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Luis Moreno
El agua de mar en la
MINERA
Fundamentos y aplicaciones
RIL editores
bibliodiversidad
Luis Cisternas
Luis Moreno
(Editores)
abastecimiento
*NQSFTPFO$IJMFrPrinted in Chile
ISBN 978-956-01-0081-8
Derechos reservados.
ndice
Prefacio ........................................................................................... 9
Gestin de los recursos hdricos en minera
Mara Cristina Betancour y Camila Montes .................................. 19
Agua de mar sin procesar como agua de proceso
Jacqueline Cuevas y Hal Aral......................................................... 39
Propiedades fisicoqumicas del agua de mar
para procesos industriales
Jos Valderrama, Luis Cisternas y Edelmira Glvez....................... 65
Flotacin con agua de mar
Sergio Castro................................................................................. 97
El uso del agua de mar en la lixiviacin de minerales de cobre
Ral Montealegre........................................................................ 121
La industria salitrera y los recursos hdricos
Luis Moreno, Javier Ordez y Luis Cisternas............................ 139
Medicin y prevencin de la corrosin
Luis Cceres................................................................................ 167
Termodinmica de la lixiviacin de cobre con agua de mar
Jorge Ipinza................................................................................. 197
Eplogo ....................................................................................... 223
Lista de Autores .......................................................................... 227
Prefacio
-BWSJD7
*BODV1
1MFTV7
$PTUCBTFEEFTJHOPGXBTUFXBUFSOFUXPSLPQtimal topology, Resources, Conservation and Recycling 50, 186201.
11
8BO"MXJ 43
.BOBO ;"
4BNJOHJO .)
.JTSBO /
" IPMJTUJD GSBNFXPSLGPSEFTJHOPGDPTUFGGFDUJWFNJOJNVNXBUFSVUJMJ[BUJPOOFUXPSL
Journal
of Environmental Management 88, 219252.
12
Prefacio
Casquetes polares
y glaciares
69%
Ocanos
97%
Agua fesca
3%
Aguas
1%
Humedales
9%
Ros
2%
Aguas
subterrneas
30%
Plantas y
animales
1%
Atmsfera
9%
Humedad
del suelo
12%
Lagos
67%
Regin
Capacidad planta,
lt/s
Freeport
III
300-500
Antofagasta Minerals
II
75
II
9,3
Antofagasta Minerals
II
50
BHP Billiton
II
525
P. y sistemas de
impulsin Michilla
Antofagasta Minerals
II
23
Antofagasta Minerals
II
780-1500
II
12
Compaa Minera
Tocopilla
II
78
Planta
Desaladoras
Planta Desalinizadora
M. Candelaria
Planta desaladora
Michilla
Agua de mar Cenizas
Taltal
Planta desaladora
Esperanza
Planta Coloso
Agua de Mar
Al respecto, conviene agregar que existen dos procesos de produccin de cobre: concentracin por flotacin seguido de procesos de conversin-fusin, y lixiviacin-extraccin por solventes-electroobtencin
(LX-SX-EW). La mayor produccin mundial y nacional de cobre es
por concentracin por flotacin, opcin que lamentablemente necesita
14
Prefacio
Mina
Mina
Reduccin de tamao
Reduccin de tamao
Aglomeracin
Aglomeracin
Lixiviacin
Espesamiento concentrados
Espesamiento Relaves
Filtracin
Tanque
Electro - obtencin
Agua Fresca
Agua Reciclada
Prdidas
15
VI
RM
III
IV
0,35
0,78
VI
0,81
0,06
170
RM
0,41
902
1002
II
0,84
0,07
0,59
0,15
III
Concentradora
LX-SX-EW
0,63
0,08
II
IV
Concentradora
134
12
2
1136
903
997
10
54
3271
1192
589
La utilizacin de agua de mar en Chile presenta desafos particulares. Por ejemplo, la costa chilena es rica en nutrientes, bacterias,
algas, plancton y microorganismos, y de vez en cuando se produce
una excesiva proliferacin de microalgas (marea roja), que significa
desafos particulares4. Adems, las operaciones mineras se encuentran
usualmente lejos del Ocano Pacfico y a diferentes altitudes, necesitando de sistemas eficientes de transporte acufero.
Una planta desalinizadora con una capacidad de 500 l/s y que
utiliza la tcnica de la osmosis reversa, tiene un consumo promedio
de energa estimado en 3,4 KWh/m3 de agua desalinizada, el que
representa cerca del 80% del costo total de desalinizacin. Una vez
separada la sal, el agua debe ser impulsada a la planta. En el caso de
Chile, las caractersticas geogrficas hacen que las faenas estn localizadas a alrededor de 180 km de la costa y gran altitud respecto al
nivel del mar (promedio 3000 m.s.n.m.). Para ello, se requieren, al
menos, cuatro estaciones de bombeo que, en promedio, consumen 14
4
Prefacio
5
6
Resumen
Este captulo mostrar un panorama general respecto de la situacin
actual del agua en la minera en Chile, considerando la escasez que
se vive en la zona norte. All es donde se encuentra la mayora de las
compaas mineras y, por lo tanto, donde ms se consume el recurso
por parte del sector. El captulo se divide en tres secciones. La primera
describe los usos de agua en la minera, para luego pasar, en la segunda
parte, a la manera en que estos implican un desafo para la oferta. En
la tercera seccin se hacen algunas recomendaciones tanto de poltica
como de investigacin al respecto. Cabe destacar que si bien se han
hecho importantes esfuerzos en mejorar la gestin del recurso, en especial por parte de las mineras, existen an grandes retos.
Antecedentes
La minera es un sector tradicionalmente muy importante en la economa de Chile, representando aproximadamente un 15% del PIB y
un 59% de las exportaciones totales (promedio 2003 - 2012). Si bien
es un sector poco intensivo en mano de obra, los servicios asociados
implican mayor cantidad de empleo que el directamente contratado
o subcontratado por las empresas mineras. Estudios recientes indican
que el empleo indirecto, que incluye servicios asociados tales como
alimentacin, transporte, entre otros, sera de 2,4 veces la cantidad
empleada directamente (Cochilco 2013a). Esto es, por cada trabajador
21
Industria
Minera
Aguas lluvias
5,6%
8,8%
11,7%
73,9%
Figura 1. Huella hdrica por sector productivo. Fuente: Estudio Huella Hdrica
2013. Dpto. Economa Agraria UC.
23
rea Planta
Mediante la molienda, se contina reduciendo el tamao de las
partculas que componen el mineral, para obtener la granulometra
deseada, que permite finalmente la liberacin de la mayor parte de los
minerales de cobre en forma de partculas individuales. Al interior del
molino SAG, el material seco se mezcla con agua. Esta mezcla de material molido mezclado con agua se llama pulpa. La molienda hmeda
precisa menos energa por tonelada de mineral tratado y exige menos
espacio que la clasificacin en seco.
El cobre se obtiene a partir de dos tipos de minerales: sulfuros y
xidos o minerales lixiviables.
r
26
r
5SBUBNJFOUPEFNJOFSBMFTTVMGVSBEPTDPODFOUSBEPSB
Los consumos ms significativos de agua en la planta concentradora se presentan en la flotacin, el transporte de pulpa, concentrados y relaves, y por evaporaciones e infiltracin de los tranques de
relaves. De acuerdo a los datos entregados por las empresas, durante
el ao 2012 en promedio la cantidad de agua fresca utilizada por tonelada de mineral procesado en la concentradora fue de 0,61 m3/ton
$0$)*-$0C
r
1JSPNFUBMVSHJBGVOEJDJO
3FOBDJOFMFDUSPMUJDB
Oferta de agua
En general, la escasez en la oferta del recurso hdrico limita tanto las
actividades productivas como el desarrollo urbano y rural. En el corto plazo, podra retardar seriamente el desarrollo econmico de las
regiones ms afectadas. Es por ello que resulta fundamental analizar
las principales fuentes de donde se abastece la minera hoy en da,
para estudiar nuevas fuentes y dar una solucin de largo plazo a esta
situacin crtica.
Las fuentes de donde proviene el elemento se pueden clasificar
segn la tabla a continuacin.
29
Descripcin
Lagos y ros
Z
^
nivel y caudal.
Aguas lluvias
^
inmediatamente de las lluvias.
Salares
&
precipitaciones.
Embalses
Agua de mar
>
pertenecen al que las ha alumbrado.
un ro en perodos de caudales altos, para liberarlas en perodos
vez adaptado para aceptar la concentracin salina, o agua
previamente desalinizada.
Leyenda
Lmite internacional
Lmite Regional
rea de restriccin
Zona de prohibicin
Declaraciones de agotamiento
31
Leyenda
Lmite internacional
Lmite Regional
rea de restriccin
Zona de prohibicin
Declaraciones de agotamiento
32
rFiltrado de relaves
rEspesaje extremo
rDesarrollo de procesos sin agua, entre otros
Asimismo, se han identificado fuentes para aumentar la disponibilidad de recursos hdricos. Algunos ejemplos son:
rUso directo de agua de mar
rDesalinizacin
rConstruccin de embalses superficiales para crecidas
rConstruccin de reservorios subterrneos
rCaptacin de niebla
rTraslado de aguas desde zonas con relativa mayor abundancia
A continuacin se destacan algunas tcnicas que reducen el consumo de agua fresca o make up en las operaciones mineras.
rRecirculacin en espesadores
La pasta corresponde a una mezcla de agua con slidos de alta
densidad, que contienen abundantes partculas finas. Cuando ha sido
depositada, puede exudar agua.
rRecirculacin en relaves
Los depsitos de relaves son obras destinadas a confinar grandes
volmenes de finos sedimentos y agua provenientes de las operaciones
de extraccin de minerales. Un embalse de relaves tiene por finalidad
contener dos tipos de elementos: uno slido, constituido por el relave
propiamente tal, y uno fluido, que corresponde al agua asociada al
relave.
rRecuperacin de aguas de proceso
La recuperacin de aguas de proceso corresponden a aquellas aguas
que se recuperan desde el tranque de relaves y pueden ser utilizadas
nuevamente a travs de la recirculacin. El sistema de recuperacin
34
permite devolver a la planta las aguas claras que se han recogido desde
la poza de decantacin de un tranque o embalse de relaves.
Junto con mejorar la eficiencia en el uso de los recursos, es recomendable aumentar la investigacin y desarrollo en las siguientes reas:
rGestin de recursos hdricos alternativos: nuevas fuentes de
agua, desalacin, reutilizacin aguas industriales, recirculacin
rGestin de crisis
rTratamientos avanzados de aguas y saneamiento: recarga de
acuferos, calidad de agua
rGestin integrada de cuencas
rDesarrollar alternativas tecnolgicas que reduzcan la demanda
y aumenten la oferta de agua, a costos convenientes
mejor manera posible. Asimismo, es crucial proporcionar datos esenciales necesarios para adoptar polticas informadas y transparentes, hacia
un desarrollo y gestin sostenible de los recursos hdricos en la cuenca.
Un punto importante para la gestin del agua corresponde al monitoreo continuo a travs de la implementacin de sistemas efectivos de
control, que proporcionen informacin y respuestas a las infracciones
de las leyes. Al mismo tiempo, se debe supervisar la contaminacin por
medio de fiscalizacin e incentivos para reducir los problemas ms
importantes, minimizando el impacto ambiental y social.
37
Referencias
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default.aspx
.JOFSB&TQFSBO[B
XXXNJOFSBFTQFSBO[BDM
j&TUJNBDJPOFTEFEFNBOEBEFBHVBZQSPZFDDJPOFTGVUVSBT;POB*/PSUF
Regiones I a IV elaborado por Ayala, Cabrera y Asociados Ltda para
DGA. Enero 2007.
j&TUJNBDJPOFTEFEFNBOEBEFBHVBZQSPZFDDJPOFTGVUVSBT;POB**3FHJPOFT
V a XII y RM elaborado por Ayala, Cabrera y Asociados Ltda para
DGA. Enero 2007.
38
Jacqueline Cuevas
Hal Aral
Resumen
El suministro y manejo sustentable del agua estn adquiriendo cada
vez ms importancia. Muchas de las operaciones mineras de hoy necesitan ms agua debido a una mayor produccin a partir de recursos
de ms de menor ley, as como al aumento del desarrollo de la minera
en reas con escasez de fuentes de abastecimiento e infraestructura
hdrica. Adems, las regulaciones ambientales y evaluaciones del impacto social obligan a las compaas mineras a repensar el diseo de
sus operaciones con el fin de abordar problemas que afecten al medio
ambiente y a la comunidad.
La disponibilidad limitada de los recursos hdricos ha llevado a
la utilizacin de nuevas fuentes, como el agua de mar desalinizada o
agua de mar sin procesar en proyectos mineros. El agua de mar es una
alternativa viable a las opciones tradicionales de suministro de agua
dulce y reciclado, especialmente en regiones semiridas o ridas, as
como en aquellas zonas donde los niveles de las napas subterrneas
han ido disminuyendo dramticamente debido a su uso excesivo.
El agua ocenica se considera un recurso sustentable, ya que puede
aminorar los impactos sociales y ambientales, reduciendo el consumo
de agua dulce de forma independiente de fenmenos naturales como
las sequas.
Afortunadamente, un conocimiento ms en detalle de la qumica
involucrada en el procesamiento del mineral, las nuevas tecnologas
en materiales y componentes de la planta, as como ms modernas
41
Introduccin
Si hay disponibilidad, las operaciones mineras prefieren una fuente de
agua de buena calidad por sobre el agua salina para sus procesos de
produccin. Sin embargo, la industria minera se enfrenta a los problemas de abastecimiento de agua a nivel mundial. En regiones como
Chile, Per, Australia y frica del Sur, varios proyectos estn sufriendo
la escasez de agua dulce, requiriendo nuevos suministros para sus operaciones de procesamiento de minerales. El aumento de la demanda y
la disminucin de las leyes del mineral obligan a los mineros a buscar
fuentes hdricas alternativas.
