fuerzas de van
der Waals. En otros casos la responsabilidad del ordenamiento recae en los
enlaces de H. La temperatura tiene mucha importancia en relacin al
comportamiento de los polmeros. A temperaturas ms bajas los polmeros se
vuelven ms duros y con ciertas caractersticas vtreas debido a la prdida de
movimiento relativo entre las cadenas que forman el material.
Las propiedades mecnicas
Son una consecuencia directa de su composicin as como de la estructura
molecular tanto a nivel molecular como supermolecular. Actualmente las
propiedades mecnicas de inters son las de los materiales polmeros y stas han
de ser mejoradas mediante la modificacin de la composicin o morfologa por
ejemplo, cambiar la temperatura a la que los polmeros se ablandan y recuperan el
estado de slido elstico o tambin el grado global del orden tridimensional.
Normalmente el incentivo de estudios sobre las propiedades mecnicas es
generalmente debido a la necesidad de correlacionar la respuesta de diferentes
materiales bajo un rango de condiciones con objeto de predecir el desempeo de
estos polmeros en aplicaciones prcticas. Durante mucho tiempo los ensayos han
sido realizados para comprender el comportamiento mecnico de los materiales
plsticos a travs de la deformacin de la red de polmeros reticulados y cadenas
moleculares enredadas, pero los esfuerzos para describir la deformacin de otros
polmeros slidos en trminos de procesos operando a escala molecular son ms
recientes.
Giovanny Vsconez

Pgina 3

4. RESOLUCION
Polimerizacin
Polimerizacin es un proceso en el que una sustancia de bajo peso molecular se
transforma en una de la misma composicin, pero de mayor peso molecular
mientras se mantiene la disposicin atmica presente en la molcula bsica.
Tambin se ha descrito como la adiccin sucesiva de una molcula a otra por
medio de un grupo funcional, como el actualmente en una olefina aliftico.
En la industria del petrleo, polimerizacin es el proceso por el cual la olefina
gases se convierten en productos de condensacin de lquido que pueden ser
adecuados para la gasolina (por lo tanto gasolina de polmero) u otros
combustibles lquidos.
La materia prima se compone generalmente de propileno (propeno, (CHCH =
CH) y butilenos (butenos, varios ismeros de CH) de craqueo de procesos o
puede incluso ser olefinas selectivas para la produccin de dmero, trmero o
tetrmero:
CH = CH (CH = CH) (CH = CH) (CH = CH)
Olefinas
dmero
trmero
tetrmero
Este tipo de reaccin es en realidad una reaccin de co-polimerizacin en el que
se limita el tamao molecular del producto. Por lo general se evita la
polimerizacin en el verdadero sentido de la palabra y se realizan todos los
intentos de poner fin a la reaccin en la moneda de diez centavos o etapa de
trimmer (tres monmeros se unieron). Los compuestos de cuatro a doce-carbono
necesarios como los mandantes de combustibles lquidos son los productos de la
cartilla. Sin embargo, en la seccin petroqumica de una refinera, polimerizacin,
lo que resulta en la produccin de polietileno de (por ejemplo), puede continuar
hasta que se han producido los productos que tengan el necesario alto peso
molecular.
Polimerizacin es un proceso que puede pretender ser los primeros en emplear
catalizadores a escala comercial. De hecho, la polimerizacin cataltica entr en
uso durante la dcada de 1930 y fue uno de los primeros procesos catalticos que
se utiliza en la industria del petrleo.
Mecanismos de polimerizacin
Poliadicin
En esta polimerizacin pueden asociarse macromolculas mediante la accin de
distintos grupos qumicos, la reaccin de polimerizacin donde los monmeros se
Giovanny Vsconez

Pgina 4

enlazan sin que se presente la condensacin de un subproducto. Los productos

iniciales pueden ser molculas algo mayores obtenidas por reacciones previas. En
la poliadicin se tiene la posibilidad de dirigir, segn los casos, la estructura d las
macromolculas y con ello las propiedades, mediante la seleccin de los
productos preliminares con estructuras variadas. La poliadicin se distingue entre
las reacciones de polimerizacin porque cada etapa de la reaccin procede
independientemente de la etapa previa. La migracin de un tomo de hidrgeno
en cada etapa es la base de la poliadicin.
Policondensacin
Las reacciones por poli condensacin consisten en la unin de molculas poli
funcionales por reacciones comunes de esterificacin o amidacin, principalmente.
Se efectan con eliminacin de una molcula, que generalmente es el agua, pero
que pueda ser un hidrcido, amoniaco u otro compuesto.
Las reacciones de poli condensacin se producen, por simple calentamiento o por
la accin de los mismos catalizadores empleados para reacciones anlogas entre
molculas mono funcionales, consisten en una serie de reacciones de una cadena
en crecimiento y una molcula pequea, o entre dos cadenas de crecimiento, y se
pueden representar por el esquema general:
M

M+

, pueden variar desde la unidad a valores muy grandes.

