Equilibrio Quimico

Fisicoqumica
UNI-FIQT
Equilibrio Qumico Homogneo en la Fase Lquida
ndice
Pg.
EQUILIBRIO QUMICO HOMOGNEO EN LA FASE LQUIDA....................................................1

I.
OBJETIVOS.......................................................................................................................................1
II.
FUNDAMENTO TERICO...................................................................................................................1
Equilibrio cido-Base..........................................................................................................................1
Energa libre........................................................................................................................................3
III.
DATOS.........................................................................................................................................5
III.1
Datos experimentales............................................................................................................5
III.2
Datos bibliogrficos..............................................................................................................6
IV.
V.
VI.
TRATAMIENTO DE DATOS:............................................................................................................7
DISCUSIN DE RESULTADOS...........................................................................................................13
CONCLUSIONES.........................................................................................................................14
Fisicoqumica
UNI-FIQT
Equilibrio Qumico Homogneo en la

Fase Lquida
Objetivos
Realizar el estudio del estado de equilibrio y

determinar la constante de equilibriop ara una
reaccin qumica en fase lquida.
Fundamento terico
Equilibrio cido-Base
Los
equilibrios
reversibilidad
qumicos
de
las
son
consecuencia
reacciones:
de
mientras
la
los
reaccionantes reaccionan dando lugar a los productos

de
la
reaccin,
estos
productos
tambin
reaccionan
simultaneamente dando lugar a los reaccionantes. La

reaccin avanza mientras que la velocidad a. la que se
forman los productos es mayor a la velocidad inversa
de formacin de reaccionantes. Finalmente, se llega a
un estado de la mezcla en donde parece que la reaccin
no
avance
por
cuanto
la
composicin
de
la
misma
permanece constante. Este estado se denomina EQULIBRIO

QUMICO.
Es
importante
notar
que
el
equilibrio
se
establece no por el hecho de que la reaccin haya

cesado sino como resultado del desarrollo simultneo y
con
igual
velocidad
de
las
reacciones
directa
indirecta.
Fisicoqumica
UNI-FIQT
Es evidente que para que las velocidades tiendan a

igualarse
la
velocidad
directa
disminuye
la
velocidad inversa, por contra, aumenta a medida que

transcurre
la
velocidad
reaccin.
de
una
concentracin
transcurre
de
la
reaccin
sus
va
ocurre
es
la
porque
funcin
reaccionantes:
reaccin,
reaccionantes
Esto
de
la
medida
que
concentracin
disminuyendo
(y,
por
la
de
los
tanto,
su
velocidad directa) y la concentracin de productos va

aumentando (y, por tanto, su velocidad inversa).
La
velocidad
equilibrio
de
una
qumico,
temperatura.
reaccin,
tambin
Efectivamente,
es
una
por
tanto
el
de
la
funcin
variacin
de
temperatura afecta de forma desigual a las velocidades

directa e inversa en funcin si dichas reacciones son
endotrmicas o exotrmicas: frente a un incremento de
calor la velocidad de una reaccin endotrmica aumenta
ms rpidamente que la de una exotrmica (esto ltimo
constituye,
Principio
de
en
Le
definitiva,
una
aplicacin
Chatelier.
Supongamos
A+ B
C+D+q
la
del
reaccin
exotrmica:
siendo q el desprendimiento de calor. Al suministrar

calor la reaccin se desplaza hacia la izquierda).
El siguiente paso consiste en traducir al lenguaje
matemtico
lo
expuesto
hasta
ahora
de
forma
cualitativa. Para ello, supongamos la reaccin:
Fisicoqumica
UNI-FIQT
a A+b B
c C+d D
La condicin de equilibrio, tal como hemos definido en

los
prrafos
velocidades
anteriores,
de
reaccin
es
en
aquella
un
sentido
en
que
las
otro
son
iguales, por tanto:

K1[A]a [B]a=K2[C]c [D]d
en donde [A], [B], [C] y [D] son las concentraciones
en el equilibrio de los reactivos y los productos.
Reordenando
convenientemente
los
trminos
de
la
anterior expresin matemtica, resulta que:

