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sus Residuos
El cromado es un galvanizado, basado en la electrlisis, por medio del cual se
deposita una fina capa de cromo metlico sobre objetos metlicos e incluso sobre
material plstico. El recubrimiento electroltico con cromo es extensivamente usado en
la industria para proteger metales de la corrosin, mejorar su aspecto y sus
prestaciones.
El llamado cromo duro son depsitos electrolticos de espesores relativamente
grandes (0,1 mm) que se depositan en piezas que deben soportar grandes esfuerzos
de desgaste. Se realizan este tipo de depsitos especialmente en asientos de
vlvulas, cojinetes cigeales ejes de pistones hidrulicos y en general en lugares
donde se requiera bastante dureza y precisin.
El cromo brillante o decorativo son finas capas de cromo que se depositan sobre
cobre, latn o nquel para mejorar el aspecto de algunos objetos. La grifera domstica
es un ejemplo de piezas cromadas para dar embellecimiento.
El cromo tiene poco poder de proteccin, menos aun si las capas que se depositan
son tan delgadas como una micra. Por ello las superficies a cubrir deben estar bien
pulidas, brillantes y desengrasadas. El cromo se aplica bien sobre el cobre, el nquel y
el acero, pero no sobre el zinc o la fundicin.
El cromo hexavalente (Cr (VI)) es el material ms utilizado por la mayora de empresas
dedicadas al metalizado, concretamente al cromado. Una de las grandes desventajas
que presenta este material es su potencial cancergeno.
Generalmente, no se considera que el cromo metal y los compuestos de cromo (III)
sean, especialmente, un riesgo para la salud; se trata de un elemento esencial para el
ser humano, pero en altas concentraciones resulta txico.
Los compuestos de cromo (VI) son txicos si son ingeridos, siendo la dosis letal de
unos pocos gramos. En niveles no letales, el Cr (VI) es carcingeno. La mayora de los
compuestos de cromo (VI) irritan los ojos, la piel y las mucosas. La exposicin crnica
a compuestos de cromo (VI) puede provocar daos permanentes en los ojos.
La Organizacin Mundial de la Salud (OMS) recomienda desde 1958 una
concentracin mxima de 0.05 mg/litro de cromo (VI) en el agua de consumo. Este
valor ha sido revisado haciendo nuevos estudios sobre sus efectos en la salud, pero
ha permanecido constante.
Sin embargo, adems del Cromo, en el proceso del cromado se utilizan muchos otros
insumos qumicos y metales para los anodos, entre ellos:
Los insumos qumicos:
Objetivo General
Conocer el proceso de cromado y estimar los posibles medios para minimizar los
residuos generados durante la operacin del mismo.
Objetivos Particualres
* Conocer el proceso de cromado electroltico e identificar los posibles residuos
generados que puedan causar daos al medio ambiente y por consecuencia al ser
humano.
* Identificar y clasificar cada uno de los residuos en el proceso de cromado electroltico
de acuerdo a su peligrosidad y toxicidad para el buen manejo de los mismos.
* Proponer distintos tratamientos de minimizacin para estos residuos, y as disminuir
sus efectos.
* Estimar la viabilidad de las propuestas hechas y cuantificar los posibles valores de
minimizacin en un proceso real que dichas alternativas nos daran.
caractersticas similares a las obtenidas con las formulaciones que involucran el uso
de cromo hexavalente. No obstante, conviene aclarar que la aplicacin de este tipo de
investigacin est limitada a realizar el proceso en laboratorio de piezas
experimentales debido a que el proceso todava presenta problemas para obtener
recubrimientos de buena calidad (brillantes y adherentes), adems de que la solucin
es inestable (se degrada rpidamente).
Las investigaciones que se llevan a cabo por diferentes laboratorios estn
encaminadas a encontrar alternativas para el cromo hexavalente. En particular el
cromo trivalente se perfila como una buena opcin; pero an hay mucho trabajo por
realizar para mejorar el desempeo de este bao.
El objetivo final es desarrollar un bao menos txico, pero capaz de aportar
recubrimientos con brillo, dureza y resistencia a la corrosin similares a las obtenidas
con cromo hexavalente. La meta es ofrecer una alternativa menos txica a la industria
metal-mecnica y ms amigable con el medio ambiente.