El norte de Chile, una de las zonas ms secas del mundo y, por lo
tanto, con menos disponibilidad de agua, concentra la mayor parte de
la produccin cuprfera del mundo. Segn un estudio elaborado por la
$PNJTJO$IJMFOBEFM$PCSF $0$)*-$0
MBTFYUSBDDJPOFTEFBHVB
fresca de origen superficial y subterrneo en el ao 2012 alcanzaron los 12,4 m3TFOFMTFDUPSEFMBNJOFSBEFMDPCSF $0$)*-$0
2013).
El mismo estudio menciona, respecto del pas: La gran apuesta
para poder desarrollar la minera de manera sustentable en un futuro
cercano, parece ser el agua de mar. A nivel nacional, las aguas ocenicas constituyen el 8% del total que utiliza la industria minera, valor
que se espera vaya en aumento durante los prximos aos. De hecho,
el consumo total de agua de mar en la minera del cobre se increment
37% entre 2011 y 2012, tras pasar desde 713 a 978 L/s.
El agua de mar en la minera puede ser desalinizada o utilizada
directamente en el proceso. La primera es sometida a desalinizacin,
ya sea por osmosis inversa, electrodilisis, destilacin multiefecto,
evaporacin flash y destilacin por energa solar, entre otros mtodos,
eliminndose los minerales para obtener agua dulce. El agua de mar
42
2VBESB'/9.JOJOH-UENFEJBOUFFMDVBM,().BERVJSJUPEPTMPT
activos mineros y operaciones de cobre de Quadra localizados en Canad, Estados Unidos y Chile, incluyendo Sierra Gorda (NME, 2013).
"T
FMEF4JFSSB(PSEBFTEF,().1PMTLB.JFE[
NJFOUSBTRVF
el 45% pertenece a la japonesa Sumitomo (Sumitomo Metal Mining
y Sumitomo Corporation), con la cual Quadra FNX Mining Ltd. en
mayo de 2011 haba firmado un joint venture.
Segn las expectativas de los nuevos dueos, la puesta en marcha de
este emprendimiento minero en construccin debera ocurrir en 2014.
La mina est situada a 60 km al suroeste de la ciudad de Calama y a
140 km del puerto de Antofagasta.
El proyecto minero Sierra Gorda comprende la explotacin a rajo
abierto de xidos y sulfuros de cobre y su procesamiento. Los xidos
sern tratados en pilas de lixiviacin, extraccin por solventes y electroobtencin, teniendo como resultado ctodos de cobre. Los sulfuros
sern objeto de chancado, molienda, flotacin y espesamiento, lo que
permitir la produccin de concentrados de cobre y molibdeno. En
la comuna de Sierra Gorda se emplazar el complejo Mina-Planta
Catabela, en donde se proyectan los rajos Catabela y Salvadora y las
instalaciones para la fase de beneficio del mineral. Ah tambin estarn
los depsitos de relaves y de estriles, la piscina de acumulacin de agua
para procedimientos e instalaciones de apoyo. La explotacin minera
contempla una tasa de beneficio de un promedio nominal de 190.000
toneladas por da (190 ktpd) de material con una media mxima diaria
anual de 210 ktpd y una vida til estimada para la mina de veintin
aos (EIA PSG, 2010).
El complejo Mina-Planta Catabela requerir el uso de agua para su
procesamiento de cobre y molibdeno, as como para el consumo de las
personas y otras actividades. Esta agua marina ser suministrada desde
la planta de filtrado ubicada en la ciudad de Mejillones a travs de un
acueducto de 142 km de longitud, 36 de dimetro y dos estaciones
de bombeo ubicadas en su trayecto y acopiada en una piscina de agua
de procesos, en remplazo del embalse que para el mismo fin se haba
propuesto originalmente (DIA APSG, 2012).
El agua que se utilizar en su totalidad provendr del mar, y luego
del sistema de enfriamiento de la Central Termoelctrica E-CL (DIA
44
AAPSG, 2012), ubicada en el barrio industrial de Mejillones. Ser captada en un estanque de acumulacin en la planta de filtrado y enviada
a la piscina de agua de procesos de la mina-planta Catabela a una tasa
aproximada de 1.305 L/s. La piscina no recibir aguas provenientes
de otras labores o fuentes, ni de aguas residuales.
En el sector mina-planta se requerir agua en distintas cantidades y tipos: agua de mar sin desalinizacin para el procesamiento de
sulfuros, alimentacin de la planta de osmosis y de la red de incendio
(4.737 m3/h); agua fresca obtenida de la planta desalinizadora para el
procesamiento de xidos, lavado de camiones y maquinarias, y sistemas
sanitarios (227 m3/h); y agua potable tratada para el consumo humano
(39 m3/h) (EIA PSG, 2010).
Un aspecto interesante es el material utilizado en la construccin
de la tubera o ducto que transportar el agua de mar desde el estanque
de acumulacin, en el sector de Mejillones, hacia la piscina de agua de
procesos, en el sector mina de Planta Catabela. En tramos superficiales
se usar acero al carbono y en tramos bajo tierra, poliuretano reforzado
con fibra de vidrio. Como revestimiento interno se aplicar poliuretano
de alta densidad y como revestimiento externo en superficie, una imprimacin de cinc y capa superior de pintura epoxi. En tanto, en tramos
bajo tierra se utilizar revestimiento tricapa de polietileno extruido,
mientras que en recorridos bajo camino se emplear camisa de acero
y/o estructuras de hormign, y para las piezas especiales, recubrimiento
con poliuretano de alta densidad (DIA APSG, 2012).
45
toneladas de concentrado de cinc 57,6%, y 35.000 toneladas de concentrado de plomo 69,7%, conteniendo 420 ppm de plata.
Los relaves se descartaban a travs de una tubera al fondo del
adyacente fiordo Affarlikassaa. El concentrado se almacenaba en lugar
cubierto y enviado a fundiciones de Europa Occidental, normalmente
tres cargamentos entre junio y noviembre. El depsito de Black Angel
estaba compuesto por un total de diez cuerpos de mineral de 13,6
millones de toneladas con ley de 12,3% en cinc, 4,0% en plomo y 29
ppm de plata. De estos, 11,2 millones de toneladas se extrajeron en
el perodo 1973-90. Las operaciones de la mina cesaron cuando las
reservas de mineral extrable se agotaron, dejando 2,4 millones de toneladas de mineral inmovilizados en pilares y otras reas inaccesibles
de la mina. Nuevos intentos estn bajo consideracin para recuperar
el mineral que permanece en los pilares.
Durante las operaciones, una estacin generadora a disel de 8,4
MW facilit toda la energa necesaria para las operaciones de la mina
y la comunidad. El calor residual de los motores disel se utiliz para
desalinizar el agua del fiordo, la que proporcion, a su vez, toda el
agua dulce necesaria. La solucin salina enriquecida de la desaladora
fue utilizada como fluido de perforacin en la mina, ya que el agua
hipersalina no se congelara al perforar la costra congelada. La salmuera
para la perforacin tena que ser transportada en tanques hasta la mina
a travs del tranva areo, al igual que el resto del equipo.
#)
*
-BNJOBBSBKPBCJFSUPQSPEVDUPSBEFDPCSFZPSP#BUV)JKBVTFVCJDBFO
MBJTMBEF4VNCBXBFOMBQSPWJODJBEF8FTU/VTB5FOHHBSBEF*OEPOFTJB
1.530 km al este de Jakarta. La propiedad de la mina est conformada
QPS/FXNPOU*OEPOFTJB &&66
/VTB5FOHHBSB.JOJOH
Corporation (Japn; 27,56%), PT Pukuafu Indah (Indonesia; 20%) y
PT Multi Daerah Bersaing (Indonesia; 17%).
47
#BUV)JKBVVUJMJ[BBHVBEFNBSQBSBMBPUBDJOZCFOFDJBDJO
del mineral. El procesamiento del mineral en este sitio de operacin
es nico, ya que no solamente se utiliza agua de mar para la flotacin
rougher cobre/oro, sino porque adems el sitio est geogrficamente
ubicado en una regin tropical cuyo promedio de lluvia es de 2500
mm/ao, lo que no es menor si se tiene en cuenta que la operacin
necesit invertir US$150 millones en un sistema de bombeo para recoger y bombear el agua lluvia que afecta desde la mina a la planta
de procesamiento antes de ser dispuesta en los relaves, y que tiene
una capacidad mxima de bombeo de 65 kgal/min (240 kL/min). La
flotacin con agua de mar permite la mxima recuperacin del metal,
mientras que se reduce el consumo de reactivos (MEI, 2002).
#BUV)JKBVFTVOHSBOEFQTJUPEFQSEPEFDPCSFSJDPFOPSP
tpico de las islas del sudeste de Asia. Estos prfidos ricos en oro estn
mayoritariamente organizados por poblaciones mixtas de diorita a
cuarzo-diorita y, en un grado mucho menor, composiciones flsicas
tales como tonalita y monzogranito. El oro nativo normalmente se
encuentra en inclusiones diminutas (<10-15 ) en los sulfuros de
cobre. Los principales sulfuros de cobre son calcopirita y bornita. El
NJOFSBMDPOUJFOFVOBDBOUJEBEOPUBCMFNFOUFBMUBEFNBHOFUJUB)BDJB
OFTEF
#BUV)JKBVUFOBSFTFSWBTEFUPOFMBEBTNUSJDBTEF
mineral con un 0,41% de cobre y 0,29 g/t de oro. Al actual ritmo de
produccin, la mina continuara hasta el 2027.
Despus de la trituracin primaria, el mineral es transportado a la
concentradora mediante una correa transportadora de 1,8 metros de
ancho y 6,8 kilmetros de largo. El circuito concentrador consta de
dos molinos semiautgenos y cuatro molinos de bolas seguido de las
celdas de flotacin primaria y scavenger, molinos de triturado verticales y celdas de flotacin de limpieza para producir un concentrado
de cobre-oro de 32% en cobre y 19,9 g/t de oro (de Mull et al, 2002,
PTNNT, 2013).
Para eliminar el agua del concentrado se utilizan espesantes con
decantacin en contracorriente. La pulpa es transportada 17,6 km
desde la planta al puerto en Benete. Aqu se deshidrata ms, luego es
almacenada en un sitio de 80.000 toneladas de capacidad antes de
su envo por va martima. Mediante flujo por gravedad los relaves
48
49
La cantidad de agua utilizada en las tcnicas tradicionales de control de polvo es asombrosamente alta, y gran parte de este elemento
no se puede reciclar. Por ejemplo, una operacin de minera de hierro
en la regin rida de Pilbara (Australia Occidental) tendra que aplicar
unos cuatro litros de agua por cada metro cuadrado, cada da, con
el fin de suprimir con eficacia el polvo (Mills, 2010). Suponiendo un
59
Referencias
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JO*OEPOFTJB"CSJM
IUUQXXXNJOFOHDPNPQTBTIUNM
.JMMT
.
8BTUJOHXBUFSPOEVTUDPOUSPM"VTUSBMJBO.JOJOH/FXT
4FQUJFNCSF
IUUQXXXNJOJOHBVTUSBMJBDPNBVGFBUVSFT
XBTUJOHXBUFSPOEVTUDPOUSPM<+VMJPEF>
.VMBS
"- )BMCF
%/ Z #BSSBUU
%+
Mineral processing plant
design, practice, and control proceedings. Editors: A.L. Mular, D.N.
)BMCF
BOE%+#BSSBUU
4.&
-JUUMFUPO
$PMPSBEP
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Q
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operation.aspx.
62
63
Jos Valderrama
Luis Cisternas
Edelmira Glvez
Resumen
El agua de mar lleva en suspensin y disuelta una gran cantidad de
slidos y gases. Prcticamente todos los elementos qumicos presentes
en la tierra aparecen tambin en el agua de mar. La proporcin de
cada uno de estos elementos disueltos es diferente, variando tambin
sus porcentajes en funcin de la zona de mar de que se trate en cada
momento. La determinacin de las distintas sales y elementos es muy
dificultosa, y por eso normalmente se dan datos medios. Algunos elementos son difciles de cuantificar porque aparecen en concentraciones
muy bajas. Sin embargo, hay aplicaciones donde el conocimiento de
las concentraciones de los distintos componentes es fundamental para
diseo y operacin del proceso.
El agua de mar tiene salinidad (Sp) que flucta entre 34 y 37 g
de sales por kilogramo de solucin. Las variaciones de salinidad se
ven influidas por los elementos de mezcla y transporte, sobre todo
a nivel superficial de olas, mareas y corrientes. En este contexto, sus
propiedades fsicas y fisicoqumicas se pueden clasificar en dos grandes
grupos: aquellas que son independientes de las corrientes marinas y
de impurezas menores (densidad, calor especfico, presin osmtica)
y aquellas que dependen de estas variables (viscosidad, conductividad
trmica, conductividad elctrica, difusin). A esto se debe agregar la
determinacin de sus caractersticas, conocida como especiacin qumica, para determinar el efecto de las distintas sales en fenmenos como
la solubilidad, transporte en membranas, comportamiento oxidante/
reductor e incluso en las propiedades fsicas de la solucin.
67
Introduccin
El agua de los ocanos es una compleja solucin de distintos tipos de
sales con una composicin y concentracin global aproximadamente
constante (a3,5%). Su composicin qumica es constante por varias
causas: i) por razones termodinmicas, pues algunas sales precipitan cuando aparecen en exceso y se incorporan a los sedimentos;
ii) la circulacin de las masas ocenicas permite agitacin y mezcla
permanente del agua; iii) los seres vivos que pueblan los mares fijan
selectivamente ciertas sales solubles (carbonatos y silicatos) y las
transforman en sales insolubles (conchas), de modo que al morir se
incorporan a los sedimentos marinos. Sin embargo, la salinidad local
vara de un ocano a otro con la profundidad y la ubicacin geogrfica
en el planeta. Adems, el agua de mar contiene un gran nmero de
elementos qumicos (yodo, slice, estroncio, aluminio, hierro, cobre),
gases disueltos (oxgeno, nitrgeno, dixido de carbono) y nutrientes
(fosfatos). Las sales disueltas son electrolitos que le dan propiedades
fsicoqumicas y termodinmicas complejas y variables. La Tabla 1
muestra concentraciones medias de algunas sales a modo de referencia,
puesto que las especies se encuentran en forma inica en el agua y no
constituyendo sales.
