NDICE

I.

RESUMEN........................................................................................................ 2

II.

PRINCIPIOS TEORICOS..................................................................................... 3

III.

PROCEDIMIENTO Y MATERIALES..................................................................8

IV.

TABULACIN DE DATOS EXPERIMENTALES Y RESULTADOS.......................12

V.

CLCULOS:.................................................................................................... 14

VI.

DISCUSIN DE RESULTADOS:.....................................................................15

VII.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES.....................................................16

a)

Conclusiones.............................................................................................. 16

b)

Recomendaciones....................................................................................... 16

VIII.

APNDICE................................................................................................... 17

a)

CUESTIONARIO........................................................................................... 17

b)

REPORTE.................................................................................................... 19

c)

OTROS........................................................................................................ 20

IX.

BIBLIOGRAFA............................................................................................ 26

ELECTROQUMICA

I.

RESUMEN

El objetivo de la primera parte de esta experiencia es estudiar la ecuacin de

Nernst, la cual es usada en los casos donde las concentraciones no son las
comunes y est fuera de las condiciones estndar utilizadas en una celda
galvnica (Zn/Zn+2 (0.1M) // Cu+2 (0.1M) /Cu ) para hallar el potencial de reduccin en
KCl ,
este
sistema
,
donde
los
reactivos
usados
fueron
ZnSO 4 0.1 M ,CuSO 4 0.1 M , el agar-agar.As como tambin el estudio de la Ley
de Faraday aplicada en la electrolisis del agua donde se observa que la cantidad
de sustancia que se oxida o se reduce en cada electrodo es directamente
proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a travs de la disolucin
electroltica.

Las condiciones de laboratorio en la que se trabaj fueron temperatura: 23C,

presin 756 mmHg, humedad relativa 96%.

Las reacciones de xido-reduccin que ocurren espontneamente, pueden ser

utilizadas para generar energa elctrica. Es necesario que la oxidacin y la
reduccin sucedan en espacios separados. De esta manera, el flujo de
electrones desde el agente reductor hacia el agente oxidante, se traduce en una
corriente elctrica, que se denomina corriente galvnica. Las celdas galvnicas
se realizan este proceso. Una semicelda consta de una barra de metal que
funciona como electrodo y que se sumerge en una solucin acuosa compuesta
por iones del mismo metal, provenientes de una sal de ste. Los electrodos de
cada semicelda, se comunican a travs de un circuito elctrico externo, por el
que viajan los electrones desde el agente reductor hasta el agente oxidante.
Estos dispositivos son el fundamento de las pilas y bateras que usamos a diario.
Para el caso de la ecuacin de Nernst los potenciales obtenidos fueron:
1.083v ([Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.1M), 1.063v ([Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.01M) y
1.043v ([Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.001M); y el error en cada caso fue de 1.545%,
0.7% y -0.19% respectivamente.

Para el caso de la celda electroltica la masa experimental fue g de Hidrogeno y

el porcetaje de error fue 21.26%.

Se puede concluir que la diferencia de potencial vara con la concentracin, es

decir mientras ms diluida es la solucin, el potencial decrecer.
Es recomendable que cuando se prepara las soluciones se debe tener cuidado
de hacerlo en recipientes bien limpios, pues el potencial vara con la
concentracin.

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II.

PRINCIPIOS TEORICOS

Electroqumica:
Electroqumica es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre la
energa elctrica y la energa qumica. En otras palabras, las reacciones qumicas
que se dan en la interface de un conductor elctrico (llamado electrodo, que puede
ser un metal o un semiconductor) y un conductor inico (el electrolito) pudiendo ser
una disolucin y en algunos casos especiales, un slido.
Si una reaccin qumica es conducida mediante un voltaje aplicado externamente,
se hace referencia a una electrlisis, en cambio, si el voltaje o cada de potencial
elctrico, es creado como consecuencia de la reaccin qumica , se conoce como un
"acumulador de energa elctrica", tambin llamado batera o celda galvnica.
Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones entre
molculas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la electroqumica
es vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo los procesos que
generan electricidad o en caso contrario, es producido como consecuencia de ella.
En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan
reacciones de oxidacin y reduccin encontrndose separadas, fsicamente o
temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un circuito elctrico. Esto
ltimo es motivo de estudio de la qumica analtica, en una sub disciplina conocida
como anlisis potencimetro.
Corriente elctrica y movimiento de iones

Estequiometria de la electrolisis:
Las relaciones cunticas entre electricidad y cambio qumico fueron descritas
originalmente por Michael Faraday en 1832 y 1833. El trabajo de Faraday se conoce
mejor por la referencia a las medias reacciones que ocurren durante la electrlisis.
El cambio en el ctodo durante la electrlisis del cloruro de sodio fundido:
Na+ + e- -> Na
Celdas galvnicas, voltaicas o pilas:

Funcionan espontneamente.
Utiliza una reaccin qumica para realizar trabajo elctrico.