3.1 EL CROMO
El cromo es un elemento qumico de nmero atmico 24 que se encuentra en el grupo
6 de la tabla peridica de los elementos. Su smbolo es Cr. Es un metal que se emplea
especialmente en metalurgia.
El cromo es un metal de transicin duro, frgil, gris acerado y brillante. Es muy
resistente frente a la corrosin.
Su estado de oxidacin ms alto es el +6, aunque estos compuestos son muy
oxidantes. Los estados de oxidacin +4 y +5 son poco frecuentes, mientras que los
estados ms estables son +2 y +3. Tambin es posible obtener compuestos en los que
el cromo presente estados de oxidacin ms bajos, pero son bastante raros.
Aplicaciones
* El cromo se utiliza principalmente en metalurgia para aportar resistencia a la
corrosin y un acabado brillante.
* En aleaciones, por ejemplo, el acero inoxidable es aquel que contiene ms de un
12% en cromo, aunque las propiedades antioxidantes del cromo empiezan a notarse a
partir del 5% de concentracin. Adems tiene un efecto alfgeno, es decir, abre el
campo de la ferrita y lo fija.
* En procesos de cromado (depositar una capa protectora mediante
electrodeposicin). Tambin se utiliza en el anodizado del aluminio.
* En pinturas cromadas como tratamiento antioxidante
* Sus cromatos y xidos se emplean en colorantes y pinturas. En general, sus sales se
emplean, debido a sus variados colores, como mordientes.
* El dicromato de potasio (K2Cr2O7) es un reactivo qumico que se emplea en la
limpieza de material de vidrio de laboratorio y, en anlisis volumtricos, como agente
valorante.
* Es comn el uso del cromo y de alguno de sus xidos como catalizadores, por
ejemplo, en la sntesis de amonaco (NH3).
* El mineral cromita (Cr2O3FeO) se emplea en moldes para la fabricacin de ladrillos
(en general, para fabricar materiales refractarios). Con todo, una buena parte de la
cromita consumida se emplea para obtener cromo o en aleaciones.
* En el curtido del cuero es frecuente emplear el denominado "curtido al cromo" en el
que se emplea hidroxisulfato de cromo (III) (Cr(OH)(SO4)).
* Para preservar la madera se suelen utilizar sustancias qumicas que se fijan a la
madera protegindola. Entre estas sustancias se emplea xido de cromo (VI) (CrO3).
* Cuando en el corindn (-Al2O3) se sustituyen algunos iones de aluminio por iones
de cromo se obtiene el rub; esta gema se puede emplear, por ejemplo, en lseres.
* El dixido de cromo (CrO2) se emplea para fabricar las cintas magnticas empleadas
en las casetes, dando mejores resultados que con xido de hierro (III) (Fe2O3) debido
a que presentan una mayor coercitividad.
3.2 RECUBRIMIENTO ELECTROLTICO DEL CROMO
El cromo es un metal muy difcil de trabajar en fro porque es muy duro y quebradizo,
en caliente es igual de difcil porque se oxida con una capa de oxido de cromo dura e
infusible. Por estas razones el cromo no se suele emplear como metal puro salvo en
ocasiones muy raras aunque eso si, entra a formar parte de muchas aleaciones.
Especialmente es aleado con el hierro porque mejora su dureza y resistencia a la
corrosin. El acero inoxidable contiene entre un 8 y un 12 % de cromo, y es el principal
responsable de que sea inoxidable. Muchas herramientas estn fabricadas con
aleaciones de hierro cromo y vanadio. El nicrom o cromoniquel se emplea para
fabricar resistencias elctricas.
El proceso de recubrimiento electroltico realizado con cromo es extensivamente
usado en la industria para proteger metales de la corrosin y mejorar su aspecto.
Tambin se emplea para restaurar piezas metlicas o conseguir superficies muy
duraderas y con bajo coeficiente de rozamiento (cromo duro).
El cromo as depositado es un metal blanco azulado que tiene elevada resistencia al
deslustre o empaamiento. Como era de esperar, su poder reflector en la regin azul
del espectro es bueno; sobre todo el espectro visible, el poder reflector muestra ser de
un 65 %. Los depsitos de cromo brillante tienen una dureza que oscila entre 400 y
1.200 unidades Brinell segn las condiciones en que se ha efectuado el depsito. La
dureza de todos los tipos de cromo depositado electrolticamente es mucho mayor que
la del metal fundido.
