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La relacin de Mayer es una ecuacin vlida para los gases ideales, que

relaciona su capacidad calorfica a presin constante con su capacidad


calorfica a volumen constante.

Cp - Cv = nR
donde Cp es la capacidad calorfica del gas a presin constante, Cv es la
capacidad calorfica del gas a volumen constante, n es el nmero de moles y R
es la constante universal de los gases ideales.

La relacin fue nombrada en 1845 por el fsico y mdico alemn Julius von
Mayer (1814-1878).

Sabemos que el volumen es funcin de dos variables termodinmicas


que pueden ser P y T es decir:

V = f(P,T)

Se cumplir entonces que:

Ecuacin de Mayer

Reemplazando este valor de dV en la ecuacin (3):

Ecuacin de Mayer

Ecuacin de Mayer (14)

Haciendo U = f(P,T)

Ecuacin de Mayer (15)

Como los coeficientes de dT y dP en las ecuaciones (14) y (15) deben ser


idnticos, se deduce que:

Ecuacin de Mayer

Despejando Ecuacin de Mayer y reemplazando por su valor dado por (1)

Ecuacin de Mayer (16)

De las ecuaciones (2) y (8) :

Ecuacin de Mayer (17)

Restando la ecuacin (16) de la (17), resulta:

Ecuacin de Mayer (18)

Esta ecuacin que relaciona las capacidades calorficas a presin y volumen


constante, es aplicable a cualquier sistema homogneo de composicin
constante. Se puede simplificar cuando se conoce la ecuacin de estado del
sistema o sea la relacin matemtica entre P,V y T. El caso ms sencillo es el
de los gases ideales. Como dijimos que para un gas ideal se cumple la
ecuacin (4), aplicndola en la ecuacin (18) se obtiene:

Ecuacin de Mayer (19)

Para un mol de gas ideal, la ecuacin de estado ser:

P.V = R . T

Derivando con respecto a T a P constante:

Ecuacin de Mayer

Reemplazando en (19), resulta:

CP CV = R (20)

Esta ecuacin se denomina Ecuacin de Mayer. Las capacidades calorficas CP


y CV son molares pues hemos considerado un mol de gas;

En los gases reales CP - CV no es exactamente igual a R, pero sus valores no se


alejan tanto, salvo en condiciones donde las desviaciones del comportamiento
ideal son muy grandes, por ejemplo a presiones elevadas y temperaturas
bajas.
Licuefaccin de gases mediante
una expansin isentlpica
Para gases reales, el coeficiente de Joule-Thomson puede tomar valores
positivos
o negativos en diferentes regiones del espacio PT. Si es positivo, un
decrecimiento
en la presin da lugar a un enfriamiento del gas; si es negativo, la expansin
del
gas da lugar a un calentamiento. La Figura 3.6 muestra la variacin de con T y
P
para el N2 y el H2. Alo largo de las lneas curvas, = 0. Ala izquierda de cada
curva,

es positivo, y a la derecha negativo. La temperatura para la que = 0 se refiere


como temperatura de inversin. Se realiza una expansin en la regin en que
es positivo, puede hacerse suficientemente grande conforme disminuya en la
expansin como para licuar el gas. Ntese que la Ecuacin (3.54) predice que
la temperatura
de inversin de un gas de van der Waals es independiente de P, lo que no est
de acuerdo con el experimento.
Los resultados de la Figura 3.6 estn de acuerdo con la observacin de que a
presin
elevada (100 < P < 500 atm) la expansin de N2 a 300 K da lugar a
enfriamiento y que
similares condiciones para el H2 dan lugar a calentamiento. Para enfriar H2 en
una expansin,
debe primeramente preenfiarse a 200 K, y la presin debe ser menor de 160
atm. He y H2 se calientan en una expansin isentlpica a 300 K para P < 200
atm.
El efecto Joule-Thomson se puede usar para licuar gases tales como N2, como
se
muestra en la Figura 3.7. Primeramente el gas a presin atmosfrica se
comprime hasta
un valor de 50 a 200 atm, lo que da lugar a un aumento sustancial de su
temperatura.
Se enfra y a continuacin se hace pasar a travs de un intercambiador de
calor en el
que la temperatura disminuye hasta un valor de ~50 K del punto de
ebullicin.A la salida
del intercambiador de calor, el gas se expande a travs del boquere l hasta una
presin
final de 1 atm en una expansin isentlpica. El enfriamiento que tiene lugar
debido
a que > 0 provoca la licuefaccin. El gas que se desprende se hace pasar a
travs

del intercambiador de calor en la direccin opuesta a la del gas a licuar. Las


dos corrientes
de gas estn separadas, pero en buen contacto trmico. En este proceso, el
gas
a licuar se enfra previamente, permitiendo que una sola etapa de expansin
finalice la
licuefaccin
mJ T
TP
mJ T
mJ T mJ T
mJ T
mJ T
mJ T
mJ T
mJ T
PmC
a
RT
b =

12
,
mJ T
100
700
600
500

400
300
200
100
200 300 400 500
Presin (atm)
Temperatura (K)
N2
H2
FIGURA3.6
En las curvas de la figura, = 0, es
positivo a la izquierda de las curvas y
negativo a la derecha. Para experimentar
enfriamiento en una expansin a 100 atm,
T debe estar entre 50 y 150 K para el H2.
Las temperaturas correspondientes para el
N2 son 100 y 650 K.
mJT mJT
Compresor
Entrada
del gas
Enfriador
Salida del lquido
FIGURA3.7
Descripcin esquemtica de la licuefaccin
de un gas usando una expansin Joule-