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Funcionamiento:
Ejemplo:
+2
+2
Pila Zn(s) / Zn
(a M) // Cu
(b M) /Cu (s)
nodo (-): Oxidacin: Zn(s)
Ctodo (+): Reduccin

Zn

+2

+ (ac) + 2e-

Cu +2 + (ac) + 2e- Cu(s)

Puente salino o tapn poroso: flujo de iones.

Los electrones se mueven a travs del circuito externo desde el lugar de la
oxidacin (nodo) hacia el sitio de la reduccin (ctodo).
nodo: Electrodo donde
oxidacin.
Ctodo: Electrodo donde
reduccin.
Puente salino:

ocurre

la

ocurre

la

Se compone de un tubo en forma de "U"

que
contiene
una
solucin
muy
concentrada de un electrlito, (por
ejemplo: NaNO3(ac), NH4NO3(ac), NaCl(ac),
KNO3(ac), entre otros) cuyos iones no
reaccionan con los otros iones de la celda
ni con el material de los electrodos.
El electrlito se suele incorporar en un gel
para que la solucin de electrlito no escurra cuando se invierte el tubo en U.
A medida que se produce la oxidacin y la reduccin de los electrodos, los iones del
puente salino emigran para neutralizar la carga en los compartimientos de la celda.
Los aniones emigran hacia el nodo y
los cationes hacia el ctodo.
De hecho, no se producir un flujo
medible de electrones a travs del
circuito externo, a menos que se
proporcione un medio para que los
iones emigren a travs de la solucin de
un compartimiento al otro, con lo que el
circuito se completa.
Celda electroltica:
Una celda electroltica consta de un lquido conductor llamado electroltico adems
de dos electrodos de composicin similar. La celda como tal no sirve como fuente de
energa elctrica, pero puede conducir corriente desde una fuente externa
denominada accin electroltica. Se usa en electro deposicin, electro formacin,
produccin de gases y realizacin de muchos procedimientos industriales, un
ejemplo es la refinacin de metales. Siendo la cantidad producida de cualquier
sustancia proporcional a la cantidad de electricidad que atraviesas la celda. Esta
relacin fue descubierta por Michel Faraday y resumida en lo siguiente: 96500
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Coulomb de electricidad producen un equivalente gramo de determinada sustancia

en cada electrodo. Segn Faraday:
M = (PE) I t
96500C
Si debido al flujo de la corriente los
electrodos se tornan desiguales, es
posible que ocurra una accin
voltaica.
Una celda electroltica se produce
una reaccin de descomposicin en
base a los electrones que circulan
por la solucin electroltica.
Una celda voltaica se produce una
reaccin y como consecuencia de
esa reaccin se liberan electrones
producindose una diferencia de
potencial
(generas
corriente
elctrica).
Ecuacin de Nernst
La ecuacin de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reduccin de
un electrodo fuera de las condiciones estndar (concentracin 1 M, presin de 1
atm, temperatura de 298 K o 25C). Se llama as en honor al cientfico
alemn Walther Nernst, que fue quien la formul en 1889.

Donde:

E es el potencial corregido del electrodo.

E el potencial en condiciones estndar (los potenciales se encuentran tabulados para
diferentes reacciones de reduccin).
R la constante de los gases.
T la temperatura absoluta (escala Kelvin).
n la cantidad de mol de electrones que participan en la reaccin.
F la constante de Faraday (aproximadamente 96500 C/mol).
Ln(Q) es el logaritmo neperiano de Q que es el cociente de reaccin.