68
Peso (grs./litro)
Cloruro de Na
27,21
77,8
Cloruro de Mg
3,81
10,9
Sulfato de Mg
1,66
4,7
Sulfato de Ca
1,26
3,6
Sulfato K
0,86
2,5
Carbonato de Ca
0,12
0,5
Bromuro de Mg
0,08
0,2
Operaciones
Propiedades
Equilibrios
Transporte
en tuberas
Densidad, viscosidad
----------------------------
Desalinizacin
Osmosis
inversa
W
Evaporacin
Temperatura de
ebullicin, calor de
vaporizacin, capacidad
calrica
Equilibrio lquidovapor
Concentracin
de minerales de
cobre
Flotacin
viscosidad, tensin
Solubilidad de gases
en lquidos, diagramas
Pourbaix (potencialpH).
Hidrometalurgia
de Cu
Lixiviacin
viscosidad, difusividad
Diagramas de
Pourbaix (potencialpH)
Procesos de
Extraccin por
solventes
Densidad, viscosidad,
Equilibrio lquidolquido
Tratamiento de
caliches
Lixiviacin y
cristalizacin
viscosidad
Solubilidades de sales
en agua
Desaguado
Espesamiento,
hidrociclones
Densidad, viscosidad
-----------------------------
Tratamiento de
caliches
Lixiviacin
Concentracin de sales
Equilibrio qumico
Desalinizacin
70
Ecuacin
Comentarios
Densidad
Calor
trminca
Viscosidad
dinmica
Tensin
Presin de
vapor
Calor de
vaporizacin
Entalpa del
agua saturada
Entropa del
agua saturada
El rango de temperatura en que se encuentra el agua en los ocanos es ms determinante en sus propiedades que la salinidad, la que se
mantiene, como se explic, en rangos pequeos (34 a 37 gkg1). Por
lo tanto la temperatura influye en forma importante en varias de las
propiedades del agua como la densidad, lo que permite que las aguas
menos densas y ms calientes se ubiquen ms cerca de la superficie, y
las ms densas y fras, a mayor profundidad. El contenido de algunas
sales es afectado tambin por la temperatura, ya que por razones de
equilibrio termodinmico, algunas sales precipitarn a mayores o
menores temperaturas. Los rangos en que se encuentran las variables
y propiedades del agua de mar y que son requeridas en clculos de
procesos se muestran en la Tabla 4.
dZ
Internacional IAPWS
Propiedad
Sp (g kg)
t ( C )
p (MPa )
Densidad
0 - 40
0 - 40
0,1 - 100
0 - 120
0 - 200
0,1
Entalpa de mezcla
0 - 110
0 - 30
0,1
29 - 43
0 - 30
0,1 - 5
10 - 30
6-1
0,7 - 33
d
0 - 40
3-0
0,1 - 10
Temperatura de evaporacin
0 - 70
60 - 120
0,1
Presin de vapor
20 - 40
25
d
0 - 40
0 - 40
0,1
Viscosidad
0 - 150
0 - 180
0,1 - 140
0 - 40
0 - 40
0,1 - 100
0 - 60
0 - 60
0,1 - 140
ndice de refraccin
0 - 40
0 - 30
0,1
72
73
(1)
donde
B
(2 S p 150) /150
B, G3
2B2 1
G1
0.5, G2
A1
A2
A3
3
A4
F1
(2)
6
0.5, F2
A, F3
2 A2 1, F4
4 A3 3 A
E=U>GV/GP]S,TEFMPSEFOEFr-5/bar en condiciones estndares (atmosfricas). Este valor vara muy poco con la salinidad y la temperatura.
La compresibilidad hace que el agua de mar sea ms densa a medida
que aumenta la presin (las molculas se encuentran ms juntas). A
pesar de este pequeo valor, la compresibilidad es de especial importancia en los ocanos debido a la cantidad de agua involucrada. Si la
compresibilidad fuera cero, el nivel del mar sera 27 metros ms de lo
que es ahora.
El efecto de la temperatura puede ser ms importante para algunos
usos y aplicaciones del agua de mar. Los lquidos se expanden o contraen
cuando intercambian calor con el medio que les rodea y cambian su
temperatura. El coeficiente de expansin D=U>GV/GT)]S,P es una medida
de cunto se expande un lquido por efecto de un cambio de su temperatura. Para el agua de mar, este coeficiente en condiciones ambientales es
aproximadamente 2,5*10-3 K-1. El valor aumenta con la profundidad en
los mares, pero la real expansin trmica en el mar es difcil de predecir.
Calor especfico
El calor especfico es una propiedad termodinmica definida como la
capacidad que tiene un cuerpo de absorber energa. El agua tiene un
alto calor especfico, por lo que cuando proviene del ocano es capaz
de almacenar la energa trmica solar, actuando como una reserva. La
variacin de la temperatura en los mares es menor que en la tierra, pero
aun as la influencia de este delta trmico es de especial importancia. La
fuente de energa radiante de los ocanos es el sol, que emite un espectro
de radiacin de diferentes frecuencias. La radiacin infrarroja (que es
50% de la radiacin total) pasa a travs de la atmsfera y parte de ella es
absorbida en el agua, especialmente en la superficie, en el primer metro
de agua. La energa captada es llevada a la profundidad por conduccin
y conveccin por mezcla vertical; la restante, en tanto, es remitida hacia
el exterior y est formada por ondas de frecuencias ms bajas, que son
absorbidas por gases contaminantes que estn en la atmsfera media (a
unos 80.000 m.), configurando el daino efecto invernadero.
El calor especfico ha sido ampliamente investigado existiendo
abundante literatura y datos a temperaturas de 0 a 200 C y salinidad
75
EFBHLH4FHO4IBSRBXZFUBM
MBNFKPSDPSSFMBDJOFT
la de Jamieson et al (1969):
C sw ( kJ / kg K ) A BT CT 2 DT 3
(3)
A 5, 328 9, 76 * 10 2 S P 4, 04 * 10 4 SP2
B 6, 913 * 10 3 7, 351* 10 4 SP 3,15 * 10 6 SP2
9, 6 * 10 6 1, 927 * 10 6 S P 8, 23 * 10 9 S P2
(4)
Figura 2. Calor especfico de agua de mar en funcin de la temperatura y la salinidad. La salinidad es 0, 20, 40, 60, 80 y 100 g/kg, de arriba hacia abajo en la figura.
Conductividad trmica
La conductividad trmica es una de las propiedades ms difciles de medir
experimentalmente y los datos disponibles en la literatura son ms limi76
t + 273,15
1
647+ 0, 03Sp
(5)
0,333
Viscosidad
La viscosidad es una propiedad importante para el anlisis de movimiento de fluidos en canales, ductos y tuberas. La viscosidad de un
fluido es la resistencia al corte y flujo de fluidos y es una medida de las
77
propiedades adhesivas/cohesivas y propiedades de friccin. La viscosidad es necesaria para el adecuado diseo de equipos, para almacenaNJFOUP
CPNCFPFJOZFDDJOEFVJEPT)BZEPTGPSNBTEFNFEJDJO
de viscosidad: viscosidad dinmica o absoluta y viscosidad cinemtica.
Viscosidad dinmica o absoluta (): es una medida de la resistencia
interna y corresponde a la fuerza tangencial por unidad de rea requerida para mover un plano horizontal respecto de otro a una velocidad
fija (1 m/s.) para mantenerlo a una distancia fija (1 cm.). La viscosidad
dinmica se expresa en g/cm.s, dyne.s/cm2 o poise (p). Usualmente se
usa tambin el centipoise (1cp=0,01 poise)
Viscosidad cinemtica (Q): es la razn entre la viscosidad dinmica
y la densidad , y expresa la razn entre las fuerzas inerciales y las
fuerzas viscosas. Esta propiedad es de especial utilidad en el clculo
de flujo de fluidos donde se usa el nmero Reynolds. En el sistema
internacional la unidad de medida de viscosidad cinemtica es m2/s o
ms comnmente el stoke (St =10-4 m2/s). Usualmente se usa tambin
el centistokes (1 cSt=0,01 Stokes). Como la densidad de agua a temperatura ambiente es prcticamente 1 gr/cc, la viscosidad cinemtica
es aD4U4FHO4IBSRBXZFUBM
MBNFKPSDPSSFMBDJOQBSB
la viscosidad dinmica es la de Fabuss et al. (1969) que da cuenta de
esta propiedad en funcin de la fuerza inica y de la viscosidad del
agua pura.
log 10 sw
w
2
3
= 0, 0428I + 0, 00123I + 0, 000131I + log 10 (1000
)*
(6)
78
Tensin superficial
La tensin superficial es una propiedad de los lquidos que se
genera por un desbalance de las fuerzas cohesivas en la superficie. En
el seno del lquido cada molcula es atrada en forma similar en todas
las direcciones por otras vecinas, resultando una fuerza neta nula. Sin
embargo, las molculas en la superficie no tienen vecinas en todos los
lados y, por lo tanto, son atradas hacia el interior creando una presin
que hace que la superficie tenga la mnima rea posible. La tensin
superficial tiene amplios usos en la industria de detergentes, soldadura,
textiles impermeables y en procesos mineros como la flotacin.
La tensin superficial de los lquidos puros disminuye cuando
aumenta la temperatura y se hace cero en el punto crtico. Las sales
disueltas, como es el caso del agua de mar, pueden tener distintos efectos
sobre la tensin superficial, dependiendo del tipo de sal. En el caso del
agua de mar, aumentan la tensin superficial, la cual se ve afectada,
adems, por sustancias orgnicas y por la presencia de surfactantes. Los
datos de tensin superficial son ms escasos que otras propiedades y
estn disponibles en rangos ms pequeos de temperatura y salinidad.
79
-BTJHVJFOUFFYQSFTJOFTSFDPNFOEBEBQPS4IBSRBXZFUBM
Z
es adecuada para rangos de temperatura de 0 a 40 C y salinidad Sp
de 0 a 40 g/kg y da desviaciones medias de 0,18%.
(7)
Figura. 5: Tensin superficial de agua de mar en funcin de la temperatura y la salinidad. La salinidad es 0, 10, 20, 30, 40 g/kg, de abajo hacia arriba en la figura.
Presin de vapor
En la superficie de un lquido hay un equilibrio dinmico, y las molculas entran y salen de modo que justo sobre la superficie se produce
una presin que corresponde a la presin parcial del vapor sobre el
lquido. Esta presin parcial, ms la de los otros gases sobre el lquido
(por ejemplo, aire), forma la presin total. La velocidad con que se intercambian las molculas, entre la fase lquida y la fase gas, determina el
valor de la presin parcial. Cuando el flujo de las molculas que salen
del lquido y de las que regresan se iguala, entonces la presin parcial
80
(8)
Figura. 6: Presin de vapor de agua de mar en funcin de la temperatura y la salinidad. La salinidad es 0, 35, 55, 75, 95 y 115 g/kg, de arriba hacia abajo en la figura.
81
S PT 2
1 0.00137T 17.68S P 0, 00272T S P
13832
2,583S (1 S P )
T 225,9
0, 0152 S PT
T
T 236
(9)
Figura 7: Tb. de agua de mar en funcin de la temperatura y la salinidad. La salinidad es 20, 40, 60, 80 y 100 g/kg, de abajo hacia arriba en la figura.
82
'Tc = kc m
(10)
'Tc = kc m i
(11)
Para agua de mar con una salinidad de 3,5% a 25C, el valor del
GBDUPSEF7BOAU)PGGFTEF
Coeficiente osmtico
El coeficiente osmtico caracteriza a la desviacin del comportamiento
de un solvente respecto de su comportamiento ideal. Millero y Leung
(1976) proponen una correlacin adecuada en funcin de la fuerza
inica I de la solucin, la que a su vez puede ser estimada a partir de
83
Figura. 8: Coeficiente osmtico de agua de mar en funcin de la temperatura y la salinidad. La salinidad es 20, 40, 60, 80 y 100 g/kg, de abajo hacia arriba en la figura.
h fg , w *(1 S p /1000)
84
(13)
h fg , w ( J / kg )
(14)
Entalpa y entropa
La entalpa de una solucin puede ser estimada a partir de la entalpa
del agua pura. La diferencia entre la entalpa de la solucin y la del
solvente puro ha sido correlacionada con la temperatura y la salinidad:
(15)
(16)
85
Las constantes a i son: a 1=-4,231*10 2; a 2=1,463*10 4; a 3=9,880*104; a4=3,095*105; a5=2,562*101; a6=-1,443*10-1; a7=5,879*104
; a8=-6,111*101; a9=8,041*101; a10=3,035*101
En estas ecuaciones sTX y sX estn en (J/kg K) y son vlidas en el
rango 10 a 120C y salinidad de 0 a 120 g/kg. La exactitud segn la
IAPWS (2008) es de 0,5%.
