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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

NDICE

Introduccin........................................................................................................................ 2
Consideraciones Tericas................................................................................................. 2
Cementacin:.................................................................................................................... 2
Modelo Cintico de Cementacin................................................................................3
Efecto de las Variables Fundamentales....................................................................4
datos y clculo EXPERIMENTAL....................................................................................5
Graficas de los clculos experimentales.......................................................................6
conclusiones y recomendaciones.....................................................................................9

OP. Y PROC. METAL.

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Cementacin de soluciones lixiviadas
INTRODUCCIN
La produccin de precipitado de cobre o cemento de cobre, es una tecnologa
conocida y sencilla a partir de minerales oxidados, se obtiene a partir de
soluciones provenientes de lixiviacin cida de cobre, o soluciones cidas de agua
de mina, para obtener un producto aceptable en su comercializacin, debe tener
caractersticas establecidas en sus impurezas, se requiere caracterizar el mineral
oxidado, que se va a utilizar para obtener el precipitado de cobre, debe conocerse
el contenido de hierro, carbonatos, y otras impurezas, para procesar a pequea
escala debe tener un contenido aceptable de cobre(ley de cabeza), que presente
un tipo de mineraloga que facilite una buena recuperacin o extraccin de cobre.
Una de las limitaciones para los pequeos productores, es el precio del metal y
excesivo costo de los insumos, como la chatarra de fierro, y el cido sulfrico,
ambos insumos existen en el mercado nacional.
CONSIDERACIONES TERICAS

CEMENTACIN:
La cementacin es un proceso de precipitacin qumica que permite retirar iones
en solucin agregando un reactivo precipitante. En el caso de iones metlicos
disueltos la reaccin se favorece agregando un metal ms activo, segn la serie
electroqumica, como reactivo para formar un precipitado conocido como cemento.
Este proceso es aplica en el tratamiento de efluentes de operaciones
metalrgicas.
La cementacin del cobre en solucin est descrita por la reaccin:
Fe+ Cu2+ Cu0 + Fe2+
Fe: chatarra de hierro o retallas de fierro
Cu2+: cobre en solucin como sulfato
Cu0 : Precipitado de cobre metlico
Fe2+: Fierro en solucin como sulfato ferroso
Adems del fierro, podran utilizarse otros metales para la cementacin, por
ejemplo, el aluminio o el zinc pero a un costo considerablemente ms alto. Por
consiguiente, el fierro (como desperdicio de acero) es el nico medio de
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cementacin prctico. Como se hace en la industria del cobre, la solucin de
lixiviacin original se hace fluir a travs de una pila de desperdicio de acero y el
cobre precipita sobre las superficies de hierro. El precipitado de cobre se
desprende en escamas o en forma de polvo [Tilyard, 1973], bajo la influencia del
flujo de la solucin, pero invariablemente est contaminado con el fierro sobre el
cual precipita (anlisis tpico: 85 a 90% de Cu, 0.2 a 2% de Fe, 0.5% de SiO2,
oxgeno remanente). La ventaja principal de la cementacin es su sencillez.
Virtualmente se puede remover todo el cobre de la solucin en una serie corta de
tanques o de canales de contacto. Contra esta sencillez se debe considerar el
hecho de que el producto de cobre se purificar posteriormente. El mtodo ms
comn de tratamiento del cobre cementado es por fundicin en hornos de
fundicin o convertidores a partir de los cuales sigue la ruta estndar de electro
refinacin de nodos. Otro mtodo poco usado, es disolver el cobre cementado en
una solucin acuosa bsica y luego reducirla con hidrgeno. La impureza de hierro
precipita de la solucin bsica como hidrxido frrico, mientras que el cobre es
reducido por la reaccin: H2 + Cu2+ Cu0 + 2 H+ El producto de esta reaccin
es cobre en polvo.
Reacciones de Cementacin Mostramos las siguientes reacciones de cementacin
en los sistemas Clorurante y Sulfatante:
2 CuCl2 + 2 FeCl3 + 3 Fe2Cu+ 5 Fe Cl2. (1.0)
CuS04 + Fe0 Cu0 + FeSO4 (2.0)
a) El cemento de cobre de alta calidad tiene la ventaja de oxidarse rpidamente,
mediante la formacin de una pelcula de xido de cobre en la superficie, favorable
para su disolucin en medio acido.
b) La presencia de iones Fe++ y aire producen iones Fe+++ que ayudan a disolver
el cobre metlico.
c) La cintica de lixiviacin de Cu es incrementada sustancialmente con el
aumento de temperatura.

MODELO CINTICO DE CEMENTACIN


La ecuacin cintica del proceso de cementacin es de la forma:
-dC/dt = K C (Eq. 1)
Donde:

K= Constante Cintica del sistema.