As para la reaccin

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, la expresin de Q es:

ELECTROQUMICA

Donde [C] y [D] son las presiones parciales y/o concentraciones molares en caso de
gases o de iones disueltos, respectivamente, de los productos de la reaccin; [A] y
[B] dem para los reactivos. Los exponentes son la cantidad de moles de cada
sustancia implicada en la reaccin (coeficientes estequiomtricos). A las sustancias
en estado slido se les asigna concentracin unitaria, por lo que no aparecen en Q.
Para una reaccin genrica:
Se define Q como:

Donde el subndice ins indica que las actividades son instantneas y no las
actividades de equilibrio. Por tanto,
no es una constante, sino que est
cambiando de forma continua hasta que se alcanza el equilibrio y entonces
.
El mximo trabajo que puede obtenerse, a presin y temperatura constantes, de una
celda viene dado por la variacin de energa libre,

Por otra parte, el potencial de celda se relaciona con la variacin de energa libre
mediante la ecuacin:

Donde es 96485 culombios por mol de electrones y

asociados al proceso

es el nmero de electrones

Combinando las dos ecuaciones anteriores se obtiene:

El trmino

se denomina potencial estndar de electrodo de celda,

Por lo que, la ecuacin de Nernst queda:

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Como puede observarse, cuando los reactivos y productos tienen valores de

actividad tales que
, entonces el potencial de celda es igual al potencial
estndar. Aproximando la actividad a concentracin molar y teniendo en cuenta que
los valores de concentracin son instantneos se obtiene la expresin:

Aplicacin a pilas
La fuerza electromotriz de una pila se calcula con la siguiente expresin:

Ambos potenciales de reduccin se calculan con la ecuacin de Nernst, por lo tanto

sacando factor comn y operando con los logaritmos se obtiene la siguiente
ecuacin:

Donde
es la diferencia de potencial corregida de la pila y
la diferencia de
potencial de la pila en condiciones estndar, es decir calculada con las reacciones
tabuladas, sin corregir con la ecuacin de Nernst para electrodos.
Simplificacin por temperatura estndar
Teniendo en cuenta los valores de las constantes universales R y F en la ecuacin
de Nernst, el factor 2,302 para el cambio de logaritmo neperiano a logaritmo decimal
y sabiendo que a temperatura estndar de 25 C, la temperatura absoluta es T =
298 K la ecuacin se reduce a:

Estas versiones simplificadas son las ms utilizadas para electrodos y pilas a

temperatura ambiente puesto que el error que se produce por diferencias entre la
temperatura real y la expresada en la ecuacin es despreciable.
Unidades
La unidad del potencial de reduccin se expresa en voltios (V).

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Las concentraciones no incluyen las unidades, por lo que el argumento del logaritmo
es adimensional.
Pila Daniell
La pila Daniell o celda de Daniell, tambin llamada celda de gravedad o celda de
pata de gallo(llamada as por la forma del electrodo de zinc) fue inventada en 1836
por John Frederic Daniell, que era un qumico britnico y meteorlogo. Esta pila
supuso una gran mejora sobre la pila voltaica que fue la primera celda
galvnica desarrollada. La fuerza electromotriz, o voltaje o tensin terica de esta
pila es de 1,10 voltios, y la reaccin qumica que tiene lugar es:
Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s). E=1,10 V
La celda o pila Daniell original consiste de un nodo de zinc metlico central
inmerso en una vasija de barro poroso que contiene una disolucin de sulfato de
zinc. La vasija porosa, a su vez, est sumergida en una disolucin de sulfato de
cobre contenida en una vasija de cobre de mayor dimetro, que acta
como ctodo de la celda. El uso de una barrera porosa evita que los iones de cobre
de la disolucin de sulfato de cobre alcancen el nodo de zinc y sufran una
reduccin directa. Esto hara ineficaz la celda porque se llegara al equilibrio, por
transferencia directa de electrones entre Zn y Cu2 +, sin generar la corriente elctrica
que se obtiene al obligar a los electrones a ir por el circuito exterior.

Electrodo (signo)

Proceso qumico

Hemirreaccion

Potencial (V)

nodo (electrodo negativo)

Oxidacin del Zn

Zn(s) Zn2+(aq) + 2 e-

E=-0,76 V

Ctodo (electrodo positivo)

Reduccin del Cu2+ Cu2+(aq) + 2 e- Cu(s)

E=+0,34 V

III.

PROCEDIMIENTO Y MATERIALES
i.

MATERIALES:
a) Instrumentos

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BAGUETA

PIPETAS, PROBETA

VASOS

LIJA

TUBO EN U

LMINA DE Cu

LMINA DE Zn

TUBO DE VIDRIO

ELECTRODOS
METLICOS

MULTMETRO

FIOLAS

CONEXIONES ELCTRICAS

b)
R

GASMETRO

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eactivos

ZnSO4 0.1 M

CuSO4 0.1 M

Agar-agar- KCl

Solucin de NaOH 4 N

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ii.

PROCEDIMIENTO
a) Ecuacin de Nernst

1. lijamos las
laminas de cobre y
zinc, y ponemos a la
estufa.