Ms que reacciones de polimerizacin son reacciones en cadena que se
desarrollan rpidamente y reaccionan por etapas en donde las molculas crecen
todas progresivamente y en conjunto.
Tipos de Polimerizacin
Polimerizacin por adicin:
Adicin de molculas pequeas de un mismo tipo unas a otras por apertura del
doble enlace sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin de
tipo vinilo.).
Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un
anillo sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin tipo epxi.).
Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un
doble enlace con eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin aliftica
del tipo diazo.).
Giovanny Vsconez

Pgina 5

Adicin de pequeas molculas unas a otras por ruptura del anillo con eliminacin
de una parte de la molcula (polimerizacin del tipo a -aminocarboxianhidro.).
Adicin de birradicales formados por deshidrogenacin (polimerizacin tipo pxileno.).
En el cuadro siguiente vemos algunos de los polmeros de adicin ms
importantes, sus principales aplicaciones, as como los monmeros de los que
proceden. Ntese que los polmeros basan su nomenclatura en el nombre
comercial de los monmeros

Polimerizacin por condensacin:

Formacin de polisteres, poliamidas, politeres, polianhidros, etc., por
eliminacin de agua o alcoholes, con molculas bifuncionales, como cidos o
glicoles, diaminas, disteres entre otros (polimerizacin del tipo polisteres y
poliamidas.).
Formacin de polihidrocarburos, por eliminacin de halgenos o haluros de
hidrgeno, con ayuda de catalizadores metlicos o de haluros metlicos
(policondensacin del tipo de Friedel-Craffts y Ullmann.).
Formacin de polisulfuros o poli-polisulfuros, por eliminacin de cloruro de sodio,
con haluros bifuncionales de alquilo o arilo y sulfuros alcalinos o polisulfuros
alcalinos o por oxidacin de dimercaptanos (policondensacin del tipo Thiokol.).

Giovanny Vsconez

Pgina 6

Alquilacin Avanzada
El proceso de alquilacin, se refiere a la conversin de olefinas de bajo peso
molecular (por ejemplo Propileno y butileno), producidas en los procesos de
craqueo cataltico, mediante la reaccin con una isoparafina para obtener una
isoparafina de mayor peso molecular, el resultado de lo cual es un componente
empleado para mejorar gasolinas otorgndoles mayor valor. En la prctica,
podemos definirlo como un proceso de conversin en el cual molculas pequeas
de hidrocarburos, producidas por craqueo trmico, se combinan en presencia de
un catalizador. En trminos ms especficos, se emplea para la combinacin de
Isobutanos o isopentanos con olefinas tales como Propileno o Butileno. En la gran
mayora de los procesos actuales solo se usa el isobutano, ya que el isopentano
tiene un nmero de octano suficientemente alto y presin de vapor baja por lo que
puede ser mezclado directamente para dar gasolinas.
El Alquilato o Alquilado, que es el principal producto de este proceso, es uno de los
mejores componentes empleados para la mezcla de gasolina en una refinera
debido a su alto nmero de octano y baja presin de vapor. La reaccin bsica
podra resumirse en la adicin de un grupo alquilo en cualquier compuesto, lo cual
se conoce como una reaccin de alquilacin.
Esta tecnologa ha estado presente por un largo tiempo en la industria de la
refinacin, as tenemos que la primera unidad comercial fue arrancada a finales de
los aos 30, y se emple durante la segunda Guerra mundial para producir
gasolina para la aviacin. Una vez concluida dicha coyuntura la mayor parte de las
instalaciones fueron adaptadas para producir gasolinas para la creciente industria
automotriz.

Materia Primas de la alquilacin

Como ya se dijo para la alimentacin a las unidades de alquilacin se emplean
olefinas e Isobutano, cuya fuente principales son, para las olefinas, las
operaciones de craqueo Cataltico y Coquizacin, mientras que el isobutano,
normalmente es craqueado comercialmente en una planta de Isomerizacin. Las
olefinas ms comnmente usadas son los Butenos y Propenos, pero en algunos
casos se emplean etileno y Pentenos. Las olefinas pueden producirse por
deshidrogenacin de parafinas.. En sus orgenes las refineras utilizaban Butanos
y Butilenos como alimentacin a los procesos de alquilacin, sin embargo las
nuevas plantas se disearon para transformar todos los Butanos y Propileno que
se producen en la refinera y en algunos casos se han construido especficamente
para procesar Propileno.

Giovanny Vsconez

Pgina 7

5. NOMENCLATURA
(CHCH = CH): propeno
HC: hidrocarburos
C-C: enlace carbono- carbono
RON: El Nmero de octano de investigacin (RON)

6. CONCLUSIONES

La polimerizacin se da en etapas (condensacin) necesita al menos

monmeros bifuncionales

En la polimerizacin por adicin la masa molecular del polmero es un

mltiplo exacto de la masa molecular del mo-nmero, pues al formarse la
cadena los monmeros se unen sin perder ningn tomo

En la polimerizacin por condensacin en cada unin de dos monmeros

se pierde una molcula pequea, por ejemplo agua. Por tanto, la masa
molecular del polmero no es un mltiplo exacto de la masa mo-lecular del
monmero.

Los principales polmeros de condensacin son: Homopolmeros y

Copolmeros

Giovanny Vsconez

Pgina 8

7. BIBLIOGRAFIA
Benjamn Bermdez. (2009).Refinacin del Petrleo. Notas de Ctedra e
Informacin complementaria sobre los procesos de Refinacin. DF. Mxico.
Katia Escalante. Darwin Penadillo. (2012). Polimerizacin. Universidad Nacional
Agraria de la Selva. Tingo Mara. Per
Katherin Calvo. Sara Ortega. (2011). Polimerizacin. Instituto Politcnico Nacional.
Centro de Estudios y Tecnolgicos.

Giovanny Vsconez

Pgina 9