Resolviendo la Ecuacin (1) obtenemos el Modelo Cintico de la cementacin que


nos permitir hacer el tratamiento de los datos experimentales.
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C = CO Exp (- Kt). (Eq. 2)

Aplicando la Ecuacin de Nernst para correlacionar el potencial de electrodo con


la concentracin podemos
tener la siguiente expresin para hacer las transformaciones del potencial en
Concentraciones de los iones:
V= K * log C. (Eq. 3)

EFECTO DE LAS VARIABLES FUNDAMENTALES


La Constante cintica de Cementacin K se ve afectada por la modificacin de los
variables fundamentales tales como: Agitacin, dosificacin de Hierro,
Temperatura, pH, as como la presencia de otros iones presentes.
La constante K Global de cementacin es el resultado de los aportes de las
contribuciones de las variables fundamentales como lo podemos apreciar en las
expresiones siguientes:
K = KT*KRPM*KFe*KpH . (Eq. 4)
KT = K0 Exp(-EAC/RT) ..(Eq. 5)
KRPM = K1 (RPM)n ..(Eq. 6)
KFe= K2 (mFe )p ......(Eq. 7)
KpH= K3 (pH)q ...(Eq. 8)
Reemplazando las expresiones (4), (5), (6), (7) y (8) en (2) se tiene:
C = CO Exp (- K4* KT* KRPM* KFe* KpH * t).. (Eq. 9)

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DATOS Y CLCULO EXPERIMENTAL

El sistema est constituido por un volumen


de solucin diluida de sulfato de cobre
pentahidratado con lminas de hierro
(necesario + 150% exceso) y se agita por
cierto tiempo.

Se prepar 500 mL de solucin acuosa de


sulfato de cobre de concentracin
aproximada a 60gr de cobre/L. A partir del
peso de CuSO4.5H2O.

? g CuSO4.5H2O = 60 gCu/L x 249.5 g CuSO4.5H2O / 63.5 gCu


? g CuSO4.5H2O = 235.75 g CuSO4.5H2O gCu/L 117.87 g en 500 mL

Y luego se le va aadir hierro puro segn la reaccin:


Cu+2 + Fe0 Cu0 + Fe+2
Peso Fe= 0.5 gFe

Luego se trabaj con 250mL


de solucin donde se tom
su pH con respecto al tiempo
(cada 10 minutos se midi el
pH de la solucin y
posteriormente se le agreg
0.5gFe)

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GRAFICAS DE LOS CLCULOS EXPERIMENTALES
Tiempo (min)
pH (mV)
0
407.8
10
263.3
20
130.6
30
123.4
40
120.2

-dC / dT = KC n
log ( -dC / dT ) = log K + nLog C

Concentracin (mV) vs Tiempo (min)


450
400
350

f(x) = 348.06 exp( -0.03 x )

300
250
200
150
100
50
0
0

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Para hallar dC:

dT

dC: y = 348.06e^(-0.032x)

348.06

10

252.74

20

183.53

30

133.27

40

96.77

Para hallar C*:

dT

dt/2

C* y = 2.2857e^(-0.015x)

296.60

15

215.37

25

156.39

35

113.56

dC

-dC/dT

C*

Log(-dC/dT)

LogC*

EJE (Y)

EJE (X)

10

-95.32

9.532

296.60

0.9792

2.4722

10

-69.21

6.921

215.37

0.8402

2.3332

10

-50.26

5.026

156.39

0.7012

2.1942

10

-36.5

3.65

113.56

0.5623

2.0552

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Log (-dC/dT) vs Log C*


1.2
1

f(x) = 1x - 1.49
0.8
0.6
0.4
0.2
0
2

2.05

2.1

2.15

2.2

2.25

2.3

2.35

2.4

2.45

Segn el grafico hecho en Excel, la ecuacin de la lnea de tendencia es:


y = 0.9998x - 1.4925
Donde el ajuste de:
Log (-dC/dT) = nLogC* + LogK
El orden de pendiente es:
n = 0.9998 aproximadamente orden 1
Hallando la constante cintica K:
LogK = -1.4925
K = 0.0322 constante cintica de cementacin del cobre
Hallamos la ecuacin cintica respectiva:
-dC/dT = KCn
-dC/dT = (0.0322).C 1
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CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Se obtiene buenas soluciones lixiviadas (PLS) de acuerdo al nmero de reextracciones efectuadas.


La Caracterizacin empleando tcnicas de difraccin de rayos X (DRX),
fluorescencia de rayos X (FRX), espectroscopia Mssbauer (EM) nos ayuda
a controlar y optimizar mejor los procesos metalrgicos.
Los cementos encontrados estn por encima de 70% Cobre con lo cual
aumenta su valor comercial. La temperatura mejora la cintica de
cementacin en todo su rango ms un incremento en la velocidad de
agitacin empeora la cintica de cementacin.
Se logra encontrar un modelo cintico que caracteriza el Proceso de
Cementacin del Cobre que nos permite simular las distintas condiciones
de RPM, Temperatura y Tiempo que prefiguran la cementacin del Cobre.

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