K1 / K2=[C]c [D]d / [A]a [B]a
La relacin K1 / K2 es una constante ( siempre que se
trabaje a la misma temperatura; esto es, a 20C esta
relacin tiene un valor y a 80C tiene otro) que nos
puede servir como criterio cualitativo de equilibrio.
A esta relacin le daremos el nombre de K eq (Constante
de Equilibrio); por tanto, K1 / K2 = Keq.
En funcin del tipo de reaccin de la que tratemos:
cido-base,
rdox
de
formacin
de
complejos;
hablaremos de un tipo de equilibrio o de otro, si

bien, el aparato matemtico con el cual se abordan
cuantitativamente es similar.
Energa libre
Se define una nueva propiedad de estado conocida como
energa libre de Gibbs (G) del siguiente modo:
Fisicoqumica
UNI-FIQT
G = H
Para
un
cambio
presin
TS
y
temperatura
constante
podemos escribir:
G = H - TS
Existe una relacin interesante entre la Energa libre
de Gibbs y la constante de equilibrio.
Si se quiere conocer la Energa libre de Gibbs de una
reaccin
una
temperatura
diferente
25
se
utiliza la expresin:
G = G
+ R.T. ln Q; donde
reaccin,
la
energa
Q es el cociente de
libre
en
condiciones
estndar (a 25 C , 1 atm) .
En un sistema en
Por tanto G
equilibrio G =
0
De donde se puede despejar G

Para gases
0,
+
y Q = Kc
R.T. ln Kc
como G = - R.T. ln Kc
- R.T. ln Kp
Ln Kc = - G /R.T. => Kc = e- G /R.T.
=> Kc = F(T)
Esta expresin nos permite conocer la constante de

equilibrio de un sistema a cualquier temperatura a
partir del valor de la energa libre estndar a 25 C
de una reaccin.
Fisicoqumica
UNI-FIQT
III.1
Datos
Datos experimentales
Tabla 1. Volumen de reactivos (ml)
Mezcla
Etanol
Ac. Actico
Ac. Sulfrico
Volumen total
V(ml)
C2H5OH
20
CH3COOH
27
H2SO4
3
50
Temperatura de trabajo = 25.5C

Preisn de trabajo = 750.1 mmHg
Tabla 2. Titulacin con 2ml de la mezcla
Titulacin
(2 veces)
VNaOH(ml)
1
2
Tiempo de reaccin
0 min
36
36.5
60 min
25.2
24.5
75 min
24.3
25.15
90 min
23.5
23.45
Estandarizacin de NaOH: (realizado dos veces)
Fisicoqumica
UNI-FIQT
mftalato
(KHP)
= 204.23 g/mol
Tabla 3
Masa ftalato
VNaOH(ml)
NNaOH (N)
NNaOH promedio
8.4
8.2
0.466
0.478
0.472 N
cido de sodio
(KHD)(gr)
0.8002
0.8012
1
2
Estandarizacin
de
H2SO4
con
NaOH:
(realizado
dos
veces)
Tabla 4.
Masa ftalato
VNaOH(ml)
NNaOH (N)
NNaOH promedio
21.7
24.4
34.14
38.52
36.33N
cido de sodio
1
2
III.2
(KHD)(gr)
0.3
0.3
Datos bibliogrficos
Tabla 5
kJ
mol
Densidad
CH3COOH(l)
-389.9
C2H5OH(l)
-174.78
CH3COOC2H5(l)
-332.7
H2O(l)
-237.13
H2SO4
-
1.044
0.785
1.8284
(g/ml)
-
Tratamiento de datos:
1. Conociendo
el
volumen
la
densidad
de
los
reactivos. Calcular la masa y nmero de moles de

cada uno de ellos en la mezcla inicial.
Fisicoqumica
UNI-FIQT
Sabemos:
m = x V
n =
m
m
mCH3COOH = 60 g/mol
mC2H5OH = 46 g/mol
Calculando obtenemos la siguiente tabla
Tabla 6.
Inicio
m(gr)
N(mol)
CH3COOH(l)
28.188
0.4696
C2H5OH(l)
15.7
0.3413
2. Determine la relacin molar etanol/cido actico en

la mezcla inicial.
r =
nCinicial
2 H 5OH
n
inicial
CH 3COOH
0.3413
0.4698
r 0.726
3. Determine el nmero de moles del cido actico en

cada muestra y grafique moles de cido actico vs
tiempo de reaccin. Diga si la reaccin alcanz
el equilibrio.
Para hallar el nmero de moles del CH3COOH(l) en cada
muestra se tuvo que titular 2ml de la mezcla con
NaOH en cada muestra.
Se cumple:
#Eq g (NaOH) = #Eq-g (CH3COOH) + #Eq-g(H2SO4)
(1)
De la cual se reduce a:
Fisicoqumica
UNI-FIQT
nCH3COOH = NNaOH . VNaOH - N Hmezcla

x VH2SO4 (2)
2 SO 4
Sabiendo que: VH2SO4 = 2ml
Halando la normalidad del H2SO4 en la mezcla:
Se debe cumplir:
mezcla
mezcla
mezcla
N Hprom
2 SO 4 x V H 2 SO 4 N H 2 SO 4 xV total
Entonces:
(36.33) x (3ml) = N Hmezcla
N Hmezcla
= 2.1798 N
2 SO 4 x 50ml
2 SO 4
Siendo:
Tiempo (min)
prom
V NaOH
ml
prom
N
N NaOH
0
36.2585
60
29.85
75
24.725
90
23.475
0.472
0.472
0.472
0.472
De la ecuacin (2): para t = 0 min.

