Anais do 45 Congresso Brasileiro de Cermica

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30 de maio a 2 de junho de 2001 - Florianpolis SC

INFLUNCIA DA PRESENA DE UMIDADE EM UM MATERIAL ADSORVENTE NA

CINTICA DA CLARIFICAO DO LEO DE SOJA

Cristiana Gomes de Oliveira *, Edson Luiz Foletto, Carlos Cesar Almeida Alves,
Hiana Milanez, Luismar Marques Porto
Departamento de Engenharia Qumica e Engenharia de Alimentos - EQA
Universidade Federal de Santa Catarina, Cx. Postal 476 - 88040-900, FlorianpolisSC, Brasil, Tel: +55 48 3319448, Fax: +55 48 331 9687
* E-mail:cristiana@enq.ufsc.br

RESUMO
A clarificao uma importante etapa do refino de leos vegetais porque no
inclui unicamente a eliminao de pigmentos que conferem cor ao leo, mas
tambm de outros componentes que afetam a qualidade do produto final. Para tal,
utilizam-se argilas ativadas com cido como adsorventes. Uma argila bentontica
natural, proveniente de Mendoza, Argentina foi ativada com HCl 20% (p/p) para ser
utilizada como material adsorvente no estudo da cintica da clarificao do leo de
soja. Aps o processo de ativao, a argila foi seca entre 60 e 110 oC. Essas
amostras foram utilizadas nos ensaios cinticos de clarificao, realizados em
temperaturas na faixa de 80 a 110 oC, mantendo-se constante a quantidade de
adsorvente (1% p/p) em todos os ensaios. As curvas cinticas de adsoro mostram
claramente a interferncia da umidade durante o processo. Partindo-se

de um

modelo cintico de segunda ordem previamente testado em laboratrio, obteve-se

os parmetros cinticos da clarificao do leo de soja para a bentonita ativada.
Palavras-chaves: Bentonita, umidade, cintica, clarificao, soja.

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INTRODUO
Assim como em muitos setores, as refinarias de leos vegetais tem se
adaptado s exigncias do mercado atravs de tcnicas apropriadas para manter a
qualidade de seus produtos. Sendo assim, o refinamento do leo indispensvel
para que o mesmo adquira caractersticas desejveis para o seu consumo. Dentre
as etapas de refino, destaca-se o processo de clarificao, responsvel pela retirada
de impurezas que conferem cor e instabilidade ao leo, o qual se d atravs de
adsoro, utilizando-se argilas ativadas. Algumas substncias apresentam um efeito
negativo durante o processo de clarificao do leo (sabes, cidos graxos livres,
fosfolipdeos e umidade). A presena significativa de gua, por exemplo, tanto no
leo quanto no adsorvente indesejvel no processo de clarificao

(1)

. A umidade

no sistema favorece reaes paralelas de natureza oxidativa da molcula de

triglicerdeo que compe o leo

(2)

. Existem poucos trabalhos que abordam a cintica

de clarificao de leos vegetais. Alguns autores

(3,4)

tm utilizado o modelo cintico

proposto por Brimberg(2). Este trabalho utiliza um modelo cintico utilizando-se uma
nova abordagem (desativao cataltica) ao processo de adsoro de leos
vegetais, considerado como etapa irreversvel e fazendo-se analogia entre os stios
envenenados irreversivelmente com o processo de adsoro

(5)

. Atravs do ajuste do

modelo com os dados experimentais, calculou-se a energia de ativao para o

sistema seco (argila/leo), uma vez que o modelo no representa o comportamento
cintico quando existe umidade excedente.
MATERIAIS E MTODOS
Os ensaios de clarificao foram realizados conforme procedimento descrito
por Zanotta(4), o qual foi adaptado com base no mtodo oficial da American Oil
Chemists Society (AOCS-Cc8f-91). Os testes foram realizados em bateladas
variando-se a temperatura de operao de 80 a 110 oC. O adsorvente utilizado como
material de partida foi uma argila bentontica natural (com tamanho de partculas
menores que 74 m) proveniente da Provncia de Mendoza, Argentina. Essa argila
foi posteriormente ativada com HCl, 20 % (p/p), conforme procedimento descrito no
trabalho de Foletto et al.(6). Este material foi designado de MC20, onde M o nome