2. Hacemos Calculos
y preparamos
soluciones de CuSO4
a 0.01M Y 0.001M.
en la fiolas

3. vierta 200ml de
ZnSO4 y en otro
CuSO4,y lo
conectamos con un
puente salino.

4.conecte el cordon
negro (un extremo
al COM Y el otro al
Zinc) ,el cordon rojo
( un extremo al Cu
y al "V".

5. gire la perilla del

multimetro en 2V en
DCV, encienda el
aparato estabilicelo
y anote el mayor
valor.

6. haga lo mis mo
para el ZnSO4 a
0.1M con: CuSO4 A
0.01M Y 0.001M.

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b) Ley de Faraday

6. cierra el conducto (a) y mida

el tiempohasta que el volumen
de H2 que hallamos obtenido
sea 20ml.. durante todo este
tiempogua mantenga el nivel
del agua dentro de la bureta
igual al nivel de la pera.

4. instale la otr varilla(anodo) al

mismo nivel que el anterior.
conecte el terminal negativo de
la fuente de corriente con el
catodo, el terminal positivo al
anodo.

2 .conecte la bureta
con el tubo de salida
lateral y manteniendo
abierto el
conducto,nivele el
volumend e agua con
la bureta en cero.

5. regule el voltaje para

mantener en 0.6A y
deje que se libere
hidrogeno en el catodo
por espacio de 1min.
teniendo abierto el
conducto (a).

3. introduzca un electrodo
(varilla) en el tubo con
salida lateral (catodo) y
coloque dicho tubo en el
vaso que contiene NaOH,
hasta 1cm del fondo.

1. vierta 200ml de
NaOH en un vaso
precipitado.

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IV.

TABULACIN DE DATOS EXPERIMENTALES Y

RESULTADOS
Tabla N

1 Condiciones de laboratorio

P(mmHg)

T( )

%HR

756

23

96

Tabla N

Datos Experimentales

2.1.- Potenciales de celda a diferentes concentraciones de CuSO 4

Molaridad de CuSO4

Molaridad de ZnSO4

Voltaje

0.1

0.1

1.083 V

0.01

0.1

1.063 V

0.001

0.1

1.043 V

2.2.- Tiempo en qu se desplaz 20 ml de H2

Amperaje

Volumen

Tiempo

0.6 A

20 ml

3.41 s

20 ml
2.3.- Masa desplazado por el H2

3.50 s

0.6 A

1.289 10

Masa H2
Tabla N

Tiempo
promedio
3.455

Datos Tericos

3.1.- Potencial elctrico a condiciones estndar

Molaridad de CuSO4

Molaridad de ZnSO4

Voltaje

0.1

0.1

1.100 V

0.01

0.1

1.0705 V

0.001

0.1

1.041 V

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3.2.- Masa del H2 desplazado

1.637 103 g

Masa H2

Tabla N4:
Error potencial elctrico
Valor
experimental
1.083
1.063
1.043

CuSO4 0.1 M
CuSO4 0.01 M
CuSO4 0.001 M

Valor terico

% Error

1.100
1.0705
1.041

1.545%
0.7%
-0.19%

Valor terico

% Error

Error de potencial de masa de H2

Valor experimental
3

1.289 10

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1.637 10 g

21.26%

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V.

CLCULOS:

a) Mediante la ecuacin de Nernst calcule el potencial de la celda para cada par de

soluciones, utilice las concentraciones en lugar de las actividades. Repita el
clculo teniendo en cuenta los coeficientes de actividad de los electrolitos.
[ Zn ]
0.59
E=E
log
n
[ Cu ]

Para Molaridad del CuSO4 0.1 M

E=1.100

0.59
0.1
log
=1.100V
2
0.1

Para Molaridad del CuSO4 0.01 M

0.59
0.1
E=1.100
log
=1.0705V
2
0.01

Para Molaridad del CuSO4 0.001 M

E=1.100

0.59
0.1
log
=1.041V
2
0.001

b) Utilizando la Ley de Faraday calcule la cantidad en gramos de hidrgeno

liberado en el ctodo y comprtelo con el obtenido experimentalmente

Masa terica
2g
756 mmHg 0.02 L
m=

=1.637 103 g
PV
n=
mol
mmHg L
62.4
296 K
RT
mol K

Masa experimental
( PE) It
m=
96500 C

m=

1 0.6 3.455 60
=1.289 103 g
96500

c) Clculo de errores
Valor tericoValor experimental
E=
100
Valor terico
Para Molaridad del CuSO4 0.1 M
E=

1.1001.083
100 =1.545
1.100

Para Molaridad del CuSO4 0.01 M

E=

1.07051.063
100 =0.7
10705

Para Molaridad del CuSO4 0.001 M

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E=

1.0411.043
100 =0.19
1.041

Masa del hidrgeno

E=

VI.