El llamado cromo duro son depsitos electrolticos de espesores relativamente
grandes (0.1 mm) que se depositan en piezas que deben soportar grandes esfuerzos
de desgaste. Se realizan este tipo de depsitos especialmente en asientos de
vlvulas, cigeales, ejes de pistones y en general en lugares donde se requiera
bastante precisin. Por ello antes de que exista una rotura grave se reponen las partes
de metal perdidas mediante cromo electroltico. Generalmente la capa de cromo
depositada no es totalmente uniforme por lo cual se da espesor mayor del necesario y
despus se rectifican las piezas para conseguir las dimensiones y acabado
adecuados.
El cromo brillante o decorativo son finas capas de cromo que se depositan sobre cobre
o nquel para mejorar el aspecto de algunos objetos. El color del cromo es mas
azulado y reflectante que el nquel y es mucho mas resistente a la corrosin ya que
inmediatamente se forma una fina e imperceptible capa de oxido que protege al metal.
El cromo tiene poco poder cubriente, menos an si las capas que se depositan son tan
finas como una micra. Por ello las superficies a cubrir deben estar bien pulidas,
brillantes y desengrasadas ya que el cromo no va a tapar ninguna imperfeccin. Es por
esto por lo que frecuentemente las piezas que se croman con objeto decorativo se
recubren con cobre y nquel antes de ser cromadas. El cromo se aplica bien sobre el
cobre, el nquel y el acero, pero no sobre el zinc o la fundicin.
3.3 TIPOS DE BAOS PARA ELECTRODEPOSITACIN DEL CROMO
Para poder realizar la electrodeposicin del Cromo, se necesitan diferentes baos
entre los cuales se encuentran:
Baos autorregulables: Baos ms modernos que utilizan una combinacin de
componentes, como iones sulfato, fluoruro y silicofluoruro. Estos tipos de baos,
poseen la cualidad de autorregularse, ya que los iones mencionados funcionan como
agentes catalticos dentro de la solucin.
La autorregulacin se obtiene adicionando las sustancias catalizadores como una sal
soluble de los iones deseados, donde la constante de solubilidad mantiene el control
de la concentracin.
Esto se puede lograr mediante la utilizacin de iones sulfato, fluoruro o con una sal
compleja de ambos. Para los baos no regulables, el control de la solucin debe
hacerse mediante anlisis qumicos peridicos.
Es importante hacer notar que se obtienen depsitos mejores y de mayor cobertura a
bajas temperaturas, pero en esas condiciones, se deber trabajar con menor densidad
de corriente para prevenir el "quemado". La velocidad de depsito es
proporcionalmente ms lenta, debiendo estar el objeto a cromar mayor tiempo en
proceso dentro del bao, para la obtencin de un espesor equivalente.
Una formulacin tpica para el cromado decorativo a temperatura ambiente es la de J.
Hyner, la cual puede ser aplicada sobre diferentes metales de base. Este bao consta
fundamentalmente de anhdrido crmico, fluorosilico de sodio y sulfato de sodio. El
tiempo de electrodeposicin es de 6 a 10 minutos. Para el cromado decorativo, es
suficiente aplicar un espesor de 0,25 m.
Baos de cromo microfisurado: En los baos de cromo, con el tiempo, se comprob
que resultaba ms efectivo obtener una capa porosa o fisurada ("microcracked") de
cromo, para que el proceso de corrosin fuera controlado. Partiendo de este concepto,
se formularon diversos electrolitos a tal fin.
La norma ASTM B-456-67, exige 40 m de nquel si se deposita cromo comn sobre
l, o 30 m, si se deposita cromo microfisurado. Queda a la vista el mayor poder
protector que esta combinacin le otorga al material de base.
baja emisividad (psilon), lo que significa que absorbe todas las ondas con un reenvo
mnimo.
Adems de su uso en energa solar, este bao se usa con fines decorativos o en
accesorios que necesiten poca reflexin, principalmente para uso en ptica.
Bsicamente, un bao de cromo negro, es un bao que no tolera el ion sulfato. Las
caractersticas generales son similares a las de un bao de cromo convencional.