86
Especiacin qumica
La especiacin qumica ha sido definida como el proceso de identificacin y cuantificacin de las formas qumicas de un mismo elemento
en una muestra dada, en nuestro caso, en agua de mar. Para realizar
la especiacin qumica, se emplean procedimientos experimentales
analticos y modelos de equilibrio de las especies. Esta especiacin es
87
% libre
% MSO4
% MHCO3
% MCO3
Na+
98,2
1,8
0,032
0,002
Mg+2
88,3
10,6
0,6
0,3
0,06
0,02
Ca+2
0,6
0,3
0,01
0,001
0,4
0,9
0,01
0,0003
89,2
9,8
98,8
1,5
+2
86,4
12,3
K
Sr
88
% MF
% MOH
0,002
% libre
% NaA
% MgA
% CaA
% KA
% SrA
SO4+2
44,7
31,5
20,7
3,6
0,58
0,004
HCO3
72,4
11,1
13,5
2,9
0,02
CO3-2
9,2
14,2
59,0
15,3
0,3
F-
49,4
4,4
46,9
1,7
0,01
14,6
0,6
83,9
0,9
0,002
B(OH)4
66,1
15,1
22,9
7,0
Cl-, Br-
100
OH
89
Figura 12. Distribucin de especies de cobre en agua de mar a 25C y 1 atm como
funcin del pH. CuCl=CuCl+; CuCl2=CuCl20; CuSO4=CuSO40; CuOH=CuOH+;
Cu(OH)2=Cu(OH)20; CuHCO3=CuHCO3+; CuCO3=CuCO30; Cu+2=Cu+2;
Cu(CO3)2=Cu(CO3)2-2
(19)
(20)
o bien
90
(21)
(22)
Luego
(23)
y por lo tanto
(24)
Donde
91
(25)
(26)
92
Principales especies
0
B
Be
C
Al
Fe
Cu
As
B(OH)3 /B(OH)4
+2
Ce
pK* = 8,74
Be /BeOH /Be(OH)2
-
CO2/HCO3 /CO3
+
-2
+2
Cu /CuOH , Cu /CuCO3
-
-2
Mo
Datos de equilibrio
-3
-2
pK # 3,5
HMoO4 /MoO4
+3
Ce /CeCO3 /Ce(CO3)2
(28)
(29)
93
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1SPQFSUJFTPGHBTFTBOEMJRVJET
.D(SBX)JMM
/FX:PSL
94
95
Sergio Castro
Resumen
El empleo de agua de mar en plantas de flotacin de minerales de CuMo-Au es una opcin tcnicamente viable. Sin embargo, si no se usa
la tecnologa adecuada presenta numerosos problemas, tales como
elevado consumo de cal; baja recuperacin de Cu; fuertes prdidas
de recuperacin de Mo y Au; bajas leyes de concentrado en minerales
con alto contenido de pirita (>3%Py); y pobre espumacin. La mayoSBEFFTUPTQSPCMFNBTTFIBOSFTVFMUPDPOMBSFEFOJDJOEFMPTQ)T
de flotacin rougher y cleaner, la introduccin de nuevos reactivos
depresores de pirita, y la aplicacin de distintos procedimientos de
purificacin al agua de mar.
)BTUB MB GFDIB FYJTUFO USFT UFDOPMPHBT FYJUPTBT QBSB VTBS BHVB
de mar en la flotacin de minerales de Cu-Mo-Au: 1) Agua de mar
cruda aplicando tecnologa MBS (metabisulfito) o AMBS (aireacinmetabisulfito); 2) Agua de mar desalada por osmosis inversa (OI); y
3) Agua de mar pre-tratada (AMPT) con lechada de cal y remocin
de los precipitados formados. Algunos proyectos estn optando por la
desalacin completa mediante OI, asumiendo su alto costo de inversin y operacin. Cabe sealar que el problema de baja recuperacin
metalrgica en agua de mar no se debera a su alto contenido en NaCl
(lo cual deja en duda la necesidad de desalar), sino al efecto sobre
algunas especies minerales de los iones secundarios del medio salino,
BTBCFS
TVMGBUP
CJDBSCPOBUP
NBHOFTJPZDBMDJP
RVFQSFDJQJUBOBQ)
alcalino formando coloides hidroflicos perjudiciales para la flotacin.
Estos iones, que representan el 13,3% de las sales disueltas, pueden
99
Sergio Castro
EFUFSJPSBSMBPUBDJODVBOEPTFEBOMBTDPOEJDJPOFTEFQ)QBSBTV
precipitacin. Por lo tanto, la flotacin en este ambiente hdrico no
necesariamente exige una desalacin completa. Incluso se puede usar
con xito agua de mar cruda, siempre y cuando al flotar se evite la
GPSNBDJOEFQSFDJQJUBEPTDPMPJEBMFTNFEJBOUFDPOUSPMEFQ)
En consecuencia, en la prctica de planta la qumica del agua
EFNBSZFMDPOUSPMEFQ)KVFHBOVOSPMGVOEBNFOUBMQBSBMPHSBS
altas recuperaciones de Cu y subproductos (Mo y Au). Por ejemplo,
se ha demostrado que el ion Mg2+(que slo representa el 3,7% de
MBTBMJOJEBEEFMSFDVSTPNBSJOP
QSFDJQJUBBQ)DPNPIJESYJEP
de Mg coloidal, el cual es un fuerte depresor de molibdenita. Por lo
tanto, la participacin de la cal en las reacciones de precipitacin de
los iones secundarios hace inviable su uso como depresor de pirita en
las etapas de flotacin de limpieza para minerales de Cu-Mo. Para no
afectar el rendimiento metalrgico, se recomienda reemplazar la cal
por nuevos reactivos depresores, tales como el MBS y otros sulfoxidepresores, capaces de inhibir la flotacin de pirita en agua de mar
QFSPBQ)JOGFSJPSBMEFQSFDJQJUBDJOEFMPTJPOFTTFDVOEBSJPT
FO
especial el magnesio.
Introduccin
El suministro de agua es actualmente un tema estratgico para el desarrollo de la industria minera en Chile (Guerra et al., 2009; Barrera y
Cerna, 2009). La condicin crtica de escasez hdrica para los proyectos
ubicados en el Desierto de Atacama obliga a considerar el empleo de
agua de mar. Por lo tanto, el reemplazo exitoso del elemento dulce
por el marino en el proceso flotacin de minerales de Cu-Mo-Au es
an un gran desafo. En general, la produccin de 1 kg de Cu requiere
alrededor de 100 litros de agua. En plantas concentradoras el consumo
total del recurso est en el rango de 1,0 a 2,5 m3/ton de mineral, y para
el agua fresca flucta entre 0,4 a 0,8 m3/ton. En el caso de su estado
crudo, considerando la implementacin de sistemas de disposicin de
relaves espesados, se estima un consumo de alrededor de 0,6 m3/ton.
El empleo de agua de mar para flotar minerales de Cu-Au en Chile
no es un tema nuevo (Burn, 1930; Morales, 1975; lvarez y Castro,
100
101
Sergio Castro
Partes de
salinidad,%
Cloruro (Cl-)
19.345
55,03
Sodio (Na+)
10.752
30,59
Sulfato (SO42-)
2.701
7,68
Magnesio (Mg2+)
1.295
3,68
Calcio (Ca2+)
416
1,18
Potasio (K+)
390
1,11
Bicarbonato (HCO3-)
145
0,41
Bromuro (Br-)
66
0,19
Borato (BO33-)
27
0,08
Estroncio (Sr2+)
13
0,04
Fluoruro (F-)
0,003
Iones
102
Sergio Castro
1.4
1.2
1.0
0.8
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
% Agua Mar
Figura 1. Tamao de burbuja en funcin del agua de mar a distintos porcentajes de
dilucin con agua destilada, para el espumante Dowfroth-250 (Castro et al., 2010).
(1)
Sergio Castro
12
10
8
6
4
2
0
10
11
12
pH
Figura 2. Consumo de cal en flotacin rougher a escala de laboratorio en funcin
del pH ajustado con lechada de cal, para un mineral de Cu-Mo-Au en agua dulce y
agua de mar (Castro, 2012).
9
1400
8
1200
7
6
1000
5
800
4
3
600
Capa de espuma (agua dulce)
Capa de espuma (agua de mar)
Masa de agua en la espuma (agua dulce)
Masa de agua en la espuma (agua de mar)
400
200
8,5
9,0
9,5
10,0
10,5
11,0
11,5
2
1
10
1600
0
12,0
pH
Figura 3. Espesor de la capa de espuma (celda Agitair LA-500 de 2,7 L )
en funcin del pH en agua dulce y agua de mar; y masa total transferida
al concentrado rougher para un mineral de Cu-Mo (35% de slidos)
(en agua dulce y agua de mar) (Ramos et al., 2013).
Sergio Castro
EFQSFTBSMBNPMJCEFOJUB IBTUBQ)
4JOFNCBSHP
MPTJPOFTBMDBMJOPT
trreos, Mg2+ y Ca2+ mostraron un fuerte impacto sobre la flotabilidad
de la molibdenita, particularmente el ion Mg2+ (ver Figura 6). Esto se
explica principalmente por las reacciones de hidrlisis de estos iones
$BTUSPFUBM
D-BTLPXTLJZ$BTUSP
-BTFTQFDJFTIJESPYJDPNQMFKBTDBUJOJDBTEFMUJQP.H 0)
+ tienen
alta capacidad de adsorberse sobre sitios aninicos de la superficie mineral y tambin sobre la superficie de las burbujas confirindoles carga
positiva (potencial-zeta positivo)(Li y Somasundaran, 1991). La adsorDJOEFMPTJPOFT.H 0)
+ ocurre principalmente sobre los sitios bordes
de la estructura cristalina de la molibdenita, donde tambin se inicia la
precipitacin del hidrxido de Mg formando un recubrimiento hidroflico que se extiende a los sitios caras. Tambin puede ocurrir heterocoagulacin del hidrxido de Mg coloidal cargado positivamente sobre
sitios aninicos de la superficie de la molibdenita (Castro, et al., 2012c).
Las reacciones de hidrlisis del ion Mg2+ son las siguientes:
Mg2++OH-Mg(OH)+
(4)
Mg(OH)++OH-Mg(OH)2
(5)
108
100
p
g
,%
Recuperacin
rougher,
90
80
70
60
50
40
30
%RCu
%RMo
%RFe
20
10
0
7.0
7.5
8.0
8.5
9.0
9.5
10.0
10.5
11.0
11.5
12.0
pH
Figura 4. Recuperacin rougher de Cu, Mo y Fe (escala laboratorio) en funcin del pH
ajustado con lechada de cal para un mineral de Cu-Mo en agua de mar (Castro, 2012).
100
95
90
85
80
Agua dulce
Agua de mar
75
70
9.0
9.5
10.0
10.5
11.0
11.5
12.0
pH
Figura 5. Recuperacin de Mo en flotacin de limpieza (escala laboratorio)
en funcin del pH ajustado con lechada de cal para un mineral de Cu-Mo
en agua dulce y agua de mar (Rougher pH 9 en agua de mar y pH 10,5
en agua dulce) (Castro, 2012).
109
Sergio Castro
Recuperacin de molibdenita, %
100
80
60
40
20
0
8
10
12
14
pH
Figura 6. Resultados de pruebas de microflotacin (celda Partridge-Smith) de molibdenita en funcin del pH para los iones secundarios del agua de mar: sulfato; magnesio; calcio; y carbonato (Castro et al., 2012c).
110
Sergio Castro
112
Espesadores de relaves.
Sergio Castro
Masa de precipitado, g
4.0
3.0
2.0
1.0
0.0
9.0
9.5
10.0
10.5
11.0
11.5
12.0
12.5
pH promedio
Figura 9. Cuantificacin de la masa de precipitados formados en 1 L de agua de
mar tratada con hidrxido de sodio (NaOH) y medicin simultnea del pH final.
115
Sergio Castro
La planta Las Luces del Grupo Minero Las Cenizas est ubicada
a 45 km Sur-Oeste de la localidad de Taltal, Provincia de Antofagasta,
II Regin, y a 7 km del mar. Tiene una capacidad de tratamiento de
alrededor de 2.500 TPD. Los relaves son depositados en dos tranques,
uno en proceso de cierre para 5.000.000 ton, y el otro en operacin con
capacidad para 3.500.000 ton. El sistema de abastecimiento de agua
de mar est compuesto por tres etapas: una de captacin (en Punta
Garca) y dos de impulsin para transportar aproximadamente 44 L/s
durante 18 h al da, a razn de 2.200 m3/da, que se almacenan en una
piscina de agua de mar fresca con capacidad para 2.600 m3 a una altitud de 178 m.s.n.m. La captacin se complementa con dos estanques
desarenadores previos a las estaciones de bombeo. El consumo total
en la planta es de 6.100 m3/da, que proviene de una segunda piscina
de agua de proceso con capacidad para 4.000 m3, donde se juntan los
2.200 m3 de agua de mar fresca y 3.900 m3/da de agua de proceso
recuperada desde el tranque de relaves. Cabe hacer notar que a lo
largo de los aos el contenido de sales disueltas del agua de proceso
ha ido aumentando debido a evaporacin solar en las piscinas, desde
36 a 46,4 g/L. La recuperacin de Cu promedio es de 84%. Tambin
QPTFFVOBQMBOUBEF.PRVFVTB/B)4DPNPEFQSFTPSQBSBQSPEVDJS
un concentrado de molibdenita con cerca de 52% de Mo (Monardes,
2009; Moreno et al., 2011).
d
Planta de Esperanza (97.000 TPD)
Molienda
^',W
2 molinos secundarios de bolas (25.000 HP)
Circuito rougher
14 celdas de 300 m3
Remolienda
12 celdas de 300 m3
4 columnas circulares
Z
116
Flotacin
3
>1E
LNEA 2: 1 circuito convencional para minerales sulfurados
LNEA 3: 1 circuito para minerales con Cu y Mo
Remolienda
Espesamiento
Filtracin
Z
Mineral
Recuperaciones
Referencias
lvarez, J. y Castro, S., 1977. Flotacin de calcocita y calcopirita en agua
de mar y medios altamente salinos. Anais IV Encontro Nacional de
Tratamento de Minerios, So Jos dos Campos, Brasil, 39-44.
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.&
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117
Sergio Castro
Castro, S., 2010. Proceso para pretratar agua de mar y otras aguas salinas para
su utilizacin en procesos industriales. Patente de Invencin Provisional,
Universidad de Concepcin, n00475/INAPI (12 de mayo de 2010).
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47FOFHBT
*-BOEFSP
"Z-BTLPXTLJ
+4
Frothing in SeaXBUFS'MPUBUJPO4ZTUFNTProc. XXV Int. Mineral Processing Congress,
IMPC-Brisbane, 4039-4047.
$BTUSP
4 Z -BTLPXTLJ +4
'SPUI 'MPUBUJPO JO TBMJOF XBUFS
,0/"
1PXEFSBOE1BSUJDMF+PVSOBM
O
$BTUSP
4
$IBMMFOHFTJOPUBUJPOPG$V.PTVMEFPSFTJOTFBXBUFS
Water in Mineral Processing Proc. of the First International Symposium, SME, (J. Drelich, Ed.), 29-40.