1.637 103 1.289 103

100 =21.26
3
1.637 10

DISCUSIN DE RESULTADOS:

En la primera parte del experimento, la ley de Faraday (celda electroltica),

obtuvimos un error relativamente pequeo que fue de 21.26%, ya que
tuvimos cuidado en algunos pasos del manual.
En la segunda parte del experimento (ecuacin de Nerst) obtuvimos los
potenciales tericos utilizando las ecuaciones de Nerst, al compararlos con
los potenciales experimentales obtuvimos errores muy pequeos: 1.545%,
0.7% y 0.19% para la concentracin de 0.1 M, 0.01 M y 0.001 M
respectivamente; esto se debi a que realizamos una correcta dilucin y por
ende las concentraciones son prcticamente exactas de los sulfatos.
Los resultados obtenidos al medir las 3 celdas con el voltmetro fueron
1.083v, 1.063v y 01.043v respectivamente donde se puede apreciar que el
potencial decrece, mientras ms diluida es la solucin.

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ELECTROQUMICA

VII.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
a) Conclusiones

Si las soluciones son diluidas, entonces se puede reemplazar en la Ecuacin

de Nernst las concentraciones por la actividad, por lo que se tiene que la
diferencia entre actividad y molaridad es mnima.
El uso del puente salino es importante pues concentra a las 2 soluciones,
evita su mezcla adems que elimina completamente el potencial de unin y
que la fem medida es simplemente la suma de los 2 potenciales electrolticos.
La diferencia de potencial vara con la concentracin, es decir mientras ms
diluida es la solucin, el potencial decrecer.
La masa desprendida en un electrodo de una solucin es proporcional a la
cantidad de electricidad que est pasando.

b) Recomendaciones

Cuando se prepara las soluciones se debe tener cuidado de hacerlo en

recipientes bien limpios, pues el potencial vara con la concentracin.
Se debe tener mucho cuidado cuando se est efectuando el desprendimiento
de hidrogeno, al igualar la presin en la pera y la bureta, as como de medir
en tiempo exacto.
Se debe ligar el cobre y zinc lo mejor posible para as poder obtener
resultados ms exactos.
En el proceso de la celda electroltica hay que tener cuidado de conectar los
cables positivo y negativo de la fuente en sus respectivos lugares ya que de
producirse este error el experimento estara completamente errado.

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ELECTROQUMICA

VIII.

APNDICE
a) CUESTIONARIO

1. Describa un ejemplo en detalle el diagrama de una celda electroqumica.

Una celda electroqumica es un dispositivo capaz de obtener energa elctrica
a partir de reacciones qumicas (o bien, de producir reacciones qumicas a
travs de la introduccin de energa elctrica, cuando se est cargando la
celda).
En una celda el agente reductor pierde electrones por tanto se oxida. El
electrodo en donde se verifica la oxidacin se llama nodo. En el otro
electrodo la sustancia oxidante gana electrones y por tanto se reduce. El
electrodo en que se verifica la reduccin se llama ctodo.
La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo porque hay una diferencia de
energa potencial entre los electrodos. La diferencia de potencial elctrico
entre el nodo y el ctodo se mide en forma experimental con un voltmetro,
donde la lectura es el voltaje de la celda.
Un ejemplo comn de celda electroqumica es la pila (por ejemplo, la
estndar de 1,5 voltios o la recargable de 1,2), que es una celda galvnica
simple, mientras una batera consta de varias celdas conectadas en serie o
paralelo.
2. Mediante un ejemplo describa la importancia de la segunda ley de
Faraday.
Segunda ley de Faraday:
Si una cantidad de electricidad atraviesa distintos electrolitos, las masas de
las sustancias depositadas durante la electrlisis son proporcionales a los
respectivos equivalentes qumicos
m1/m2 = E1/E2
El equivalente qumico de un elemento en un compuesto dado es la relacin
entre la masa de un mol de tomos del elemento y el n de oxidacin con que
acta en el compuesto.
Eq = masa/n de oxidacin
Ejemplo: calcular el equivalente qumico del calcio en el xido de calcio CaO,
del cobre en el sulfato de cobre (II) (CuSO4) y del hidrgeno en el agua.
Eq(Ca)= 40 gramos/2=20g
Eq(Cu) = 63,5g/2= 31,75g
Eq(H)= 1g/1=1g
3. Describa el funcionamiento del electrodo estndar de hidrgeno EEH
Un electrodo estndar de hidrgeno es un electrodo redox que forma la base
de la tabla estndar de potenciales de electrodos. Su potencial absoluto se
estima en 4.40 0.02 V a 25 C, pero para realizar una base de comparacin
con cualquier otra reaccin electroltica, el potencial electroltico del hidrgeno
(E0) se fija como 0 en todas las temperaturas.
Los potenciales de cualquier otro electrodo se comparan con el estndar a la
misma temperatura.
El electrodo de hidrgeno se basa en la semicelda redox:
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ELECTROQUMICA