3.4 PROCESO DE CROMADO
En la prctica corriente de los acabados metlicos, el cromo se aplica generalmente
en forma de depsito sumamente delgado (aproximadamente de 0,000025 a 0,00005
cm. de espesor) para comunicar resistencia al deslustre a un depsito electroltico
subyacente (generalmente de nquel), que sirve de principal proteccin al metal de
base al que se aplica.
Procesos en los recubrimientos electrolticos
Para entenderlo mejor, es conveniente dividir el proceso en tres etapas fundamentales
como son:
* Tratamiento previo (preparacin de superficie)
* Recubrimiento electroltico
* Control de calidad
Tratamientos previos al cromado
Proceso de mordentado y decapado: En el decapado de los metales ferrosos se
considera, en general, que el xido formado al calentar el hierro est constituido por
tres capas distintas:
* La capa ms externa, que es relativamente delgada; contiene la mayor proporcin de
oxgeno y consiste en xido frrico, Fe 203
* Una capa intermedia, que es ms bien gruesa; est compuesta de xido ferroso
frrico, Fe3 04
* Una capa relativamente compacta en la proximidad del hierro inalterado; contiene la
mayor proporcin de este elemento, y su composicin corresponde aproximadamente
a la frmula FeO.
cidos Usados: La eliminacin del herrn de los metales ferrosos se lleva a efecto
decapando en una solucin de cido sulfrico o clorhdrico.
La eliminacin del herrn se produce como resultado de: a) la disolucin qumica de la
Las empresas ven bien todo aquello sobre mejoras de mercado, de competitividad y
de imagen: el empresario se interesa por los sistemas de gestin ambiental, por la
implantacin de la Norma ISO 14.001, por su imagen corporativa, pero le es difcil dar
el paso siguiente que, por ahora, le parece prematuro y costoso. Solamente acta si la
competencia lo hace, o si ve tan claras las ventajas que acaba convencindose.
Porque es cierto que obtener la etiqueta ecolgica o implantar la Norma ISO 14.001 es
un proceso caro, largo y molesto.
La empresa se encuentra, en general, en una situacin en que genera residuos con la
tecnologa de que dispone y que si realiza un cambio para reducir aquellos mediante
modificaciones en ste, supondr un costo que en esos momentos no tiene. En ese
caso, que es el ms frecuente, tendr que estudiar las experiencias que existen en
situaciones similares, y realizar anlisis costo/beneficio para decidir si aplica tcnicas
de minimizacin. Porque la empresa en la situacin actual busca a lo ms cumplir la
legislacin vigente y, en algunos casos, toma medidas adicionales por presin de la
competencia.
Motivos que justifican una poltica de minimizacin de residuos en la empresa:
* Que en la competencia los estn realizando
* Que los clientes la exijan directa o indirectamente
* Que observen que ha sido beneficiosa para otras empresas y no necesariamente de
la competencia
* Que quieran ser vanguardistas y tener una actitud verdaderamente respetuosa con el
medio ambiente
* Que tengan problemas de residuos realmente graves
* Que la ley les exija minimizar los residuos
* Que quieran mostrar una buena imagen, tanto ante sus clientes como ante sus
vecinos
* Que observen que a cierto plazo les resulte econmicamente rentable, adems de
otros beneficios
* Que estn convencidos de que una modernizacin en la gestin y en las
instalaciones que incluya el rea medioambiental potencia su presencia en el
mercado
Agua purificada: Los contaminantes naturales del agua de relleno y de lavado (por ej.,
calcio, hierro, magnesio, manganeso, cloro y carbonatos) pueden eliminarse mediante
desionizacin, destilacin u smosis inversa. Mejorando la eficacia del agua de lavado
se reduce el volumen de lodos de los baos que requieren tratamiento.
Congelacin de los carbonatos de los baos de cianuro: Reduciendo la temperatura
del bao a3 C cristalizan los carbonatos formados en el bao de cianuro por
descomposicin del cianuro, densidades excesivas de corriente andica y adsorcin
de dixido de carbono del aire, y se facilita su eliminacin.
Precipitacin: Los contaminantes metlicos que entran en el bao como impurezas de
los nodos, pueden eliminarse por precipitacin con cianuro de bario, hidrxido de
bario, hidrxido clcico, sulfato clcico o cianuro clcico.