$BTUSP
45PMFEP
1Z-BTLPXTLJ
+4
BFoaming properties of flotation frothers at high electrolyte concentrations. Water in Mineral
Processing Proc. of the First International Symposium, SME, (J.
Drelich, Ed.), 51-60.
$BTUSP
43BNPT
0$BODJOP
+1Z-BTLPXTLJ
+4CFrothing in the
PUBUJPOPGDPQQFSTVMEFPSFTJOTFBXBUFSWater in Mineral Processing Proc. of the First International Symposium, SME, (J. Drelich,
Ed.), 211-223.
$BTUSP
43JPTFDP
1Z-BTLPXTLJ
+4
DDepression of molybdenite
JOTFBXBUFSProc. XXVI International Mineral processing Congress,
/FX%FMIJ*OEJB
$BTUSP
4.JSBOEB
$5PMFEP
1Z-BTLPXTLJ
+4
&GGFDUPGGSPUIFSTPO
CVCCMFDPBMFTDFODFBOEGPBNJOHJOFMFDUSPMZUFTPMVUJPOTBOETFBXBUFS
Int. J. Miner. Process., 124, 8-14.
(PSBJO
#
4FQBSBUJPOPGDPQQFSNJOFSBMTGSPNQZSJUFJOCVGGFSFEXBter solutions using air-metabisulfite treatment. U.S. Provisional Patent
n61/266,770.
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Proc. International Mineral Processing Congress *.1$
/FX
Delhi-India.
Guerra, P.; Gonzlez, S. y Viveros, K., 2009. Water supply for mining projects
in arid regions. Proc. PROCEMIN 2009, Santiago-Chile, 485-493.
Klassen, V.I. y Mokrousov, V.A., 1963. An introduction to the theory of flotaUJPO
#VUUFSXPSUIT
-POEPO
-BTLPXTLJ
+4Z$BTUSP
4
Flotation in concentrated aqueous electrolyte solutions. Proc. 11th International Mineral Processing Symposium,
Belek-Antalya, Turkey, 281-290.
-BTLPXTLJ
+4Z$BTUSP
4
)ZESPMZ[JOHJPOTJOPUBUJPODJSDVJUTTFB
XBUFSPUBUJPOProc. XIII International Mineral Processing Symposium, Bodrum-Turkey, 219-227.
118
119
Ral Montealegre
Resumen
En la actualidad el agua de mar se puede utilizar tanto en la lixiviacin de minerales oxidados de cobre como de minerales mixtos,
as como tambin en gran parte de los minerales sulfurados. El
captulo comprende la descripcin de los distintos procesos de
produccin de cobre usando este recurso hdrico y cmo ha ido
aumentando su utilizacin en la produccin mundial de cobre por
mtodos hidrometalrgicos en la medida que fueron apareciendo
innovaciones que lo permitieron. Aunque no sea considerado en
este captulo, tambin el agua de mar se est utilizando en forma
creciente en la produccin de concentrados de cobre por medio de
la flotacin de sulfuros de este metal, que consume alrededor de tres
veces ms agua que los procesos hidrometalrgicos y que se utiliz
en la planta de flotacin de Carolina Michilla. Se analizan tambin
las limitaciones en la lixiviacin de las especies ms importantes de
minerales sulfurados cuprferos.
Los procesos que se explican y describen estn referidos a la produccin de cobre por lixiviacin utilizando agua de mar, que es el campo
minero en que se desempe el autor. El trabajo termina entregando
algunas referencias y estadsticas respecto de la incidencia que tendra
el uso total de agua ocenica en los procesos mineros e industriales, en
relacin con el porcentaje que estara ocupando en el consumo total
del elemento en el mundo.
123
Ral Montealegre
Se considera de gran importancia continuar la lnea de investigacin del proceso Cuprochlor; Patente Chilena N 1411-96; tratando
de lograr un proceso para lixiviar la calcopirita. En cuanto al uso de
agua de mar, se propone que este se exija a todas las mineras que lo
pueden implementar en sus procesos.
124
Ral Montealegre
Fe + Cu+2 = Cu + Fe+2
Ral Montealegre
Pilas
Pilas
Mineral
de de
mineral
Solucin
rica
EW
Orgnico Electrolito
descargado
g
pobre
EW
Orgnico
cargado
Electrolito
rico
E
Electro-obtencin
Ctodo de
cobre
Figura 2. Diagrama de flujos mostrando las distintas etapas del proceso reversible
SX-EW
129
Ral Montealegre
130
131
Ral Montealegre
Perfeccionando el KNOW
W-HOW y el desarrollo
proyectos qumicos orientados a la lixiviacin de
sulfuros conteniendo calcopirita
Las pruebas de escalamiento pagadas por los clientes perduraron en
el tiempo hasta llegar a los diseos de procesos, lo que hizo necesario
aumentar la cantidad de investigadores ms especializados. As, por
ejemplo, en la zona de construccin de la planta de Quebrada Blanca
se instal una estacin meteorolgica que oper casi tres aos, de manera de tener todos los datos que permitieran que el diseo respondiera
133
Ral Montealegre
a todas las condiciones de cambios climticos. Una vez que este fue
entregado, se le hizo una factibilidad tcnico-econmica y se compar
con un proceso convencional. Estos trabajos fueron realizados por
firmas de ingeniera extranjeras que dieran tranquilidad a los bancos
internacionales para otorgar sus crditos. Finalmente ambas plantas
fueron construidas y puestas en marcha (1993 Cerro Colorado y 1994
2VFCSBEB#MBODB
$0$)*-$0
Ral Montealegre
zonas en que hay dficits de agua y sea factible utilizar este elemeto,
junto a la exigencia de algn tipo de colaboracin.
Por ningn motivo se sugiere detener la investigacin de la lixiviacin de la calcopirita; por el contrario, se debe promover ya que,
de otro modo, cada vez ir aumentando ms la produccin de cobre
como concentrado, por las razones ya explicadas.
Conclusiones
Minerales de cobre sulfurados tales como calcosina, bornita y covelina pueden ser lixiviados utilizando agua de mar. La extraccin de
la calcopirita presenta problemas en la actualidad, por eso es de gran
importancia continuar la lnea de investigacin del proceso Cuprochlor
m.r.; Patente Chilena N 1411-96; tratando de lograr un proceso para
poder lixiviar calcopirita, para evitar el aumento de la produccin de
cobre como concentrados. El proceso es similar al original Cuprochlor,
con la diferencia que usa CaCl2 disuelto en el agua de aglomeracin.
Todos los consumidores de agua deben reforzar sus esfuerzos en
disminuir el uso hdrico, y en no desperdiciar el recurso. Esto puede
ser hecho en la extraccin de cobre, si la lixiviacin es usada en vez de
flotacin, considerando que usa alrededor de la tercera parte de agua
fresca comparada con concentracin.
Como se ha sealado, por ningn motivo se debe detener la
investigacin de la lixiviacin de la calcopirita, ya que si decaen los
estudios, la produccin de cobre como concentrado se incrementar
a niveles alarmantes. Asimismo, conviene reiterar que es crucial exigir
a todas las empresas mineras el uso del agua de mar, especialmente en
aquellas zonas en que hay dficits de agua y sea posible su utilizacin.
Referencias
Beckel, J. El proceso hidrometalrgico de lixiviacin en pilas y el desarrollo
de la minera cuprfera en Chile, CEPAL, Red de Reestructuracin y
Competitividad, Divisin de Desarrollo Productivo y Empresarial,
mayo de 2000.
$0$)*-$0
#JPMJYJWJBDJOEFTBSSPMMPBDUVBMZTVTFYQFDUBUJWBT
$0$)*-$0
'BDUPSFTDMBWFQBSBVOBOMJTJTFTUSBUHJDPEFMBNJOFSB
136
%("
$IJMFDVJEBTVBHVB&TUSBUFHJB/BDJPOBMEF3FDVSTPT)ESJDPT
Pizarro, N., 2012, Agua recurso estratgico en minera, IUUQXXXFYQPNJO
cl/marketing/pdf/2012/presentacion_nelson_pizarro_c.pdf (Visitada el
17 de septiembre de 2013).
137
La industria salitrera
y los recursos hdricos
Luis Moreno
Javier Ordez
Luis Cisternas
Resumen
En este captulo, se estudia el uso de agua de mar como alternativa
hdrica para la produccin de salitre y yodo. A modo de contexto, se
incluye una descripcin histrica de la industria salitrera y luego una
breve descripcin del mineral que los contiene, llamado caliche. A continuacin, los diferentes productos que se obtienen de la explotacin
del caliche son revisados junto con sus aplicaciones en la industria y
agricultura. Datos actualizados acerca de la produccin nacional y su
comparacin con los volmenes producidos internacionalmente son
analizados, lo que posiciona a Chile en una situacin de vanguardia
en, por ejemplo, yodo.
La produccin de yodo y nitratos naturales es descrita desde una
perspectiva histrica, comenzando con su explotacin a mediados del
siglo XIX, su perodo de auge, y posteriormente su depresin, tras la
obtencin del salitre sinttico. Desde un enfoque tcnico, se mencionan las variaciones que ha sufrido la lixiviacin de caliche, desde el
calentamiento a fuego directo de tanques hasta la lixiviacin en pilas,
tcnica que aparece industrialmente hace unos 20 aos, a causa de que
los caliches en la actualidad poseen leyes menores.
Adicionalmente, se incorpora una seccin sobre los principales
actores de la industria salitrera, con informacin relevante acerca de
los procesos empleados para la produccin de yodo, nitratos y sulfatos,
datos de capacidades y volmenes procesados de caliche. As tambin,
presenta los caminos que algunas de estas compaas han tomado para
141
142
143
Qu es el caliche?
Los depsitos naturales de nitratos o salitre reciben el nombre de caliche. Este mineral es un conglomerado de diversas especies mineralgicas
que, en una alta proporcin, son solubles en agua a temperatura ambiente
(Figura 1), siendo las ms abundantes: polihalita, glauberita, bloedita,
yeso y anhidrita (sulfatos), halita (cloruro) y nitratina, humberstonita y
darapskita (nitratos). Por otra se encuentran: lautarita y hectorfloresita
(yodatos) y algunos cromatos y percloratos, los cuales estn en pequeas
proporciones. Las especies insolubles que contiene el caliche son principalmente cuarzo y otros silicatos (Ericksen, 1983; Jackson y Ericksen,
1994; Pokorny y Maturana, 1997; Valencia et al., 2008).
Caliche
Solubles mayores
Sulfatos
Cloruros
Nitratos
Solubles menores
Yodatos
Percloratos
Cromatos
Insolubles
Cuarzo
Otros silicatos
La distribucin del caliche se encuentra geogrficamente comprendida entre las regiones de Tarapac y Antofagasta, en la zona septentrional
de Chile y, caractersticamente, en la cara oriental de la cordillera de la
costa, a una elevacin media cercana a los 1200 msnm y en un rea que
se extiende a lo largo de unos 700 km por un ancho promedio de 30
km (Figura 2). La mayora de los depsitos se encuentran como grandes
mantos cubiertos de material inerte y su origen geolgico no ha sido
completamente dilucidado hasta la fecha, existiendo sobre una decena
de teoras al respecto (Ericksen, 1983; Pokorny y Maturana, 1997).
144
Productos y produccin
Como fue mencionado anteriormente, los principales productos
obtenidos de la explotacin del caliche son el yodo y sales de nitrato.
Marginalmente, existen otros subproductos en el proceso como el
sulfato de sodio, que es empleado en aplicaciones industriales.
145
Chile
58%
Japn
31%
Estados
Unidos (e)
5%
Otros
6%
Localizacin
Produccin (t/ao)
Tarapac
1.400
Antofagasta
1.100
Tarapac
3.000
Antofagasta
4.000(a)
SCM Bullmine
Tarapac
2.000(a)
SQM
Tarapac y Antofagasta
11.000
18.000
45.000
12.000
30.000
6.000
15.000
Produccin, t/ao
0
2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
Tarapac
Antofagasta
Precio
Respecto de los nitratos, se pueden clasificar en dos grandes grupos dependiendo de la aplicacin que tengan, estos son: fertilizantes
y sales industriales. Los fertilizantes comprenden: nitrato de potasio,
nitrato de sodio y nitrato de sodio potsico. Chile lidera la produccin
de este tipo de fertilizantes con cerca del 50% de la produccin munEJBM-VFHP
MFTJHVFO+PSEBOJB ,FNBQDP
F*TSBFM )BJGB
-BTTBMFT
industriales, es decir, nitrato de sodio y potasio, son empleados como
aditivos y como componente para almacenamiento de energa trmica
en plantas solares. Chile se posiciona a la cabeza en la produccin de
estos insumos.
147
Produccin, t/ao
1.250.000
1.000.000
750.000
500.000
250.000
0
2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
Tarapac
Antofagasta
Usos
Las aplicaciones del yodo abarcan un amplio margen de usos, sin
embargo, los principales sectores son los relacionados con la salud y
alimentacin humana y animal. Se estima que dos tercios del yodo
y sus derivados se ocupan en estas reas. Por otro lado, en el campo
industrial, la demanda ha crecido a consecuencia de la fuerte irrupcin
de productos tecnolgicos basados en pantallas LCD, en donde el yodo
es uno de sus componentes (Tabla 2).
148
Sector
Aplicaciones
51
Suplementos mdicos para enfermedades
endocrinas
Medios de contraste para imagenologa
Yodforos
Industrial
36
Pinturas y esmaltes
Catalizadores y estabilizadores
Pantallas de LCD
Nylon
Biocidas
Alimentacin
13
En el caso de los nitratos, la principal aplicacin es como fertilizantes, los cuales aventajan a los de base amoniacal en que son de
mayor diversidad nutricional (al poseer potasio) y ms adecuados
para cultivos sensibles a la salinidad. Adems, su solubilidad permite
que sean usados en cultivos regados por sistemas tecnificados y de
fertirrigacin, altamente eficientes.