2H+(aq) + 2e- H2(g)

Esta reaccin de oxidacin-reduccin ocurre en un electrodo de platino.
El electrodo es sumergido en una solucin cida y se bombea hidrgeno
gasesoso a travs de l. La concentracin de formas oxidadas y reducidas se
mantiene como una unidad. Esto implica que la presin de hidrgeno
gaseoso es igual a 1 bar y la concentracin de hidrgeno en la solucin es 1
mol.
El uso de platino para el electrodo de hidrgeno se debe a varios factores:

Excelente reproduccin del potencial (igual o menor que 10 V)

cuando dos electrodos bien construidos se comparan con otros.

Capacidad para catalizar la reaccin de reduccin de protones.

Alto intercambio intrnseco de densidad para la reduccin de protones.

Material inerte, que no se corroe.

Esquema de un electrodo estndar de hidrgeno:
1.- Electrodo de platino platinizado.
2.- Bombeo de hidrgeno.
3.- Solucin cida con actividad de H+ = 1 mol kg-1
4.- Sifn para prevenir la interferencia de oxgeno.
5.- Depsito a travs del cual puede conectarse el segundo semielemento de
la celda galvnica. Esto crea una conexin de conductividad inica hacia el
electrodo de inters.

b) REPORTE

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ELECTROQUMICA

c)

OTROS
PROCESOS INDUSTRIALES ELECTROQUMICOS
Existen diversas aplicaciones de la Electroqumica Industrial. Algunos de los
procesos ms importantes en el mbito industrial son:
En la obtencin de hidrogeno y oxgeno.
Algunos aparatos elctricos necesitan aluminio y titanio, la electroqumica es
utilizada en el proceso de galvanizacin de dichos.
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19

ELECTROQUMICA

Las pilas elctricas

El alcoholmetro es un aparato elctrico, en el mecanismo de los alcoholmetros,
la electroqumica se hace presente, donde un metal se oxida mediante electro
deposicin y se detecta el nivel de alcohol de los conductores ebrios gracias a la
redox del etanol.
Las investigaciones neurolgicas requieren de aparatos elctricos que a su vez
miden la energa elctrica generada por el movimiento de los iones de sodio y
potasio hacia dentro y hacia afuera de las clulas, lo cual es un proceso
electroqumico.
Electrocoagulacin de aguas residuales industriales
Electro-flotacin de aguas residuales industriales
Tecnologas de oxidacin avanzada. Oxidacin-Reduccin
Electro-remediacin de suelos
Electrnica de control
Telecomunicaciones
Electrnica de potencia
Galvanostegia
Refinado electroltico de metales
Obtencin electroltica de metales
Electrlisis de haluros o halidos alcalinos
Electrlisis de sales fundidas
La cantidad de descomposicin qumica para realizar estos procesos industriales,
est determinada por las dos leyes de Faraday (en honor a Michael Faraday) que
resumimos en la siguiente ecuacin.

En la expresin anterior:

m = masa depositada en los electrodos o disuelta de los electrodos.

Mm = masa molar de la especie depositada o disuelta de los electrodos.
= nmero de electrones envueltos en la semirreaccin catdica o
mol de sustancia depositada o disuelta de los electrodos.

andica por

= rendimiento de corriente para el electrodo.

F = constante de Faraday.
I = intensidad de corriente en ampere (A).
t = tiempo en segundos (s).