Alternativas al cromo hexavalente: El cromo hexavalente puede sustituirse por
disoluciones de recubrimiento de cromo trivalente para cromados decorativos. En
ocasiones, los recubrimientos de conversin de cromo para tratamientos previos a la
pintura se pueden sustituir por recubrimientos de conversin sin cromo o qumicas de
cromo sin lavado.
Qumicas de proceso no queladas: En lugar de aadir queladores a los baos de
proceso para controlar la concentracin de iones libres en la disolucin, pueden
utilizarse qumicas de proceso no queladas para que no sea necesario mantener los
metales en disolucin. Se puede dejar que estos metales precipiten y extraerlos por
filtracin continua.
Productos qumicos de proceso sin cianuro: Las corrientes de residuos que contienen
cianuro libre se tratan normalmente con hipoclorito o con cloro para producir la
oxidacin, y en el caso de los cianuros complejos se utiliza por lo general sulfato de
hierro para provocar su precipitacin. El uso de qumicas de proceso sin cianuro
elimina un paso de tratamiento y reduce el volumen de lodos.
Desengrasado con disolventes: En lugar de usar disolventes para desengrasar las
piezas antes del proceso, pueden utilizarse baos de limpieza alcalinos calientes. Se
puede aumentar la eficacia de los limpiadores alcalinos aplicando corrientes elctricas
o ultrasonidos. Las ventajas que supone evitar los vapores y lodos de disolvente
suelen compensar cualquier coste operativo adicional.
Limpiadores alcalinos: Puede evitarse el tener que desechar los limpiadores alcalinos
cuando la acumulacin de aceite, grasa y suciedad producida por el uso alcanza un
nivel que reduce la eficacia del bao, utilizando dispositivos de despumacin para
eliminar los aceites que flotan libremente, dispositivos de decantacin o filtros de
cartucho para eliminar partculas y agentes de coalescencia de aceite y agua, y
utilizando microfiltracin o ultrafiltracin para eliminar los aceites emulsificados.
Reduccin de las escurriduras: Reduciendo el volumen de disolucin que queda
adherida a las piezas en los baos de proceso disminuye la cantidad de productos
qumicos valiosos que contaminan el agua de lavado, lo que a su vez reduce la
baos de cinc, cobre, plata y oro como acomplejante de los metales y puntualmente en
desengrases.
b) Aguas residuales cidas que contienen cromo: Debido a la alta toxicidad del cromo
VI y la especificidad del tratamiento de reduccin a que debe someterse se distinguen
a la vez baos concentrados de cromo (Cr O3 de 100 a 500 g/l) y baos de cromo del
pasivado, ms diluidos.
c) Aguas residuales alcalinas exentas de cianuros que contienen otros aniones:
principalmente residuos del mordentado, debido a su contenido de amonio, cloruros
(300 g/l). El mordentado es una etapa de proteccin previa al cincado por inmersin y
se presenta aparte de la corriente anterior por practicarse con frecuencia el cambio de
bao. Estas aguas tambin pueden contener cierta cantidad de zinc (125g/L).
d) Aguas residuales cidas exentas de cromo que contienen otros metales pesados:
Debido a la alta toxicidad de metales no frreos como Ni, Cr, Cu, Ag y Zn. Incluyen los
baos agotados de metalizado, que tienen una bajsima frecuencia de cambio y los
lodos de depuradora de aguas residuales galvnicas que contienen frecuentemente al
menos txicos cromo III, junto con nquel, cobre, cinc o estao.
e) Lodos provenientes de agua de lavado de decapado: Contienen lodos con Fe
principalmente en forma de hidrxido y otros metales provenientes de estos lavados.
f) Aguas residuales de procesos posteriores: Estas aguas no son provenientes
propiamente del proceso galvnico sino que se generan de procesos de tratamientos
posteriores con fines protectivos o formacin de una base previa al pintado, y pueden
contener altos contenidos de Zn, Ni, Mn y nitratos, por lo que se tratan como lodos.