Los nitratos naturales poseen tambin un uso industrial en el campo del almacenamiento de energa trmica en plantas solares; mezclas
de nitrato de sodio (NaNO3) y nitrato de potasio (KNO3) han sido
ampliamente usadas en esta rea; acumulando energa durante el da
y entregndola cuando se necesite.
149
150
COSAYACH SCM
Esta sociedad est relacionada a las empresas SCM Cosayach
Cala Cala, SCM Ca Minera Negreiros, Cosayach Nitratos S.A. y
SCM Cosayach Soledad, y se dedica a la produccin de yoduro, yodo
metlico y nitratos. La operacin Cala Cala, ubicada en la comuna
de Pozo Almonte (regin de Tarapac), actualmente produce 260 t/
ao de yodo y tiene contemplado un incremento en la produccin a
1.000 t/ao, previa aprobacin ambiental. El aumento de capacidad
permitir tratar mayor cantidad de soluciones de yoduro producidas
en otras operaciones de la empresa y convertirlas en yodo metlico. De
esta forma, de las actuales 1.800t/ao se llegar a las 6.000t/ao de
yodo. El caliche explotado que es 5.172.000t/ao es acopiado en pilas
de lixiviacin de 90x360x6m y regado por 6 7 meses a una razn
lquido/slido de 1,0 m3/t. Sin el proyecto de ampliacin, el consumo
de agua es 32,4m3/h y tras la aprobacin, aumentar a 180m3/h. Esta
diferencia en la demanda hdrica ser resuelta a travs de suministro
externo con empresa Aguas del Altiplano S.A.
SCM Bullmine
&TUBFNQSFTB
VCJDBEBFOMBDPNVOBEF)VBSB
SFHJOEF5BSBQBD
produce 2.000t/ao de yodo metlico a partir de la explotacin de
16.100.000t/ao de caliche. Este es lixiviado en pilas de dimensiones
medias de 105x300x8 m con un contenido medio de 284.000t. La
lixiviacin se realiza por perodos de riego entre tres y seis meses a
una tasa de 1,0m3/t, con una solucin lixiviante obtenida de mezcla
entre agua fresca y agua de proceso recirculada a una razn de 35:65.
El agua necesaria tanto para esta etapa como para todo el proceso es
principalmente agua de mar, el que se obtiene mediante una captacin
de 540m3/h por un emisario submarino y el transporte por un ducto
cuya extensin alcanza los 43 km. La tubera instalada posee una
diferencia de cota de 1.350 m. Tambin se emplea agua proveniente
desde vertientes ligeramente salobres, pero en menor medida, con un
consumo de 90m3/h. El ducto de este tipo de agua es de 15,6km y su
diferencial de altura es de 877 a 1.320 msnm.
SQM S.A.
Como fue anteriormente mencionado, SQM es la empresa lder en
la industria del yodo y nitratos. Posee varias faenas relacionadas con la
explotacin del caliche, a saber: Pampa Blanca, Nueva Victoria, Pedro
de Valdivia y Mara Elena. Algunas de ellas se encuentran paralizadas
o bajo proyectos de ampliacin.
Pampa Blanca se localiza en la regin de Antofagasta y posee
una capacidad de explotacin de 7.000.000t/ao de caliche para la
produccin de 2.000t/ao de yoduro y 375.000t/ao de nitratos. Las
operaciones fueron suspendidas en 2010, sin embargo, a la fecha, se
encuentra en proceso de calificacin ambiental un aumento significativo
en la produccin de esta operacin, incorporando mayores capacidades de explotacin de caliche y una planta de yodo, lo que permitir
incrementar en cinco veces la produccin del halgeno, en su forma
152
Lixiviacin de caliche
Proceso de lixiviacin
La explotacin comercial del caliche comenz en 1830 para la produccin de nitratos, los que eran suministrados a la industria de los
explosivos. A fines del siglo XIX, la produccin de nitratos se convirti
en la industria lder de Chile en trminos de exportaciones y posicion a este pas a la cabeza de la produccin de nitratos alrededor del
mundo (Bermdez, 1987). En 1913, en Alemania, se desarroll la sntesis qumica de nitrato de amonio a gran escala a travs del proceso
)BCFS#PTDI
MPRVFUVWPVOFGFDUPOFHBUJWPTPCSFMBFYQMPUBDJOEF
nitratos naturales desde caliche, y por consiguiente, la preponderancia
de Chile como productor principal cay estrepitosamente (Wisniak y
Garcs, 2001).
153
1960 1970
1970 2000
NaNO3
20-50
7-9
6,5-8
Na2SO4
12-15
12-16
12-20
I2
0,03
0,03
0,03
Insolubles
6-14
53-68
60-69
155
El paso del yodato obtenido en el lixiviado a yodo metlico comienza ponindolo en contacto con dixido de azufre gaseoso en una
torre de absorcin, lo que produce yoduro en medio cido segn la
siguiente reaccin:
IO3- + SO2)2O I- + 3SO42-)+
Posteriormente, a travs de la reaccin Dushman el yoduro formado se mezcla con una fraccin de solucin fresca de yodato, proveniente de las pilas (frecuentemente en una relacin 5:1) se genera yodo
metlico en solucin. La reaccin es:
5I- + IO3-)+ 3I2)2O
Luego, la solucin de yodo se enva a una torre de extraccin y se
pone en contacto con aire en contracorriente para transferir el yodo
desde el lquido al gas. Este gas es puesto en contacto con una solucin
de yoduro y se forma un complejo inestable de triyoduro. La solucin
es recirculada varias veces con el fin de concentrarlo hasta los 130g/L.
Este complejo se transforma en yoduro al ponerlo en contacto con
dixido de azufre en una torre de absorcin:
I3- + SO2)2O I-)*)2SO4
Este yoduro pasa a la etapa de refinacin, en donde es purificado
y transformado a yodo metlico. El yoduro se hace reaccionar con un
agente oxidante, frecuentemente perxido de hidrgeno para producir
el halgeno, producindose calor:
)*)2O2 I2)2O
El yodo obtenido, que est como pasta, es fundido a 120C,
luego se lava con agua y prilado, hacindolo pasar an fundido por
boquillas, luego de lo cual se enfra. De esta forma es como el yodo es
mayormente comercializado.
Un panorama general de las etapas implicadas en la explotacin
y procesamiento del caliche es representado en la Figura 6.
156
bateas calentadas con vapor hasta los 70C. Fue ampliamente usado
por las oficinas hasta, incluso, aos posteriores a la depresin salitrera.
En el escenario adverso que supuso la irrupcin del nitrato sinttico,
apareci a mediados de la dcada de 1920 una variacin del mtodo
Shanks que permiti mantener la industria salitrera llamado sistema
Guggenheim. A travs de esta tecnologa, el procesamiento de caliches
con leyes de hasta 7% se hizo posible, empleando temperaturas ms
bajas que el sistema Shanks (35C). Ya en ese tiempo la produccin de
nitratos estaba acompaada por la de yodo, que era recuperado desde
las soluciones obtenidas tras la lixiviacin y desde los finos. Este mtodo
implicaba un mayor coste de inversin, puesto que las capacidades de
procesamiento y el grado de tecnificacin de la planta eran mayores.
Un problema permanente que la industria del salitre ha debido
sortear a lo largo de su historia es la gradual disminucin de las leyes
de sus minerales. El xito de ella depender de su capacidad de adaptacin a los panoramas cambiantes de su proceso. En el caso de la
industria del salitre de los aos 20, algunas faenas estaban trabajando
con depsitos cuyas leyes bordeaban el 7%, de esta forma se hizo necesaria la modificacin del proceso para mantener la rentabilidad de la
actividad. Un resumen de los sistemas implementados industrialmente
para la lixiviacin de caliche en tanques se encuentra listado en Tabla 4.
En 1928 los primeros esfuerzos por encontrar tcnicas ms atractivas para el tratamiento de caliche llegaron a la incipiente lixiviacin
en pilas. Sin embargo, no fue hasta la dcada de 1980 cuando esta
metodologa fue implementada industrialmente. La solucin obtenida
de la lixiviacin realizada a temperatura ambiente era transportada
por caeras a plantas de evaporacin.
dZ
Sistema
Perodo
Leyes de nitratos,
%
Temperatura,
C
Paradas
1809 1852
>50
100
'
1853 1879
>30
80
Shanks
1878 1977
>15
65
'
1923 Actual
>7
35
158
159
Compaa
Tipo de agua
Consumo, m3/h
Agua de pozo
108
Agua de pozo
483
Agua de pozo
Agua de pozo (c)
32
148
Agua de mar
Agua de mar (c)
540
900
SCM Bullmine
Agua de pozo
Agua de mar
90
540
SQM S.A.
Agua de pozo
Agua de pozo (c)
Agua de mar (c)
2.110
2.100
1.800
1.8
AM3S
180
SC6S
AP6L
135
90
45
0
225
AM3S
SC6S
AP6L
1.2
0.6
0.0
0.0
0.5
1.0 1.5
VL/VB
2.0
0.0
0.5
1.0 1.5
VL/VB
2.0
100
50
0
0.0
0.5
1.0 1.5
VL/VB
2.0
161
163
(3)
(4)
Perspectivas
A travs de stas y otras pruebas realizadas no mostradas en este
captulo se puede mencionar que, tcnicamente, usar agua de mar no
presenta diferencias apreciables en comparacin al agua dulce. Por
tanto, es factible su utilizacin en procesos a escala industrial. Esto se
ve respaldado con el progresivo aumento de operaciones mineras que
emplean agua ocenica, no slo como lixiviante sino tambin como
agua fresca para todo el proceso. La implementacin de este recurso
en las faenas se encuentra, entonces, supeditada a otros anlisis, como
los costos asociados a su captacin e impulsin y los cambios en infraestructura que implican.
En el campo de la investigacin, y bajo la perspectiva de la optimizacin, un tema interesante de abordar es el de las pruebas piloto ms
cercanas a las condiciones reales de operacin. En tanto, los conceptos ms fundamentales asociados a la transferencia de materia entre
164
Referencias
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165
166
Luis Cceres
Resumen
Recientemente el uso de agua de mar en la minera se ha generalizado
en todo el Norte de Chile debido al agotamiento de fuentes de agua
fresca. En consideracin a su elevada salinidad, este recurso marino
puede generar efectos adversos en diferentes unidades de un sistema
de procesamiento de minerales en comparacin a una situacin con
uso de agua fresca. En particular, puede provocar daos significativos
en estructuras y equipos debido a la corrosin, y por consiguiente,
se hace necesario adoptar estrategias especiales para manejo hdrico
en ambiente salino, con el propsito de evitar prdidas importantes
generadas por reemplazo de materiales.
En este contexto, se revisan aspectos tericos y tecnolgicos relacionados con la corrosin de metales en agua de mar en la industria minera.
Los aspectos tericos cubren conceptos termodinmicos, cintica de la
corrosin, mtodos experimentales y formas de corrosin. Los aspectos
tecnolgicos abarcan mtodos experimentales, mtodos de control y
prevencin de la corrosin, y por ltimo, descripcin de la breve experiencia de empresas mineras en el uso de este insumo durante los ltimos aos.
Consideraciones preliminares
La corrosin es un proceso electroqumico de degradacin espontnea
que experimentan los metales en contacto con un medio conductor,
169
Luis Cceres
170
Luis Cceres
Cintica de la corrosin
La cintica de corrosin de un metal se caracteriza por la tasa de su
degradacin, la que se puede expresar ya sea en trminos de corriente
equivalente por la Ley de Faraday, o de metal degradado. En este ltimo caso se considera la disminucin de la masa o espesor del metal.
Para la determinacin de la corriente equivalente se utilizan mediciones electroqumicas basadas en barridos de potencial. La corriente
medible es la suma de la corriente de cada una de las reacciones
parciales 1-3. Por convencin se considera que la corriente andica
(corriente de oxidacin de Fe) es positiva y la corriente catdica es
negativa. Para el caso de acero en solucin acuosa se tiene la siguiente
expresin cintica global (Cceres et al., 2007):
172
(6)
(7)
Donde
son las densidades de corriente de in, sobre
tercambio y corriente lmite respectivamente,
potencial de equilibrio
potencial E (V) potencial aplicado,
y
pendiente de Tafel.
Las expresiones de evolucin de hidrgeno y oxidacin de hierro
no son afectados por difusin de productos y sus expresiones son ms
simples:
(8)
(9)
Donde
cambio,
Luis Cceres
Medicin de la corrosin
log(i/(A/m2))
Ecorr,Icorr
174
log(i/(A/m2))
E (mV/SHE)
(11)
Luis Cceres
C
Rs
R1
Zw
176
mA/cm2
A/m2
mm/ao
Milsimas
pulgada/ao
g/m2/da
mA/cm2
10
11,6
456
249
A/m2
0,1
1,16
45,6
24,9
mm/ao
0,0863
0,863
39,4
21,6
milsimas pulgada/ao
0,00219
0,0219
0,0254
0,547
g/m2/da
0,00401
0,0401
0,0463
1,83
20170
Sulfato (SO42-
2591
Bicarbonato (HCO3)
157
Bromuro (Br )
90
Floruro (F-)
31
Sodio (Na )
10440
Magnesio (Mg2+)
1138
2+
464
Potasio (K )
200
Estroncio (Sr2+)
Calcio (Ca )
177
Luis Cceres
donde icorr es en mm/ao y t el tiempo de contacto en aos. Esta correlacin es vlida con agua de mar con muy poco movimiento.
Otra correlacin de inters es para estimar el impacto de la velocidad del agua de mar en la corrosin:
(13)
Corrosin por
cavitacin
Menos noble
Ms noble
Corrosin en rendijas
Corrosin galvnica
11
Corrosin
intergranular
22
Corrosin
selectiva
Corrosin por
exfoliacin
Corrosin
por fatiga
Luis Cceres
Corrosin en rendijas
Se asocia con un electrolito estancado debido a suciedad, grietas
formadas como producto de la corrosin, concentrado, materia or180
Corrosin galvnica
Cuando dos o ms diferentes tipos de metal entran en contacto
con agua de mar, se forma una celda galvnica debido a que metales
diferentes tienen variados potenciales de electrodo o de reduccin.