Ejemplo
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Asuma que para recubrir el anillo mostrado en

la figura anterior con cobre, hacemos pasar
por la celda una corriente de 3A con una
eficiencia del 90% durante 1h. Calcular la
masa de cobre que se disuelve del nodo.
Solucin:
En el nodo ocurre la siguiente semirreacin:
Cu(s) = Cu2+(aq) + 2eAplicando las leyes de Faraday dadas arriba,
tenemos:
(63,546 g de Cu x 0,90 x 3A x 3600s/96485C x 2) = 3,20 g de Cu

El ejemplo anterior es una galvanostegia. La galvanostegia consiste en la

produccin de pelculas metlicas sobre un objeto de metal. En general, el proceso
se realiza para producir piezas decorativas o aumentar la resistencia de un material
a la corrosin. El materia a recubrir se utiliza como ctodo y el material recubridor
como nodo, pero tambin se puede utilizar un nodo insoluble inmerso en una
solucin del ion recubridor.
Otra aplicacin importante de la electrlisis de soluciones acuosas de haluros
alcalinos, es la electrlisis del NaCl para la produccin de cloro y sosa custica. Las
celdas para electrlisis utilizadas en las plantas modernas de cloro-lcali, estn
basadas en tecnologa de membrana. Un ejemplo se muestra en la siguiente figura.

Semirreaccin catdica: 2H2O(l) + 2e- = H2(g) + 2OH-(aq)

Semirreaccin andica: 2Cl-(aq) = Cl2(g) + 2e-

Otros procesos para la obtencin de cloro,

hacen uso de celdas de mercurio. Las
siguientes dos figuras muestran el tipo de
celda utilizado.
En general la obtencin electroltica de
metales envuelve las siguientes etapas:

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Disolucin
del
metal
contenido en el mineral
Purificacin de la disolucin
Electrodeposicin del ion
metlico sobre un electrodo
apropiado.
Regeneracin del electrolito
Reutilizacin del electrolito
Metales como Cu, Cd, Sb, Co, Fe,
Mn y otros han sido obtenidos
electrolticamente.
El mejor ejemplo para la electrlisis
de sales fundidas es la electrlisis
de almina.

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El reactor donde se
desarrolla
el
proceso,
usualmente conocido como
celda
o
cuba
de
electrlisis,
es
un
recipiente
de
aproximadamente
y
dependiendo
de
la
tecnologa de produccin
utilizada, 4.5 m de ancho por 8.5 m de largo por 1.5 m de altura, conformado por
carbn y material refractario, soportados externamente por una rgida estructura de
acero. En dicho reactor pueden distinguirse desde arriba hacia abajo cuatro
elementos constitutivos bien diferenciados: nodos de carbn (polo positivo); mezcla
de sales fundidas; aluminio lquido y ctodos de carbn (polo negativo). Al atravesar
el bao electroltico la corriente produce la descomposicin de la almina disuelta en
aluminio metlico y oxgeno. El aluminio metlico obtenido se deposita en el fondo
de la cuba, mientras que el oxgeno generado consume el carbn de los nodos
produciendo dixido de carbono. Peridicamente, el aluminio obtenido en cada
celda de electrlisis se extrae de la misma por succin. Este proceso se denomina
proceso Hall-Heroult

Semirreaccin catdica: Al3+ + 3e- = Al(l)

Semiorreaccin andioca: C(s) + 2O2- = CO2 + 4e-

Refinado de Metales
Refinado Electroltico: estos mtodos se utilizan para refinar el plomo, el estao, el
cobre, el oro y la plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos
electrolticos es que el metal depositado es de gran pureza.
I) Plomo: Una fuente importante de obtencin de plomo son
los materiales de desecho industriales, que se recuperan y
funden. El plomo en bruto suele purificarse removiendo plomo
fundido en presencia de aire. Los xidos de las impurezas
metlicas suben a la superficie y se eliminan. Los grados ms
puros de plomo se obtienen refinando electrolticamente.
II) Estao: El estao ocupa el lugar 49 entre los elementos de la corteza terrestre.
El mineral principal del estao es el SnO 2 (casiterita). En la extraccin de
estao,primero se muele y se lava el mineral para quitarle las impurezas, y luego se
calcina para oxidar los sulfuros de hierro y de cobre. Despus de un segundo
lavado, se reduce el mineral con carbono en un horno de reverbero; el estao
fundido se recoge en la parte inferior y se moldea en bloques conocidos como
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estao en lingotes. El metal obtenido se purifica por fusin, liberndolo de su

principal impureza: el hierro, alcanza as una pureza del 90%. Luego se lo refina
electrolticamente.