Es de suma importancia la segregacin de los desechos que contienen cianuros de los
desechos cidos por la posible formacin del cido cianhdrico. As mismo, es
necesario segregar los desechos con cianuros de los desechos que contienen cromo,
porque adems de formarse el cido cianhdrico, sera imposible conseguir la
oxidacin de cianuros y la reduccin del cromo en el desecho. Finalmente, es
importante separar las aguas cianuradas de las que contienen nquel y hierro, debido a
que pueden formar complejos cianurados que requieren tiempos de retencin mucho
mayores en las unidades de oxidacin de cianuros
4.2 INVESTIGACIN DE TECNOLOGAS DE TRATAMIENTO DE EFLUENTES
Una vez que se identificaron los residuos generados durante el proceso, se paso a la
tarea de investigar las tecnologas existentes que puedan tratar dichos efluentes
puesto que muchas de las tecnologas existentes y emergentes, se basan en el tipo de
contaminante predominante en el efluente lquido a tratar, esto con el fin de hacer una
mejor toma de decisin al momento de proponer la tecnologa a utilizar.
En el caso de la industria galvnica y metalrgica, la contaminacin de las aguas se
debe a la presencia de: cianuros, metales pesados, pH, slidos suspendidos, slidos
disueltos, amoniaco, arsnico, nitratos y sustancias orgnicas. En base a lo anterior,
existen dos tipos de clasificaciones, de acuerdo a su utilizacin y de acuerdo al tipo de
proceso. La experiencia ha demostrado que no basta la aplicacin de un solo mtodo,
sino que generalmente una tecnologa es efectiva cuando se usa en combinacin con
otra(s) tecnologa(s).
a) De uso amplio
b) De uso limitado
c) Piloto
d) Potencial (Fase de investigacin y desarrollo)
Cianuros Las aguas residuales que contienen cianuros son comnmente tratados
usando cloracin alcalina. El proceso es ms efectivo utilizando un sistema de dos
etapas en el cual el cianuro es oxidado a cianato (CNO-), seguido de una cloracin
adicional como segunda etapa. Los cianuros han sido tambin tratados usando ozono,
oxidacin con perxido de hidrgeno o descomposicin electroltica.
Arsnico El arsnico inorgnico existe como in arsenito (As+3) o in arseniato
(AS+5). El arsnico puede ser removido por precipitacin con cal o con sulfuro, o
coprecipitado con hidrxido de hierro o aluminio. La eficiencia del tratamiento est
influenciada por el estado de oxidacin del arsnico. La precipitacin con sulfuro es
parcialmente efectiva para el arseniato pero inefectiva para arsenito. La precipitacin
con cal produce una eficiencia de tratamiento ms alta pero requiere pH l2. La
coprecipitacin produce el efluente de mayor calidad pero tiene el inconveniente de
producir mucho lodo. La eficiencia con aluminio decrece por encima de pH 7 mientras
que con hierro lo hace por encima de pH 9. Estos procesos operan mejor sobre
arseniatos, de forma tal que se debe realizar un proceso previo de oxidacin cuando el
arsnico est presente como arsenito. Para altas concentraciones de arsnico se
encontr que una coprecipitacin de mltiples etapas es efectiva, produciendo una
considerable reduccin en la generacin de lodo.
Cadmio El cadmio se remueve ms eficientemente por precipitacin del hidrxido a pH
entre 9 y l2. La precipitacin es tambin posible como carbonato de cadmio a pH l0. La
cal dar un precipitado de mayor capacidad de sedimentacin que el castico.
Cromo hexavalente El cromo hexavalente debe ser reducido al estado trivalente con la
precipitacin del hidrxido subsecuente. La precipitacin del cromo trivalente es ms
efectiva a pH entre 8,5 y 9,5. La reduccin se alcanza a pH entre 2 y 3 con un agente
qumico reductor como dixido de azufre, bisulfito de sodio o sulfato ferroso. La
eficiencia de la conversin de cromo es inter- dependiente del tiempo de reaccin, pH
y el tipo y concentracin del agente reductor usado. En la industria de galvanoplastia
se ha usado el sistema de intercambio inico para recuperacin de cromo y reuso de
agua.
Cobre El cobre se remueve comnmente por precipitacin a pH entre 9 y l0,3. Los
cianuros, otros agentes complejantes o altas concentraciones de carbonatos se
complejarn con el cobre e interferirn con la precipitacin, siendo requerido un pre
tratamiento para su remocin. La clarificacin por gravedad es usualmente efectiva
para la remocin de slidos.
