Curs 1

Coroziunea metalelor

Coroziunea metalelor e procesul care consta in distrugerea totala sau partiala a pieselor metalice in
urma unor reactii chimice, biochimice, sau electrochimice survenite in urma contactului pieselor
metalice cu mediul inconjurator.
Instabilitatea metalelor constituie o reflectare a interactiunii spontane dintre suprafata metatului si
mediul ambient pozitiv.
Coroziunea e spontana la metalele care au entalpia libera negative.Aceste metale au starea elementara
termodinamica instabila ca ac process e spontan.
Viteza procesului de coroziune e determinata atata de caracterul piesei metalice cat si de caracterul
mediului cu care acesta vine in contact.Medilu coroziv intervine prin factorii: umiditatea, aciditatea,
concentratia si accesibilitatea 0 la suprafata piesei metalice, prezenta/absenta reactiei redox, prezenta/
absenta unor inhibitori de coroziune.

Coroziunea se clasifica dupa mai multe criterii:

a)dupa natura ag. coroziv:

- coroziune uscata-implica reactia dintre metal si gazelle cu care e contact ,reactii care se pot produce
la temp normala sau in mod deosebit la temp ridicate.In urma ac reactii se formeaza pelicule solide
,aderente la suprafata metalului si mai rar se formeaza produsi volatili.
- coroziune umeda- (electrochimica) presupune prezenta unui electrolit in cintact cu piesa metalica.

b)dupa aspectul exterior al metatlului corodat:

- coroziune generalizata (toata supraf piesei e afectata)
- coroziune localizata (numai in anumite zone sunt afectate):
1) coroziune macroscopica (coroz punctiforma (selective))
2) coroziune microscopica (coroz intergranulara si coroz fisuranta sub tensiune)
c)dupa mecanismul procesului
- coroziune chimica
- coroziune biochimica
- coroziune electrochimica

Coroziunea chimica e acea coroziune care se petrece fara schimb de sarcini electrice.E posibila la
toate materialele atat metalice cat si nemetalice.Ac proces e guvernat de legile cineticii chimice.
Coroziunea biochimica e determinate de activitatea unor macroorganisme care fie utilizeaza metalul
ca mediu de cultura chimica ,fie eliminain urma metabolismului lor produse foarte corozive.In general
biocoroziunea apare la structurile metalice feroase care se afla in contact cu ape statute, se manifesta
mai putin la materiale neferoase.
Coroziunea electrochimica apare la contactul metalelor cu solutie de electroliti,acest proces e
intotdeauna insotit de transfer de sarcini elctrice.

In conditii exploatarii industriale, a utilajelor metalice si a conductelor se pot intalni si cazuri

speciale de coroziune ,atunci cand alaturi de ag coroziv la distrugerea metalului isi aduc aportul si
tensiuni reziduale sau aplicate.Procesul sn process de coroziune sub tensiune.
In general aerul e un mediu coroziv present sub forma de atmosfera urbana si cu cat mai mult sub
forma de atmosfera industriala.Si apa e un mediu coroziv,apa care poate fi intalnita sub forma de
vapori, apa industriala, reziduala, apa de mare.
 COROZIUNEA CHIMICA
1) coroziune metal-gaz care are loc la temp modice,rezulta compusi volatili
2) coroziune metal-oxigen petrecuta la temp inalte,rezulta pelicule solide de oxizi
3) coroziune metal-lichid ,dizolvarea anumitor metale in mercur sau coroziunea care poate apare
la contactul dintre metale si lichide

Coroziunea cea mai puternica se petrece la contactul metal-oxigen,produsii de coroziune

ramanla suprafata metalului sub forma de pelicule de grosimi si culori diferite.
Eficienta peliculei formate are un caracter relative pt ca prop oxidului depind de temp de socuri
mecanice sau de tensiuni interne care pot aparea odata cu cresterea in timp a grosime peliculei.
Eficienta peliculei de oxid depinde in mare masura de val coef de dilatare termica ai metalului si
ai oxidului sau.Daca acesti coef difera intre ei la aparitia unor variatii de temp pelicula de oxid se
poate fisura permitand accesul 0 la suprafata piesei metali alta posibiliate de distrugere de oxid este
ca urmare a acumularii de gaze la limita de separare dintre faza solida a metalului si faza solida a
oxidului metalic.

TERMODINAMICA COROZIUNII CHIMICE

mn
mM  s   O 2  g   M m O m n  s  m-nr de atomi
4 2 de metal
prezenti in oxid

n-valenta metalului

GT , P  0 variaza de la metal la metal si in fctie de ac marime s-a realizat o serie a metalelor
in care tendinta la oxidare scade
Ca, Mg, Al, Zn, Fe, Ni, St, Pb, Cu, Mg, Ag, Au

Δ r G=Δ r H-TΔ rS
ΔG=-zFE
E- forta elctromotoare a unei pile elctrochimice pt care reactia de interes repr reactia care se
desfasoara la electrod.
z-nr de electroni implicati in process
F-const lui Faraday

Cinetica procesului de coroziune

Formarea si dezvoltarea peliculei de oxizi in urma reactiei dintre piesa metalica si oxygen la
temp inalte e guvernata de legile cineticii chimice.
Variatia grosimii peliculei de oxid formata in absenta umiditatii si CO pe suprafata metalului e
initial rapida dupa care se stbilizeaza in timp.
Grosimea peliculei astfel formata e de ordinal a zeci de Ǻ si depinde natura metalului. Calitatea
protectoare a peliculei se poate modifica, iar coroziunea decurge cu viteza mai mare daca mediul e
umiditate si CO.Temperatura favorizeza procesul.
Cresterea masica a metalului ca urmare a formarii peliculei de oxid in timp poate urma una sau alta
din urmatoarele legi cinetice:
1) Lege lineara m  k1  t

 m 
2
2) Legea parabolica  k2  t
 m 
3
3) Legea cubica  k3  t
4) Legea logaritmica m  k4  lg  at  t0 
5) Legea antilogaritmica m 1  A  lg bt

Variatia lineara se constata la formarea unui oxid discontinuu sau volatile.Cresterea masica dupa
legea parabolica are loc formarea straturilor groase de oxid in conditii de temperature
inalte.Cresterea ac straturi e controlata dpdv kinetic de procesul de difuzie.
Legea logaritmica ,directa si inverse sunt caracteristice oxidarilor la temperature ambianta a unor
metale asa cum sunt:Al,Ag,Fe, Cu.
Legea cubica de crestere a masei oxidului conform ei se petrece procesul de oxidare la temp
moderate a unor metale precum:Zn,Ni.
 De multe ori cinetica de oxidare nu e descrisa de o singura lege .Procesul poate fi constituit di
mai multe etape si fiecare etapa poate fi guvernata de una sau alta dintre legile mentionate.
Ex.Uneori legea liniara e urmata de o etapa ce se desfasoara conform legii parabolice.Asa se poate
explica de ce initial pelicula discontinua formata in etapele urmatoare se transforma intr-o pelicula
protectoare.

Mecanisme de formare si dezvoltare a stratului de oxid

Dezvoltarea stratului de oxid se face conform unui mecanism de nucleatie.In fctie de regimul
termic ,se diting 2 cazuri:
1) dezvoltarea peliculelor subtiri de grosimi mai mici de 10.000Ǻ
2) dezvoltarea peliculelor groase la temp inalte
Formarea peliculei la suprafata metalului cuprinde 2 etape:
 incubatia cand suprafata piesei metalice se pastreaza lucioasa ,sfarsitul acestei etape e
marcat de aparitia germenilor de cristalizare.
 cresterea germenilor.