III) Cobre: El cobre

puede encontrarse
en estado puro,
frecuentemente se
encuentra agregado
con otros metales como el oro, plata, bismuto y
plomo, apareciendo en pequeas partculas en
rocas, aunque se han encontrado masas compactas
de hasta 420 toneladas.. Este metal puede
galvanizarse fcilmente como tal o como base para otros metales. El cobre ocupa el
lugar 25 en abundancia entre los elementos de la corteza terrestre.
La metalurgia del cobre vara segn la composicin de la mena. Las menas ms
importantes, las formadas por sulfuros, no contienen ms de un 12% de cobre,
llegando en ocasiones tan slo al 1%, y han de triturarse y concentrarse por
flotacin. Los concentrados se funden en un horno de reverbero que produce cobre
metlico en bruto con una pureza aproximada del 98%. Este cobre en bruto se
purifica posteriormente por electrlisis, obtenindose barras con una pureza que
supera el 99,9 por ciento.
Para refinar el cobre bruto se emplea el mtodo electroltico. Se coloca al cobre
bruto como nodo, en una cuba electroltica que contiene una solucin de CuSO 4. El
sulfato cprico se disocia de la siguiente forma:
CuSO4 Cu++ + SO4=
El polo negativo o ctodo, est constituido por lminas de cobre puro.
Al circular la corriente, los cationes cobre se dirigen al ctodo, donde se reducen,
captando electrones y depositndose como cobre metlico, mientras los iones
sulfato se dirigen al nodo y reaccionan con el cobre impuro, formando sulfato
cprico, que vuelve a la solucin.
Ctodo:

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Cu++ + 2e- Cu
Anodo:
SO4= - 2e - SO4
Reaccin global:
SO4 + Cu CuSO4
IV) Oro: El oro se encuentra en la naturaleza en las vetas de cuarzo y en los
depsitos de aluviones secundarios como metal en estado libre o combinado. Est
distribuido por casi todas partes aunque en pequeas cantidades, ocupando el lugar
75 en abundancia entre los elementos de la corteza terrestre. Casi siempre se da
combinado con cantidades variables de plata.
El cianuro de oro y potasio se utiliza para el dorado
electroltico. El oro se extrae de la grava o de rocas
trituradas disolvindolo en disoluciones de mercurio
(proceso de amalgama) o de cianuro (proceso de
cianuro). Algunas menas, sobre todo aqullas en
las que el oro est combinado qumicamente con
teluro, deben ser calcinadas antes de su extraccin.
El oro se recupera de la solucin electrolticamente
y se funde en lingotes. Para que una roca sea
rentable debe contener un mnimo de una parte de oro por 300.000 partes de
material desechable.
El oro puro es el ms maleable y dctil de todos los metales, puede golpearse con
un martillo hasta conseguir un espesor de 0,000013 cm y una cantidad de 29 g se
puede estirar hasta lograr un cable de 100 km de largo.

V) Plata: La plata ocupa el lugar 66 en abundancia

entre los elementos de la corteza terrestre. No existe
apenas en estado puro. La plata pura tambin se
encuentra asociada con el oro puro en una aleacin
conocida como oro argentfero, y al procesar el oro se
recuperan considerables cantidades de plata. La plata
est normalmente asociada con otros elementos
(siendo el azufre el ms predominante) en minerales y
menas. La plata tambin se encuentra como
componente en las menas de plomo, cobre y cinc, y la
mitad de la produccin mundial de plata se obtiene como subproducto al procesar
dichas menas. En 1993, se produjeron en todo el mundo cerca de 13.000 toneladas.
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Normalmente, la plata se extrae de las menas de plata calcinando la mena en un

horno para convertir los sulfuros en sulfatos y luego precipitar qumicamente la plata
metlica. Hay varios procesos metalrgicos para extraer la plata de las menas de
otros metales. En el proceso de amalgamacin, se aade mercurio lquido a la mena
triturada, y se forma una amalgama de plata. Despus de extraer la amalgama de la
mena, se elimina el mercurio por destilacin y queda la plata metlica. En los
mtodos de lixiviacin, se disuelve la plata en una disolucin de una sal
(normalmente cianuro de sodio) y despus se precipita la plata poniendo la
disolucin en contacto con cinc o aluminio. La plata impura obtenida en los procesos
metalrgicos se refina por mtodos electrolticos.

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IX.

BIBLIOGRAFA

Pons Muzzo Gastn. Fisicoqumica. Sexta edicin

Angiolani, Argeo. Introduccin a la qumica industrial. Andrs Bello.
Fisicoquimica, 6ta Edicion - Peter William Atkins
Fisicoqumica. Ira N. Levine. 5ta Edicin.

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