Plomo Tetraetilo La precipitacin es muy efectiva con excepcin de aquellos casos
como en la industria del tetraetilo de plomo en los cuales se producen concentraciones
significativas de compuestos orgnicos con plomo. El plomo en su forma orgnica no
es fcil de eliminar por precipitacin y el componente orgnico debe ser destruido
de lavados cidos con las que tengan un pH bsico, para as aplicar dos de las
avenidas de minimizacin de residuos y utilizar una menor cantidad de NaOH,
Na2CO3 y H2SO4 segn sea el caso.
a) Reduccin en la fuente: Se reduce la cantidad de corrientes contaminantes que
salen del proceso, pues el efecto que generara el pH de cada una se reducira y la
utilizacin de una mayor cantidad de NaOH, Na2CO3 o H2SO4 generara aun mas
cantidad de contaminantes.
b) Reciclamiento: Al momento de mezclar las corrientes, se estn reciclando
disminuyendo sus efectos contaminantes.
4.32 Corrientes denominadas con numero 2
Accin existente en el proceso
En este punto se tratan los baos agotados del cobreado y niquelado. El Cu y l Ni se
precipitan como hidrxidos que posteriormente se calcinan para obtener el
correspondiente xido del metal inactivo. Para este tipo de tratamiento el equipamiento
consiste, principalmente, en tanques de reaccin, sistemas de bombeo, equipos de
sedimentacin y calcinacin.
Accin propuesta
Se tienen dos alternativas para tratar estos efluentes que actualmente se encuentran
en desarrollo la primera es, aprovechar el intercambio de iones para recuperar el
arrastre de las aguas de enjuague y la segunda electrodeposicin catdica.
INTERCAMBIO IONICO
Este proceso ofrece iones de substancias no peligrosas que se encuentran dentro de
la resina de intercambio, a cambio de los metales del agua de enjuague. Las partculas
slidas de intercambio de iones en las resinas son o bien zeolitas inorgnicas que
estn presentes naturalmente, o son las resinas orgnicas sintticas que se usan
comnmente. Este sistema es adecuado para los enjuagues de cidos de cromo y se
usa para recuperar varios metales (ej., Ni, Cu, Ag) en la forma de soluciones
concentradas, para devolverlas al proceso. Sin embargo, para hacer esto se deben
segregar las aguas de enjuague. Este mtodo es generalmente menos delicado que el
de la osmosis inversa. Puede tambin ser til para eliminar/recuperar el aluminio, el
arsnico, el cadmio, el cobre, y el cianuro. Por otra parte, las unidades de intercambio
de iones requieren una cuidadosa suspensin y pueden aadir ms residuos al
tratamiento de las aguas, debido a las grandes cantidades de soluciones que se han
usado para regenerar y para lavar.
ELECTRODEPOSICIN CATODICA, CON CATODO TRIDIMENSIONAL, EN
REACTOR FILTRO PRENSA SIN SEPARACIN DE COMPARTIMENTOS.
Aqu se propone otra manera de utilizar la avenida de tratamiento, pues se tratarn los
baos agotados del cobreado y niquelado dndose como propuesta el tratamiento
electroqumico para disminuir la concentracin de estos metales en los efluentes de
proceso. Debido a que normalmente los efluentes que contienen estos metales se
encuentran dentro de la norma, sin embargo se han estado poniendo ms exigentes
las normas, lo que genera problemas en el tratamiento de estos metales,
principalmente aparece cuando se usan complejantes orgnicos en las etapas de
desengrase, decapado, neutralizado, entre otras, que forman complejos muy estables
que inhiben su precipitacin
para los cationes de los baos agotados de Cu y Ni, ya que la concentracin de Cr,
despus del paso 4 se espera que sea mucho menor a la que actualmente se trata a
esta altura del proceso.
4.4 ESTRATEGIAS PROPUESTAS ADICIONALES DE MINIMIZACIN DE
RESIDUOS PARA EL PROCESO DE CROMADO
Recubrimiento a partir de cromo trivalente en vez de cromo hexavalente
Esta propuesta se genera ya que se ha demostrado que el Cr(III) se considera una
forma esencial para el hombre, prcticamente no es txico y aparentemente, no se
conocen efecto locales o sistmicos del mismo, en cambio el cromo hexavalente, en
concentracin de 10 mg/kg de peso corporal produce casos de necrosis heptica,
nefritis y muerte en el hombre; las dosis mas bajas causan irritacin de la mucosa
gastrointestinal. En medios acuticos se encuentra en forma soluble y puede ser
transportado. Se acumula en muchas especies acuticas, principalmente en peces
que se alimentan del fondo y en bivalvos.