nCH3COOH = (0.472) x (36.25 x 10-3) (2.1798) x (2x10-3)
nCH3COOH = 0.01275 mol
Por regla de tres:
nCH3COOH
---------- 2ml
CH 3COOH
----------- 50ml
n CH
3COOH
total
nCH
3COOH
0.31875mol
Fisicoqumica
UNI-FIQT
Anlogamente
para
cada
muestral
podemos
hacer
el
siguiente cuadro:
t(minuto)
en eml
CH 3COOH
0
0.01275
60
7.37 x 10-3
75
7.3102 x 10-3
90
6.7202 x 10-3
total
n CH
3COOH
0.31875
0.18423
0.182755
0.188
total
Graficando n CH
vs tmin
3COOH
ntotal
Del cuadro podemos notar que en el tiempo de 60,75 y

90 minutos los nmeros de moles del cido actico no
t
varan mucho por lo tanto podemos concluir que si
llego al equilibrio.
4. Calcule el nmero de moles de los dems componentes
de cada muestra de acuerdo a la reaccin: (Vsol =
50 ml), para t = 60 min.
Debido al H2SO4(ac) existe m Hinicio
2O
Entonces:
= H2SO4(ac) x VH2SO4(ac) [H2SO4(ac)] x VH2SO4(ac) x mH2SO4(ac)
m Hinicio
2O
Fisicoqumica
UNI-FIQT
36.33 mol
3
x 3 x10 L x9.8 g / mol

2
2
= (1.8284 g/ml) x (3ml) -
= 0.14469g
m Hinicio
2O
n Hinicio
=
2O
0.14469
18
n Hinicio
2 O 8m.mol
CH3COOH(l) + C2H5OH(l) H 2SO 4 CH3COOC2H5(l) + H2O(l)

ninicial: 0.4698
nrxn:
-x
nfinal:0.4698
0.3413
8 x 10-3
-x
0.3413-x
Hallando X
x+8x10-3
partiendo de la tabla 7:
Entonces:
0.4698 X = 0.18423
3COOH
n CH
= 0.28557mol
final
2 H 5 OH
n Cfinal
3COOC 2 H 5
n CH
= 0.28557mol
final
X = 0.28557mol
= 0.05573 mol
2O
n Hfinal
0.29357 mol
Anlogamente podemos construir el siguiente cuadro:

CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O
Tiempo
3COOH
n CH
final mol
2 H 5 OH
n Cfinal
mol
3COOC 2 H 5
n CH
final mol
2O
n Hfinal
mol
60 min
75 min
90 min
0.18423
0.182755
0.188
0.05573
0.054255
0.0595
0.28557
0.287045
0.2818
0.29357
0.295045
0.2898
5. Calcule el cociente de reaccin de cada muestral y

determine la consatante de equilibrio.
10
Fisicoqumica
UNI-FIQT
Sabiendo:
3COOC 2 H 5
n CH
final
2O
n Hfinal
Vsol
Vsol
Cociente de reaccin =
3COOH
2 H 5 OH
n CH
n Cfinal
final
Vsol
Vsol
..(I)
Encontes de I:
Tiempo (min)
Cociente de
60
7.943
75
8.310
90
7.099
reaccin
Como podemos ver que el coenciente de reaccin no
vara mucho podemos concluir que para 60, 75 y 90
minutos ya que estn en equilibrio por lo tanto:
7.943 8.310 7.099
3
Keq =
Keq = 7.784
6. Calcule
la
constnate
bibliogrficos
de
equilbrio
compare
con
sus
con
datos
resultados.
Tenga en cuenta la temperatura de reaccin.

Sabemos:
G = -2.303 RT log KC . ()
R = 8.314 J/mol.K
T = 323K
11
Fisicoqumica
UNI-FIQT
G = se obtiene a partir de la tabla 5.