El agua de mar suministra el medio que hace posible la migracin de
iones, por lo cual los iones metlicos en disolucin pueden moverse
desde el nodo al ctodo. En consideracin a este mecanismo, la forma de evitar la corrosin galvnica es interrumpir el circuito, ya sea
evitando el contacto con un electrolito o aislar elctricamente alguno
de los metales. Este tipo de corrosin puede producirse en aceros no
protegidos que estn en contacto con agua de mar y concentrado de
cobre en suspensin. En consideracin al riesgo que representa este
tipo de destruccin, siempre es recomendable tratar de determinarla
o predecirla.
181
Luis Cceres
182
Seleccin de material
En general las normas SAE (Society of Automotive Engineers)
clasifican los aceros en: al carbono, de media aleacin, aleados, inoxidables, de alta resistencia, entre otros. De esta clasificacin los aceros
al carbono son los ms econmicos, pero son los de menos resistencia a la corrosin. Sin embargo, por su bajo costo son utilizados en
componentes estructurales en forma masiva, pero aplicando mtodos
de prevencin de la corrosin conforme a criterios de factibilidad
econmica.
Casi todos los aceros al carbono presentan una misma tasa de
corrosin cuando estn inmersos en agua de mar. La adicin de ciertos componentes al acero, como el cromo, produce una significativa
reduccin de las tasas de corrosin en diversos electrolitos. Por su
alto costo los aceros inoxidables, de alta resistencia y otros se utilizan
slo en casos justificados en partes y piezas de maquinarias y procesos
especiales donde el uso de acero al carbono es inadecuado. A pesar de
183
Luis Cceres
Luis Cceres
Inhibidores de corrosin
Un inhibidor de corrosin es una sustancia qumica que, en pequeas concentraciones en agua de mar, disminuye significativamente la
tasa de corrosin de un metal (Ann y Song, 2007; Santos et al., 2006;
Bregmann, 1963; Amar et al., 2008; Gerengi et al., 2009; Liu et al.,
2011). Estos son muy usados en ductos de transporte de agua de mar
en la minera del norte de Chile. La eficiencia de un inhibidor se puede
expresar en trminos de la eficiencia de inhibicin, EI:
186
(14)
187
Luis Cceres
rInhibidores catdicos. Los inhibidores catdicos frenan la reaccin catdica o precipitan selectivamente sobre areas catdicas
para incrementar la impedancia, limitando la difusin de especies
reducibles a esta areas. Como ejemplo, el arsnico y antimonio
actan sobre la evolucin de hidrgeno, otros como el calcio y
antimonio pueden precipitar como xidos para formar una cubierta protectora sobre la superficie del metal. Los secuestradores
de oxgeno, tales como el sulfito de sodio, evitan su reduccin.
rInhibidores orgnicos. Estos inhibidores protegen el metal por
la formacin de una pelcula hidrofbica sobre su superficie. Su
efectividad depende de la composicin qumica, la estructura
molecular y la afinidad por la superficie del metal. Dado que la
formacin de la pelcula es un proceso de adsorcin la temperatura y presin del sistema son factores de gran importancia
y el factor dominante de la inhibicin ser la fuerza del enlace
de adsorcin.
rInhibidores de precipitacin. Los inhibidores de precipitacin son
compuestos que presentan una accin generalizada, bloqueando
tanto los sitios andicos como catdicos a travs de la formacin
de precipitados sobre la superficie del metal. De esta manera, las
aguas duras (altas concentraciones de calcio y magnesio) son
menos corrosivas que las aguas blandas debido a la tendencia
a precipitar sobre la superficie del metal formando una pelcula
protectora. Los inhibidores ms comunes de este tipo son los
silicatos y fosfatos. Para agua caliente aireada el uso de silicato
de sodio protege efectivamente el acero, cobre y bronce. Se debe
UFOFSQSFTFOUFRVFFMDPOUSPMEFQBSNFUSPTEFQ)ZOEJDFEF
saturacin es esencial.
Proteccin catdica
Para ilustrar el principio bsico de la proteccin catdica se hace
referencia a la Figura 1 que muestra una curva de polarizacin de acero
al carbono en agua de mar. En este tipo de acero, al estar en contacto
con agua de mar, aparece un potencial que se denomina potencial de
corrosin (Ecorr) que es igual a -269 mV&&). Bajo estas condiciones
no hay movimiento de carga neta a travs de la superficie del metal.
Esto significa que la corriente catdica es igual a la corriente andica,
es decir, la corriente de oxidacin de hierro es igual a la suma de las
corrientes de reduccin de oxgeno y evolucin de hidrgeno. Para el
caso de la Figura 4 se observa que la corriente de corrosin es 3,9 A/m2.
Para disminuir la corriente de oxidacin del acero se puede imponer un
potencial catdico respecto del potencial de corrosin, por ejemplo, a
-400 mV&&); en este caso, la corriente de corrosin disminuye a 0.06 A/
m2, a expensas de una corriente total de 6,8 A/m2. Este efecto se puede
lograr con una fuente externa de energa elctrica.
Para grandes superficies de acero la corriente total puede ser muy
alta por lo que por razones de economa, el mtodo de proteccin catdica debe combinarse con algn recubrimiento de la superficie para
generar una curva de polarizacin con corrientes mucho ms bajas.
La proteccin catdica a su vez protege el recubrimiento debido a que
todos los poros o imperfecciones no producirn xidos que son la
causa de falla del recubrimiento. Un efecto secundario de la proteccin
catdica es la formacin de incrustaciones inducida por la generacin
EFJPOFT0)- en la superficie del metal (Sun et al., 2012).
189
Luis Cceres
191
Luis Cceres
Proteccin andica
El mtodo de proteccin andica slo es aplicable a un sistema
metal-electrolito que exhibe el fenmeno de pasivacin. Este fenmeno ocurre en sistemas de aceros con algunos cidos concentrados,
tales como cido sulfrico y cido ntrico. La pasivacin consiste en
la formacin de una pelcula protectora de xido sobre el metal a un
determinado rango de potencial, denominado zona pasiva. Esto se demuestra en la Figura 7 como una curva de polarizacin caracterizada
por una disminucin brusca de la corriente a partir de un potencial
intermedio denominado potencial de pasivacin. En condiciones de
equilibrio el potencial del metal se sita en el punto donde la corriente
total es cero y corresponde al punto marcado con Ecorr en la Figura 4.
Generalmente la corriente de pasivacin es muy inferior a la corriente
de corrosin. En un metal en contacto con agua de mar la pasivacin
no ocurre a menos que el agua se acidifique con adicin de cido
sulfrico. En este ltimo caso la pasivacin es inestable por lo que la
proteccin andica no es aplicable para soluciones cidas preparadas
con agua de mar.
192
1.0
i (A/m2)
0.5
0.0
-1000
Zona transpasiva
Potencial de
pasivacin
Zona pasiva
Corriente
pasiva
-500
500
Potencial
de corrosin
1000
1500
E (mVEHE)
-0.5
Figura 7. Curva de polarizacin de acero en electrolito con pasivacin.
193
Luis Cceres
Tabla 3. Resumen de efectos de la corrosin en equipos y estructuras debido al uso de
en el Norte de Chile.
Proceso
Partes afectadas
Materiales
Prevencin
Transporte de
agua de mar
Paredes internas
de tuberas
Aceros diversas
calidades
Tambores
Acero al carbono
Recubrimiento de caucho
ms pinturas especiales en
Estructuras
auxiliares
Acero al carbono
Acero al carbono
de aceros
Pinturas especiales y
mantencin programada.
Aceros de
Z
pinturas con Zn y Al, sellantes
de poliuretano, rodamientos
sellados. Proteccin catdica
(se aplica en combinacin
con recubrimientos).
Acero al carbono
de estructuras y
acero inoxidable
de raspadores
En consideracin a la baja
velocidad de rotacin
la abrasin es baja. Sin
embargo, algunos puntos
h
especiales con repintado una
vez al ao.
Molino de bolas
Correas
Estructuras y
transportadoras bandas
Ciclones
Conos y ductos
auxiliares
Celdas de
Paredes
de celdas,
rodamientos,
ejes, pernos,
tuercas y
accesorios
metlicos.
Espesadores
Estructuras
soportantes de
raspadores
Referencias
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&MFDUSPDIJNJDB"DUB
-JV
#-JV
;)BO
(-J
:$PSSPTJPOJOIJCJUJPOBOEBETPSQUJPOCFIBWJPS
of 2-((dehydroabietylamine)methyl)-6-methoxyphenol on mild steel
TVSGBDFJOTFBXBUFS
5IJO4PMJE'JMNT
.FOH
))V
9/FWJMMF
""TZTUFNBUJDFSPTJPOmDPSSPTJPOTUVEZPGUXP
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.PSFOP
1""SBM
)$VFWBT
+.POBSEFT
""EBSP
./PSHBUF
5
#SVDLBSE
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195
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3PCFSHF
1 3 )BOECPPL PG $PSSPTJPO &OHJOFFSJOH
$BQtulos 9-12 Ed.
.D(SBX)JMM C
4BOUPT
$*4.FOEPODB
.)'POTFDB
*5&$PSSPTJPOPGCSBTTJOOBUVSBM
BOE BSUJDJBM TFBXBUFS
+PVSOBM PG "QQMJFE &MFDUSPDIFNJTUSZ
36:13531359.
4IFJS
-- +BSNBO
3" #VSTUFJO
(5 $PSSPTJPO
4FDDJO 4FBXBUFS
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B
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TFBXBUFS
&MFDUSPDIJNJDB"DUB
196
Termodinmica de la lixiviacin
de cobre con agua de mar
Jorge Ipinza
Resumen
La motivacin es: La escasez de recursos hdricos en Chile obliga a
mirar al mar como la alternativa ms adecuada para suplirse de este
importante elemento. El agua dulce representa el 3% del agua disponible (1% subterrnea y superficial, 2% casquetes polares y glaciares)
y la diferencia del 97% corresponde a los ocanos.
El poder altamente solubilizante de los cloruros ha llamado la
atencin en muchos estudios para el tratamiento hidrometalrgico de
NJOFSBMFTTVMGVSBEPT
QBSUJDVMBSNFOUFEFMPTTVMGVSPTDPNQMFKPT )Frreros et al., 2005; Peters, 1992; Winand, 1991). Vale la pena recordar
que el cloruro se encuentra naturalmente en el agua de mar. Como
resultado de esto, se han llevado a cabo distintos procesos, los cuales
se diferencian slo por los distintos agentes oxidantes usados: Cu2+,
Fe3+, O2, Cl2, entre otros. Sin embargo, todos usan un medio lixiviante
con altas concentraciones de cloruro, lo cual se logra mediante la adicin de cloruro de sodio, o en menor medida, mediante la adicin de
cloruro de calcio o una mezcla de ambos. En todos estos procesos, el
aditivo salino entrega una concentracin suficientemente alta del ion
cloruro, el cual garantiza la solubilidad del cobre, plomo, oro y la plata.
La adicin de cloruro de calcio permite controlar los sulfatos en
disolucin (Vracar et al., 2000) que precipitan como CaSO4 (yeso) y
tambin, en la lixiviacin en pilas, mejorar la estabilidad estructural
del lecho de mineral, siempre que el contenido de arcillas sea menor
199
Jorge Ipinza
Antecedentes
Chile y otros pases a nivel mundial han utilizado agua salina (de mar,
con cloruro de sodio, con cloruro de calcio y salmueras naturales) en sus
procesos de concentracin de minerales por flotacin y de lixiviacin
en pilas, algunos de los cuales se indican a continuacin:
Mantos Blancos (Chile): En 1961 lixivia en pilas mineral atacamita
y crisocola, aglomerando en correa con cloruro de sodio. Logra 90%
200
201
Jorge Ipinza
donde es la fraccin del ion metlico presente en forma libre hidratada, CM es la concentracin total del ion metlico en la solucin y
1, 2, son las constantes globales de formacin de los complejos
sucesivos. Aplicando la ecuacin de Nernst a la semirreaccin (1) en
funcin de las concentraciones se tiene:
(3)
202
&OFTUBTFDVBDJPOFT
&DPSSFTQPOEFBMQPUFODJBMFTUOEBSEFMB
semirreaccin (1) y E al potencial medido para una concentracin
conocida del ligando L.
Si se conocen los valores de las constantes sucesivas de formacin
de los complejos MLq, la ecuacin (2) permite calcular el valor de
y, sabido ste, se puede calcular mediante la ecuacin (4) el potencial
de electrodo. Inversamente, a partir de mediciones de potencial de
electrodo para varias concentraciones del reactivo complejante L, es
posible determinar el valor de para cada valor de [L] y si se dispone
de suficientes datos experimentales, es posible adems calcular los valores de las sucesivas constantes de formacin 1, 2,, q. Si existen q
constantes, se necesitan q ecuaciones; estas se pueden plantear a partir
de un alto nmero de determinaciones experimentales de E.
La situacin es ms sencilla si solamente se forma una sola especie
compleja MLq dentro de un cierto campo de valores de la concentracin
de L. Entonces, la semirreaccin ser:
(5)
En consecuencia:
(7)
donde,
203
Jorge Ipinza
(9)
La ecuacin (9) muestra que el potencial formal disminuye a medida que aumenta la concentracin del ligando en la solucin. Esto
es relevante para la lixiviacin de especies de cobre (como es el caso
de la calcopirita y de xidos e hidrxidos de Cu y Mn) que requieren
potenciales menos oxidantes que los que se observan en una lixiviacin
en medio sulfato o bacteriana (potenciales sobre 750 mV).
204
(10)
Debido a que Eo1 < Eo2, es decir, la suma de los potenciales de los
correspondientes pares redox es distinto de cero, se produce la reaccin
de dismutacin.