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comercial da argila, C corresponde ao cido utilizado (cido clordrico) e 20

corresponde concentrao do cido. Com o objetivo de verificar a interferncia de
umidade durante o processo de clarificao, para os primeiros ensaios, a argila, de
partculas muito finas (de natureza higroscpica) foi seca em estufa a uma
temperatura de 60 oC por 12 horas, apenas o suficiente para a retirada do excesso
de umidade aps sua ativao cida realizada em laboratrio. Para ensaios
cinticos posteriores, secou-se a mesma argila por 24 horas em estufa, a 110 oC. Os
ensaios cinticos foram realizados fixando-se a percentagem de terra (1% p/p), e
variando-se a temperatura de trabalho. Para a obteno dos dados, foram retiradas
amostras de 2 cm3 de leo, posteriormente diludas em leo clarificado. Esse volume
de amostragem no altera significativamente o volume de leo colocado no balo
(aproximadamente 250 cm3 de leo). Aps centrifugao (separao do leo da
terra) e diluies em leo seco clarificado na proporo de 4:1, as amostras foram
submetidas a leituras de absorbncia em espectrofotmetro a 420 nm, o que permite
a obteno dos perfis de concentrao de pigmento durante um tempo de
descoramento pr-estabelecido. O tempo de durao de cada ensaio foi de
aproximadamente 120 min para a melhor avaliao do perfil cintico completo.
RESULTADOS E DISCUSSO
A presena significativa de umidade pode interferir negativamente na cintica
de clarificao ou mesmo na remoo de cor

(1,2)

. As Figuras 1 e 2 apresentam o

efeito de clarificao para as condies de umidade testadas no presente trabalho.

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Efeito da Umidade na Cintica de

Clarificao do leo

C/Co

T (oC)

1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0

T = 80 - 5 % de umidade
T = 90 - 5% de umidade
T = 100 - 5 % de umidade

10

15

20

25

30

tempo (min)

Figura 1 - Influncia da presena de umidade durante a clarificao do leo de soja

utilizando 1% de adsorvente MC20.
A Figura 1 apresenta as curvas cinticas reveladas a partir do uso de um
adsorvente com 5% de umidade. A gua pode muitas vezes ser retirada
gradativamente do sistema, operando-se com temperaturas superiores a 90 oC. Em
condies normais, espera-se que a velocidade de clarificao seja maior a 100 oC
do que a 90 oC, por exemplo. Porm, como mostrado na Figura 1, dependendo do
seu teor, a gua presente pode provocar reaes de natureza oxidativa. Neste caso
a eficincia do processo prejudicada, mesmo operando-se com temperaturas
superiores a 90 oC.
A presena de umidade, responsvel pelos pontos que apresentam um
comportamento oscilatrio na clarificao, principalmente temperaturas mais
baixas (80 oC), que no permitem a evaporao do excesso de gua no sistema.
Estas oscilaes tambm foram evidenciadas nos trabalhos de Brimberg
(4)

. Brimberg

(2)

(2)

e Zanotta

atribui o comportamento oscilatrio devido presena de umidade,

que pode provocar reaes de oxi-reduo, revelando tal comportamento.

Aps submeter a argila em estufa a 110

C por 24 horas, ensaios de

clarificao foram realizados com a argila seca variando-se a temperatura de

operao. A Figura 2 representa a remoo de cor em funo da temperatura de

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operao, para diferentes tempos do processo. Esta figura revela que, para a terra
seca, existe uma tendncia aproximadamente linear da remoo de cor com a
temperatura, o que no ocorre para a terra mida, revelando um comportamento de
remoo de cor oscilatrio em funo tambm da temperatura de operao (Figura
3).

Remoo de Cor em Funo da Temperatura

% de cor removida

100

90
6 min-terra seca
80

12 min-terra seca
20 min-terra seca

70
80

90
100
o
Temperatura ( C)

110

Figura 2- Remoo de cor em funo da temperatura 1% de adsorvente MC20

(100% de cor removida: leo clarificado padro; 0% de cor removida: leo
neutro).

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Interferncia da Umidade

% de cor removida

100
90
80
70

12 min-5% de
umidade

60

12 min-terra
seca

50
40
80

85

90

95

100

105

110

Temperatura (oC)

Figura 3 - Remoo de cor em funo da presena de umidade na terra MC20

utilizado dosagem de 1% (100% de cor removida: leo clarificado
padro; 0% de cor removida: leo neutro).
Verificou-se que, em condies normais, a adsoro das substncias que
conferem cor ao leo de soja, segue globalmente a cintica de 2 a ordem

(5)

representada pela Equao (A):

d
k2 2
dt

(A)

Sendo que para a :

k2 kd C o ka nso

W
V

onde:
a

= atividade do adsorvente =ns/nso (adimensional);

ka

= constante cintica de adsoro (cm 3leo.mol-1stios.s-1);

kd

= constante cintica de desativao dos stios (cm 3leo.mol-1pigmento.s-1);

k2

= constante do modelo cintico de 2a ordem (s-1);

(B)

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nso

= moles de stios inicial/g de slido;

ns

= moles de stios /g de slido;

= volume de leo (cm3 de leo);

= massa de adsorvente (g de slido);

= concentrao adimensional de pigmento (C/Co).