G = GCH3COOC2H5 + H2O - GCH3COOH - GC2H5OH
G = -332.7 237.13 (-389.9 174.78)
G = -5.15 KJ/mol
Reemplazando los datos en ():

-5.15 x 103J/mol = -2.303 x (8.314 J/mol.K) x (323K) log Kx
Despejando:
Kc = 6.8
Sabiendo:
exp
K eq
= 7.784
% error =
7.
7.784 6.8 x1100

6.8
%error 14.47
Informacin actualizada sobre el equilibrio

qumico
de
la
reaccin
estudada
su
aplicacin a nivel industrial.

-
Discusin de resultados
Los errores que tenemos en el experimento se dan
por varios motivos, uno de ellos es de que la
temperatura de la mezcla, en el baln de dos
bolas cambia constantemente, no permanece a 50C
que es lo ideal.
12
Fisicoqumica
UNI-FIQT
Otro de los causantes de los errores es de que al

querer hacer la medicin de en la mezcla no se
poda medir exactamente ya que el tapn por donde
entrba el termmetro, no dejaba hacer una buena
medicin.
Notamos que al hallar el nmero de moles del

cido
actico
inicial
por
la
densidad
es
diferente que cuando se halla por la ecuacin de

nmero equivalente gramo, ya que en la titulacin
el
CH3COOH
se
esta
consumiendo,
notndose
que
por densidad
# eq g
n CH
n CH
3COOH
3COOH .
El Kc que se hallo de G = -2.303RT log Kc fue

para T = 50C con lo cual se tiene que Kc =
6.8pero como ya habamos indicado que realmente
no
se
trabajo
50C
sino
diferentes
temperaturas, por lo cual, no sera el valor ms

adecuado
para
calcular
nuestro
porcentaje
de
error, pero es lo ideal.

Conclusiones
En los clculos se pudo concluir que para el

tiempo de 60 minutos el sistema se encuentra en
equilibrio, ya que para 70, 90 minutos, no vara
su cociente de reaccin.
El
H2SO4
aparte
de
ser
un
catalizador
para
acelerar la reaccin, tambin interviene en la

titulacin con el NaOH, haciendo que el NaOH no
reaccione completamente con el CH3COOH; por ello
13
Fisicoqumica
UNI-FIQT
la foram de hallar el nmero de moles del cido

actico.
14

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EQUILIBRIO QUMICO HOMOGNEO EN LA FASE LQUIDA....................................................1

Equilibrio Qumico Homogneo en la

Realizar el estudio del estado de equilibrio y

reaccionantes reaccionan dando lugar a los productos

simultaneamente dando lugar a los reaccionantes. La

permanece constante. Este estado se denomina EQULIBRIO

establece no por el hecho de que la reaccin haya

Es evidente que para que las velocidades tiendan a

velocidad inversa, por contra, aumenta a medida que

velocidad directa) y la concentracin de productos va

temperatura afecta de forma desigual a las velocidades

siendo q el desprendimiento de calor. Al suministrar

cualitativa. Para ello, supongamos la reaccin:

La condicin de equilibrio, tal como hemos definido en

iguales, por tanto:

anterior expresin matemtica, resulta que:

hablaremos de un tipo de equilibrio o de otro, si

De donde se puede despejar G

Ln Kc = - G /R.T. => Kc = e- G /R.T.

Esta expresin nos permite conocer la constante de

Temperatura de trabajo = 25.5C

Estandarizacin de NaOH: (realizado dos veces)

reactivos. Calcular la masa y nmero de moles de

2. Determine la relacin molar etanol/cido actico en

3. Determine el nmero de moles del cido actico en

nCH3COOH = NNaOH . VNaOH - N Hmezcla

De la ecuacin (2): para t = 0 min.

Del cuadro podemos notar que en el tiempo de 60,75 y

x 3 x10 L x9.8 g / mol

= (1.8284 g/ml) x (3ml) -

CH3COOH(l) + C2H5OH(l) H 2SO 4 CH3COOC2H5(l) + H2O(l)

Anlogamente podemos construir el siguiente cuadro:

5. Calcule el cociente de reaccin de cada muestral y

Tenga en cuenta la temperatura de reaccin.

G = se obtiene a partir de la tabla 5.

Reemplazando los datos en ():

7.784 6.8 x1100

Informacin actualizada sobre el equilibrio

aplicacin a nivel industrial.

Otro de los causantes de los errores es de que al

Notamos que al hallar el nmero de moles del

diferente que cuando se halla por la ecuacin de

El Kc que se hallo de G = -2.303RT log Kc fue

temperaturas, por lo cual, no sera el valor ms

error, pero es lo ideal.

En los clculos se pudo concluir que para el

acelerar la reaccin, tambin interviene en la

la foram de hallar el nmero de moles del cido

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