En presencia de iones cloruro, el ion cuproso da lugar a los siguientes equilibrios:
(13)
(14)
(15)
Jorge Ipinza
(17)
(18)
(19)
&O HFOFSBM
B VO WBMPS EF Q) DPOTUBOUF
FM SFB EF FTUBCJMJEBE
termodinmica de una especie compleja se incrementa a medida que
aumenta la concentracin del ligando, es decir del Cl-. Para estos efectos,
se define el operador matemtico: pCl= -log [Cl-] (ntese que tiene la
NJTNBEFOJDJORVFFMPQFSBEPSQ)
Por inspeccin de los valores de sus respectivas constantes, podemos ver que nicamente tendrn inters las especies CuCl+ y CuCl2,
cuyas zonas de existencia sern para el ion cprico, Cu2+:
Esta expresin que no depende del pCl y cuyo potencial normal Eo1 se
calcula fcilmente teniendo en cuenta las constantes de formacin o disociacin de los complejos CuCl2 y CuCl2-. En efecto, para el equilibrio:
206
(22)
tenemos la expresin:
(23)
de donde:
(25)
de manera que:
(27)
(28)
Jorge Ipinza
(29)
(36)
208
(37)
(38)
(39)
(42)
(43)
Con un valor de equilibrio independiente del pCl y cuyo potencial normal depender de la constante de formacin del CuCl+ y del
producto de solubilidad del CuCl. En efecto, aplicando la ecuacin de
Nernst, se encuentra que:
209
Jorge Ipinza
(45)
(46)
De donde se obtiene:
(47)
210
(53)
se tiene enseguida:
(56)
(57)
211
Jorge Ipinza
(61)
E (V)
pC1
Figura 1. Efecto del pCl sobre el potencial de equilibrio del sistema Cu-Cl-H2O.
Concentraciones de especies 10-2 M (0,6 g/L) y 25 C.
Jorge Ipinza
Eh (V)
pH
Figura 2. Diagrama de Pourbaix del sistema Cu-Cl-H2O a 25 C, concentraciones
molares unitarias para todas las especies y presin atmosfrica.
%$$)2O
Para el estudio de la interaccin de iones positivos y negativos en
los sistemas acuosos, es decir, la formacin de especies complejas en
dichos sistemas, es necesario plantear un modelo terico basado en
la determinacin de las concentraciones de metales totales y aniones
presentes en un sistema acuoso determinado. El anlisis de especiacin
es un instrumento importante de la qumica analtica que indica la
concentracin y el nivel de oxidacin correspondiente del mismo metal.
215
Jorge Ipinza
Para encontrar las especies predominantes a diferentes concentraciones de cobre y cloruro, se utilizan las constantes de equilibrio
indicadas previamente.
[FeCl]
> [FeCl2]
(aq)
1+
<'F )2O)6]
(aq)
3+
(aq)
Reaccin
Cu2S + Cu2+ + 2 Cl- = CuS + 2 CuCl
+
-46,3
-43,5
-25,8
-23,0
2+
-73,4
-65,3
Los estudios de lixiviacin de calcopirita (a partir de un concentrado), realizados por Ipinza y Flaquer (2013) y enseguida por Ibez
et al. (2013), muestran que el sistema cloro-cobre produce una mayor
estabilidad termodinmica de los compuestos solubles. Sin embargo,
la mayor cintica de lixiviacin de los sulfuros de cobre, observadas a
nivel experimental e industrial, no necesariamente depende nicamente
de la existencia del par Cu+/Cu2+, sino tambin de otorgar condicioOFTBEFDVBEBTQBSBHFOFSBSjJOTJUVv)$M&OFGFDUP
BUFNQFSBUVSB
inferior a 50 C, la mezcla de cloruro de sodio con cido sulfrico
concentrado en el proceso de aglomeracin, produce la formacin de
)$MEFBDVFSEPDPOMBSFBDDJO
MBRVFSFRVJFSFEFDJFSUPUJFNQP
de acondicionamiento para su completitud (curado salino).
(65)
217
Jorge Ipinza
La solubilidad del Na2SO4, es altamente dependiente de la temperatura, como se puede observar en la Figura 6. Se observa que la
solubilidad de Na2SO4)2O es baja a temperaturas menores a 10C,
pero se incrementa rpidamente con la temperatura. En el punto peritctico (PU), se tienen en equilibrio dos fases slidas (Na2SO4 y Na2SO4
)2O) con su disolucin.
La fuerza de este cido es significativamente superior a la correspondiente a la primera reaccin de disociacin del cido sulfrico,
como se puede ver en la Tabla 2. Cuanto mayor es la fuerza de un
cido menor es su valor de pK (pK= - log K).
Tabla 2. Reacciones de disolucin del HCl y H2SO4
Reaccin
pK
H2SO4 = H+ + HSO4-
2,4 x 106
-6,62
HSO4- = H+ + SO42-
1,0 x 10-2
1,99
HCl = H+ + Cl-
1,0 x 109
-9,00
218
Figura 7. Efecto del curado salino (20 das) sobre la extraccin de cobre a partir de
un concentrado de calcopirita, 70 C.
Conclusiones
&MNFEJP$V$M)2SO4 (agua de mar y soluciones cloruradas) provee
un sistema acuoso con potenciales redox menos oxidantes que un
TJTUFNB$V)2SO4 y mayor solubilidad del cobre.
Esta condicin es favorable para lixiviar xidos de cobre complejos
(predominancia del Fe2+ sobre el Fe3+) y calcopirita (formacin de capas
de So ms porosas y poco adherentes).
219
Jorge Ipinza
Referencias
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$IMPSJEFIZESPNFUBMMVSHZ)ZESPNFUBMMVSHZ
221
Eplogo
En diciembre de 2010 CONICYT aprob el proyecto Energa y Minera Sustentables: Modelacin y Optimizacin que ha permitido el
USBCBKPDPOKVOUPEF-VJT.PSFOP
EFM,5)3PZBM*OTUJUVUFPG5FDInology, Suecia, y Luis Cisternas, de la Universidad de Antofagasta. El
proyecto fue financiado con recursos del FIC regional de Antofagasta.
En 2012, y como parte de ese proyecto, se organiz el seminario Uso
de Agua de Mar en Minera, que convoc a varios expertos a discutir
sobre la utilizacin sustentable del agua de mar como recurso hdrico
en minera. Una idea concluyente fue la necesidad de promover la
educacin, investigacin e innovacin para reducir la brecha para el
uso sustentable del agua de mar en la explotacin de minerales.
Este libro fue escrito para promover el uso de agua de mar en minera y liberar el agua fresca para otros usos. Este desafo es necesario
en el norte de Chile donde los recursos hdricos, distintos del recurso
ocenico, son muy escasos. Pero tambin es una oportunidad. Desde
ese punto de vista este libro es un comienzo que nos permite soar en
un futuro en el cual tengamos las competencias, las tecnologas y conocimiento para el uso de agua de mar en las actividades industriales.
Ese futuro ya empez. En mayo de 2013 se llev a cabo el proyecto
de prospectiva Water in Antofagasta 2040 organizado por Centro
de Investigacin Cientfico Tecnolgico para la Minera (CICITEM) y
VTT con el objetivo de crear una visin y comprensin comn sobre
las cuestiones relacionadas con el agua en Antofagasta para el 2040,
como una forma de construir futuro. En ese proyecto participaron
organizaciones de investigacin, gobierno e industria, entre otras ins225
226
Lista de Autores
Hal Aral
Doctor en Geoqumica de la Universidad de Utrecht (Pases Bajos,
1986). Investigador Principal de CSIRO Process Science and Engineering, Australia (1990-2011). Especialista en el desarrollo de tecnologas
de procesos sustentables para la industria de los minerales. Autor de
OVNFSPTBTQBUFOUFTZQVCMJDBDJPOFT"DUVBMHFSFOUFEF*%FO+FSWPJT
Mining Ltd., Australia.
Mara Cristina Betancour
.BTUFSPG"SUTJO&DPOPNJDTEFMB/FX:PSL6OJWFSTJUZ 64"
FT
directora de estudios de la Comisin Chilena del Cobre. Se ha desempeado como asesora de distintas autoridades pblicas en el Ministerio
EF)BDJFOEBZ#BODP$FOUSBM
FOUSFPUSBT
BEFNTEFBDBENJDBEFMBT
universidades de Chile, Adolfo Ibez, del Desarrollo y Mayor.
Sergio Castro
Qumico de la Universidad de Chile; Post-ttulo en Metalurgia Extractiva; estudios graduados en Fsico-Qumica de Superficies. Cientfico
visitante, University of British Columbia. Ex profesor de la Universidad
de Concepcin. Especialista en Flotacin de Minerales. Cuenta con
ms de 100 publicaciones tcnicas y ha editado 8 libros. Autor de la
patente de pretratamiento del agua de mar. Actualmente, consultor de
la industria minera en flotacin de minerales.
229
Luis Cceres
Doctor en Ingeniera Qumica de la Universidad de Chile (2006) es
profesor asociado de la Universidad de Antofagasta. Autor de artculos cientficos y patentes con experiencia en soluciones aplicadas a
problemas de corrosin.
Luis Cisternas
Doctor en Ingeniera Qumica de la Universidad de Wisconsin-Madison
(USA, 1993) es profesor titular de la Universidad de Antofagasta. Autor
de numerosos artculos cientficos y de los libros Ciencia y tecnologa
en las regiones de Chile (JC Sez, 2007) y Diagramas de fases y su
aplicacin (Revert, 2009).
Jacqueline Cuevas
Doctora en Ciencias Exactas mencin Qumica, Pontificia Universidad
Catlica de Chile, 1997. Postdoctorado en Procesamiento de Minerales,
CSIRO Process Science and Engineering, Australia (2009-2011). Profesora asistente de la Universidad de Antofagasta, donde ha contribuido a
la enseanza e investigacin aplicada a la produccin limpia en minera.
Edelmira Glvez
Ingeniero Metalrgico e Ingeniero Civil Industrial en Sistemas con
postgrado en las universidades de Wisconsin-Madison (Estados Unidos)
y Politcnica de Valencia (Espaa). Actualmente se desempea como
acadmico del departamento de Ingeniera Metalrgica y de Minas de
la Universidad Catlica del Norte.
Jorge Ipinza
Doctor en Ciencias de la Ingeniera con Mencin en Metalurgia
de la Universidad de Concepcin (Chile, 2005), es acadmico del
Departamento de Ingeniera Metalrgica y de Materiales de la Universidad Tcnica Federico Santa Mara (Chile). Autor de artculos
cientficos en el rea de la electroqumica aplicada a la hidrometalurgia del cobre.
230
Lista de Autores
Camila Montes
Ingeniero Civil Industrial con mencin en Minera de la Pontificia Universidad Catlica de Chile (2012), se desempea como analista minero
en la Direccin de Estudios de la Comisin Chilena del Cobre en la
elaboracin de estudios que propician la generacin de informacin
para el desarrollo sustentable de la minera.
Luis Moreno
%PDUPSFO*OHFOJFSB2VNJDBEFM*OTUJUVUP5FDOPMHJDP3FBM
,5)
Estocolmo (Suecia, 1982). Profesor titular en la Escuela de Ciencias
2VNJDBTF*OHFOJFSB2VNJDB
,5)"VUPSEFOVNFSPTPTBSUDVMPT
cientficos en el rea de modelacin de procesos en minera y medio
ambiente.
Ral Montealegre
Ingeniero Qumico de la Universidad de Concepcin y M.Sc. en Ingeniera Metalrgica de la Universidad de Minnesota. Se desempe en
docencia en la Universidad de Concepcin (1954-1973), Subdirector
e investigador en Intec Chile (1973-1980), gerente de investigacin
en Minera Pudahuel (1980-1998) e investigador en Minera Michilla
(1998-2001).
Javier Ordez
Doctor en Ingeniera de Procesos de Minerales de la Universidad de
Antofagasta (Chile). Posee publicaciones sobre modelacin aplicada
a la lixiviacin de caliche en pilas y sus reas de inters son la modelacin matemtica, optimizacin y el procesamiento hidrometalrgico
de minerales.
Jos Valderrama
%PDUPSFO*OHFOJFSB2VNJDBQPSMB6OJWFSTJEBEEF%FMBXBSF 64"
Z
1SPGFTPS5JUVMBSEFMB6OJWFSTJEBEEF-B4FSFOB)BQVCMJDBEPFYUFOsamente en la literatura cientfica sobre propiedades de fluidos puros
y mezclas. Es tambin editor de dos importantes revistas cientficas
internacionales incluidas en SciELO y Scopus.
231
RIL editores
Telfono: 2223-8100 / ril@rileditores.com
Santiago de Chile, abril de 2014
Se utiliz tecnologa de ltima generacin que reduce
el impacto medioambiental, pues ocupa estrictamente el
papel necesario para su produccin, y se aplicaron altos
estndares para la gestin y reciclaje de desechos en
toda la cadena de produccin.
El uso de agua de mar es un requisito para el desarrollo de zonas ridas. En el desierto de Atacama, dicha circunstancia es vital, pues se trata de la regin ms seca
del planeta. Esta zona cuenta con amplia actividad minera, que la hace lder mundial
en produccin de cobre, molibdeno, iodo y litio, entre otros productos, lo que exige
la disponibilidad de grandes volmenes de agua para sus operaciones. La escasez
de recursos hdricos, junto al suministro de energa, son dos factores fundamentales
que pueden inuenciar negativamente el desarrollo de la minera y por ende de Chile.
El agua de mar en la minera recopila valiosa informacin de expertos en diferentes
campos relacionados con el uso de agua de mar en las operaciones mineras y cmo
esta alternativa puede resolver la escasez del elemento hdrico, facilitando, de esta
manera, el desarrollo sustentable de la zona. El libro parte con un anlisis del uso
de los recursos hdricos en minera, cmo el agua de mar sin procesar es usada en la
minera en el mundo y las propiedades sicoqumicas del agua de mar en procesos
industriales. A continuacin, se revisa la utilizacin de agua de mar en otacin de
minerales sulfurados de cobre y las experiencias en lixiviacin de cobre en pilas. Los
recursos hdricos en la industria salitrera, donde agua de mar puede jugar un rol preponderante, son tambin discutidos. Ya que el agua de mar es ms corrosiva, medicin
y prevencin de la corrosin en medios acuosos salinos es estudiada. Finalmente se
presenta la termodinmica de la lixiviacin de cobre con agua de mar.
ISBN 978-956-01-0081-8