EXCITACIN DE UN GAS PERTURBADO

EXCITACIN ATMICA
Un ejemplo simple de este concepto
considerando el tomo de hidrgeno.

viene

El estado fundamental del tomo de hidrgeno que

corresponde a tener solo electrn del tomo en la
rbita ms bajo posible. Al dar el tomo adicional de
energa, el electrn es capaz de moverse a un estado
excitado. Si el fotn tiene demasiada energa, el
electrn dejar de ser unido al tomo, y el tomo
llegar a ser ionizado.
Despus de la excitacin del tomo puede volver al
estado fundamental o un estado excitado inferior,
emitiendo un fotn con una energa caracterstica. La
emisin de fotones de tomos en diversos estados
excitados conduce a un espectro electromagntico
que muestra una serie de lneas de emisin
caractersticos
Empricamente se observa que despus de la
excitacin, el tomo pasa a un estado excitado
inferior, o al estado fundamental, emitiendo un fotn con una energa
caracterstica, igual a la diferencia de energa entre los niveles de salida y llegada.
Esto se da porque realmente todos los estados excitados de hecho son estados
metaestablessiendo el nico estado verdaderamente estable el estado
fundamental. El paso a un nivel de energa inferior va a acompaado de la emisin
de fotones por tomos en diferentes estados excitados conduce a un espectro
electromagntico que muestra una serie de caractersticas lneas de
emisin (tenemos, en el caso del tomo de hidrgeno, la serie de Lyman, serie de
Balmer, serie de Paschen, serie de Brackett y serie de Pfund.) Ni la mecnica
cuntica ordinaria, ni el modelo atmico de Schrdinger explicaban porque los
estados excitados no eran indefinidamente estables. Con el desarrollo de
la electrodinmica cuntica se comprob que la posibilidad de que existieran
fluctuaciones del campo electromagntico haca que el hamiltoniano del sistema
formado por el tomo y su posible interaccin cuntica con el campo
electromagntico fluctuante del vaco, haca que los estados excitados de hecho

no fueran propiamente estados estacionarios y por tanto, slo eran estados meta
estables que acababan decayendo.
Un tomo en un estado excitado de alta se denomina tomo de Rydberg. Un
sistema de tomos altamente excitados puede formar una larga vida condensada
estado excitado por ejemplo, una fase condensada hecha completamente de
tomos excitados: la materia Rydberg. El hidrgeno tambin puede ser excitado
por el calor o la electricidad.
Perturbado

excitacin gas

Una coleccin
un gas se
estado
molculas se
cintica de tal
de
la
aparta de la
equilibrio.
estudiado en el caso de un gas de dos dimensiones
tiempo necesario para relajarse al equilibrio.

de molculas que forman

puede considerar en un
excitado si una o ms
elevan a niveles de energa
manera que la distribucin
velocidad resultante se
distribucin de Boltzmann
Este fenmeno ha sido
en cierto detalle, analizar el

Clculo de los estados excitados

Estados excitados se calculan a menudo
usando clster Junto, la teora de
perturbaciones Mller-Plesset, Multiconfiguracional campo auto consistente,
la interaccin de configuracin, y la teora
del funcional de la densidad en funcin
del tiempo. Estos clculos son ms
difciles que los clculos del estado no
excitado.

ESPECTROS DE BANDAS, CONTINUOS Y DISCRETOS

Espectros de bandas
Estos espectros presentan bandas aisladas separadas por regiones de oscuridad,
no son continuas, sino que estn formadas por lneas muy juntas que pueden
resolverse por espectroscopia de alta resolucin.

Los espectros de bandas estn asociados a las rotaciones y vibraciones de las

molculas, que se excitan al absorber la radiacin electromagntica en
determinados
intervalos
de
longitud
de
onda.

Los espectros de bandas son caractersticos de molculas aisladas, tanto en fase

gaseosa como en disolucin.
Espectros continuos
Un especio continuo se caracteriza por:
Una emisin ininterrumpida en una regin de longitudes de onda
considerable.
La ausencia de lneas agudas o de bandas discretas.
Los espectros continuos son emitidos por slidos incandescentes, que emiten
radiacin de cuerpo negro (emisin de luz visible cuando la temperatura de un
metal o de una cermica se eleva por encima de los 800 C) la cual depende
principalmente de la temperatura y no de la composicin qumica del emisor.
Un cuerpo negro es un cuerpo imaginario capaz de absorber toda la radiacin
incidente.
Por consiguiente, un espectro continuo no es til para el anlisis espectro qumico
y se elimina por volatilizacin de la muestra antes de la excitacin.
No obstante, a pesar de ser continuo, la distribucin de intensidades usualmente
vara de una fuente a otra.
Los espectros continuos se originan por la interaccin interatmica causada por la
alta temperatura, que origina radiacin en todas las frecuencias.
Espectros discretos
Cuando se refiere a un espectro discreto, esto quiere decir que est formado de
varios puntos separados en lugar de una forma continua.
El espectro est compuesto por lneas de emisin o lneas espectrales, cada lnea
se produce cuando un electrn cambia de rbita. Si absorbe un fotn, se hace
ms energtico y salta a un nivel superior (y tenemos una lnea de absorcin) y
cuando vuelve al reposo, desciende a un nivel inferior y emite un fotn (y
tendremos lneas de emisin).(Nebrija, 2005, pg. 13 y17)

Tipos de compuestos qumicos que forman las diferentes clases de

espectros

Espectros continuos: emitido por slidos y lquidos incandescentes. Tambin

con los lquidos y slidos, cuyos tomos estn muy prximos entre s.

Ejemplo:
El espectro de la luz solar contiene una gama continua de longitudes de onda, su
espectro es continuo.
Espectros discretos: emitido por fuentes con
qumicos puros, gases y elementos individuales.

nicamente elementos

Ejemplo:
El espectro de un tomo de Hidrgeno en estado gaseoso.
Valores normales de los principales cationes en el agua potable

Limitaciones de las mediciones cuantitativas por fotometra de emisin de

llama
1. El equipo es relativamente caro y en especial los instrumentos grandes que
serequieren en anlisis de elementos pesados o muestras muy complejas.
2. La precisin y la exactitud estn limitadas a un 5%, por lo que, a menudo,
latcnica resulta no competitiva con otros mtodos.
3. La muestra (aunque muy pequea) se destruye durante el proceso
analtico.
4. El mtodo se limita al anlisis de elementos