El cromo trivalente se absorbe muy poco. El ndice de absorcin para el cromo
hexavalente contenido en el agua es nueve veces mayor que en el caso del cromo
trivalente.
Los efectos dainos para el hombre del cromo contenido en el agua se relacionan con
la forma hexavalente. En dosis altas causa cancer en el tracto digestivo y crea riesgo
de cancer pulmonar. tambin puede producir lceras cutneas y en la mebrana
mucosa nasal, as como dermatitis
Caractersticas de procesos de cromo trivalente
Las principales ventajas de los recubrimientos a partir de cromo trivalente son:
a) Baja viscosidad por una menor concentracin de cromo, lo que disminuye prdidas
por arrastre de materia prima.
b) Menor toxicidad del proceso.
c) El peso equivalente es el doble que el del in Cr+6, es decir, se obtiene mayor
eficiencia catdica.
d) La microestructura del depsito que se obtiene da mayor resistencia a la corrosin.
e) Es completamente tolerante a interrupciones de corriente durante el proceso
Sin embargo, el cromo metlico no se puede obtener directamente a partir de una
solucin de sulfato o cloruro de cromo III, ya que el cromo forma complejos estables e
inertes con los iones OH- y Cl-, y tambin xidos que interfieren en la reaccin
catdica, el cromo debe formar un complejo con un compuesto que libere fcilmente el
Ion Cr+3 y de esta manera se produzca la reduccin a Cr0
Los formadores de complejos de cromo trivalente comnmente empleados son:
hipofosfito de sodio y glicina, tambin otros quelantes como cidos carboxlicos o sus
sales, urea, tiourea, tiocianatos y dimetilformamida, entre otros la formacin de los
complejos de cromo trivalente no ocurre de manera instantnea, sino que se debe dar
un tiempo de reaccin hasta lograr el equilibrio; la formacin del complejo y por tanto
la calidad del recubrimiento de cromo, dependen del pH, temperatura y tiempo de la
reaccin de complejacin. El pH de la solucin debe estar entre 2-4 unidades, a bajas
temperaturas la reaccin puede tardar hasta dos meses en llegar al equilibrio, mientras
que a temperaturas ms altas, del orden de 90C o ms, el tiempo se puede reducir
considerablemente.
El reciclaje de los solventes
cianuro de cobre. Requieren una buena limpieza previa. Los procesos sin cianuro
eliminan la acumulacin de carbono en los tanques. |
Limpiador de cianuro. | Fosfato de sodio o de amonio | Limpiador sin cianuro. Buen
desengrasante cuando se usa caliente y en bao ultrasnico. Altamente bsico. Puede
complicarse con metales solubles si se usa como enjuague intermedio entre los baos
en enchape, en los cuales se pueden depositar iones de metal en el limpiador,
causando a su vez problemas con el tratamiento de las aguas residuales. |
Cianuro de estao. | acido cloruro de estao | Funciona mejor y ms rpido que el
qumico contaminante. |
Enchapado con cido crmico. | Enchapado con cromo trivalente, o nquel brilloso. |
Reduce la exposicin del trabajador al cromo hexavalente (que es ms peligroso) |
Espaa, 2001
* Eckenfelder, W.W.,"Electroplating and Related Metal Finishing". Ed.Mc Graw Hill,
New York, USA. 1966.
* Sun Kou,M.R.; Apolaya,M.; Balvin,E.; Neira,E. "Procesos para el Tratamiento de las
Aguas Residuales de una Planta Galvnica de Cromo" Monografa: Catalizadores y
Adsorbentes para la Proteccin Ambiental en la Regin Iberoamericana. CYTED. ISBN
N84-913538-2-6, pag.195-200. 1998.
* http://www.monografias.com/trabajos33/cromado-electrolitico/cromado
electrolitico2.shtml
* http://www.monografias.com/trabajos10/problem/problem.shtml
* http://www.istas.net/web/daphnia.asp?articulo=591
* http://www.istas.net/fittema/att/li8.htm
* http://www.slideshare.net/eposadar/tcnicas-de-minimizacin-de-residuos