Os resultados da cintica de clarificao do leo de soja e o ajuste do modelo

cintico utilizado so apresentados na Figura 4.

C/Co

Ajuste do Modelo Cintico

leo de Soja - Terra Seca

1,0

T (oC)

0,9
0,8
0,7

T = 80
T = 90
T = 100
T = 110
modelo

0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0

15

30

45
60
tempo (min)

75

90

105

120

Figura 4 - Ajuste do modelo cintico testado para o leo de soja 1% adsorvente

MC20.
Comparando as Figuras 1 e 4, verifica-se a diferena do comportamento
cintico de clarificao do leo para os sistemas com e sem umidade. A eficincia do
processo de clarificao fica bastante comprometido quando o sistema apresenta
umidade.
Com os parmetros cinticos obtidos atravs do modelo, calculou-se a energia
de ativao para o sistema leo de soja/adsorvente MC20 atravs da equao de
Arrhenius, a qual foi de 78 kJ/mol, muito prximo ao valor obtido em um trabalho
prvio, quando utilizou-se um adsorvente comercial, obtendo-se o valor de 75 kJ/mol
(7)

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CONCLUSES
Atravs dos resultados obtidos, percebe-se que a presena de umidade pode
comprometer significativamente a eficincia do processo de clarificao. Na prtica
industrial, normalmente, a umidade no deve exceder a 0,1% de umidade no
sistema terra/leo a fim de no comprometer o processo

(8)

. Com os dados obtidos,

refora-se a ateno no controle desta varivel. Dependendo da natureza do

material adsorvente, esta varivel torna-se mais significativa. No caso em estudo, o
material adsorvente trata-se de uma argila de partculas muito finas, de natureza
higroscpica. Quando a argila foi seca a uma temperatura mais baixa (60 oC, 12
horas em estufa), a umidade interferiu significativamente na remoo de cor. Porm,
quando seca a uma temperatura mais alta (110 oC, 24 horas em estufa), verificou-se
a alta capacidade de adsoro do material, o qual foi compatvel a um adsorvente
comercial

(7)

. Por isso refora-se a ateno no tratamento posterior ativao cida

da argila de acordo com a natureza do material adsorvente, a fim de que a presena

de gua no comprometa sua capacidade de clarificao.
REFERNCIAS
1. P.D. Howes, P. Stemp, D.B Shaw, F.B.J. Wright, Aceites y Graxas, (1994), p. 6166.
2. U. I. Brimberg, J. Am. Oil Chem. Soc., v. 59, n. 74, (1982), p. 74-78.
3. H. Topallar, J. Am. Oil Chem. Soc, v. 75, n. 4, (1998), p. 531-533.
4. P.A. Zanotta, Ensaios Cinticos de Clarificao do leo de Soja, Dissertao de
mestrado, Curso de Ps-Graduao em Engenharia Qumica, Universidade
Federal de Santa Catarina, 1999.
5. C.G. Oliveira, L.M. Porto. Anais do III Encontro Brasileiro de Adsoro, (2000), p.
34.
6. E.L. Foletto, C. Volzone, A.F. Morgado, L.M. Porto, IV Coloquio Latinoamericano
de Fractura y Fatiga, Neuqun, Argentina, CD ROM, (2000), p. 1081-1086.
7. C.G. Oliveira, Proposta de Modelagem Transiente Para a Clarificao de leos
Vegetais Experimentos Cinticos e Simulao do Processo Industrial,

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Dissertao de mestrado, Curso de Ps-Graduao em Engenharia Qumica,

Universidade Federal de Santa Catarina, 2001.
8. F.A. Norris, Baileys Industrial Oil and Fat Products, v. 2, 4a ed., John Wiley &
Sons, (1982), p. 285.

INFLUENCE OF THE OF MOISTURE IN AN ADSORBENT MATERIAL IN THE

KINETICS OF SOYBEAN OIL BLEACHING
ABSTRACT
The bleaching is an important step of the vegetable refinning oil because it
doesn't only include the elimination of pigments that give color to the oil, but also of
another components that affect the quality of the final product. For such step,
activated clays with acid are used as adsorbents. A natural bentonite clay, from
Mendoza, Argentina was activated with HCl 20% (w/w) to be utilized as adsorbent
material in the study of the soybean oil bleaching kinetics. After the activation
process, the clay was dry at 60 and 110 C. These samples were utilized in the
kinetic bleaching experiments, performed in temperatures range of 80 to 110 oC,
keeping adsorbent amount constant (1% w/w) in all experiments. Kinetics curves of
clearly show the interference of the moisture during the process. From a second
order kinetic model previously tested in the laboratory, was obtained the kinetic
parameters of the soybean oil bleaching for the activated bentonite.
Key-words: Bentonite, moisture, kinetics, bleaching, soybean.