Thomson isentlpica. El calor se extrae del


gas sacndolo del compresor. Despus se
enfra en el intercambiador de calor a
contracorriente, antes de expandirlo por el
boquerel. La licuefaccin tiene lugar
debido a que su temperatura es
suficientemente baja.
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La presin es la magnitud escalar que relaciona la fuerza con la superficie
sobre la cual acta, es decir, equivale a la fuerza que acta sobre la superficie.
Cuando sobre una superficie plana de rea A se aplica una fuerza normal F de
manera uniforme, la presin P viene dada de la siguiente forma:

p = \frac{F}{A}

En un caso general donde la fuerza puede tener cualquier direccin y no estar


distribuida uniformemente en cada punto la presin se define como:

p = \frac{d\bold{F}_A}{dA}\cdot \bold{n}

Donde \scriptstyle \bold{n} es un vector unitario y normal a la superficie en el


punto donde se pretende medir la presin. La definicin anterior puede
escribirse tambin como:

p = \frac{d}{dA}\int_S \mathbf{f}\cdot\mathbf{n}\ dS

donde:

\mathbf{f}, es la fuerza por unidad de superficie.

\mathbf{n}, es el vector normal a la superficie.


A\,, es el rea total de la superficie S.
Presin absoluta y relativa[editar]
En determinadas aplicaciones la presin se mide no como la presin absoluta
sino como la presin por encima de la presin atmosfrica, denominndose
presin relativa, presin normal, presin de gauge o presin manomtrica.

Consecuentemente, la presin absoluta es la presin atmosfrica (Pa) ms la


presin manomtrica (Pm) (presin que se mide con el manmetro).

P_{ab} = P_a + P_m

Presin hidrosttica e hidrodinmica[editar]


Artculo principal: Presin en un fluido
En un fluido en movimiento la presin hidrosttica puede diferir de la llamada
presin hidrodinmica por lo que debe especificarse a cual de las dos se est
refiriendo una cierta medida de presin.

Presin de un gas[editar]
En el marco de la teora cintica la presin de un gas es explicada como el
resultado macroscpico de las fuerzas implicadas por las colisiones de las
molculas del gas con las paredes del contenedor. La presin puede definirse
por lo tanto haciendo referencia a las propiedades microscpicas del gas:

Para un gas ideal con N molculas, cada una de masa m y movindose con una
velocidad aleatoria promedio vrms contenido en un volumen cbico V las
partculas del gas impactan con las paredes del recipiente de una manera que
puede calcularse de manera estadstica intercambiando momento lineal con las
paredes en cada choque y efectuando una fuerza neta por unidad de rea que
es la presin ejercida por el gas sobre la superficie slida.

La presin puede calcularse entonces como

P = {Nmv_{rms}^2 \over 3V} (gas ideal)


Este resultado es interesante y significativo no solo por ofrecer una forma de
calcular la presin de un gas sino porque relaciona una variable macroscpica
observable, la presin, con la energa cintica promedio por molcula, 1/2
mvrms, que es una magnitud microscpica no observable directamente.
Ntese que el producto de la presin por el volumen del recipiente es dos
tercios de la energa cintica total de las molculas de gas contenidas.

Propiedades de la presin en un medio fluido[editar]

Manmetro.
La fuerza asociada a la presin en un fluido ordinario en reposo se dirige
siempre hacia el exterior del fluido, por lo que debido al principio de accin y
reaccin, resulta en una compresin para el fluido, jams una traccin.
La superficie libre de un lquido en reposo (y situado en un campo gravitatorio
constante) es siempre horizontal. Eso es cierto solo en la superficie de la Tierra
y a simple vista, debido a la accin de la gravedad constante. Si no hay
acciones gravitatorias, la superficie de un fluido es esfrica y, por tanto, no
horizontal.
En los fluidos en reposo, un punto cualquiera de una masa lquida est
sometida a una presin que es funcin nicamente de la profundidad a la que
se encuentra el punto. Otro punto a la misma profundidad, tendr la misma
presin. A la superficie imaginaria que pasa por ambos puntos se llama
superficie equipotencial de presin o superficie isobrica.
Aplicaciones[editar]
Frenos hidrulicos[editar]
Muchos automviles tienen sistemas de frenado antibloqueo (ABS, siglas en
ingls) para impedir que la fuerza de friccin de los frenos bloqueen las ruedas,
provocando que el automvil derrape. En un sistema de frenado antibloqueo un
sensor controla la rotacin de las ruedas del coche cuando los frenos entran en
funcionamiento. Si una rueda est a punto de bloquearse los sensores detectan
que la velocidad de rotacin est bajando de forma brusca, y disminuyen la
presin del freno un instante para impedir que se bloquee. Comparndolo con
los sistemas de frenado tradicionales, los sistemas de frenado antibloqueo

consiguen que el conductor controle con ms eficacia el automvil en estas


situaciones, sobre todo si la carretera est mojada o cubierta por la nieve.

Refrigeracin[editar]
La refrigeracin se basa en la aplicacin alternativa de presin elevada y baja,
haciendo circular un fluido en los momentos de presin por una tubera.
Cuando el fluido pasa de presin elevada a baja en el evaporador, el fluido se
enfra y retira el calor de dentro del refrigerador.

Como el fluido se encuentra en un ciclo cerrado, al ser comprimido por un


compresor para elevar su temperatura en el condensador, que tambin cambia
de estado a lquido a alta presin, nuevamente est listo para volverse a
expandir y a retirar calor (recordemos que el fro no existe es solo una ausencia
de calor).

Neumticos de los automviles[editar]


Se inflan a una presin de 206 842 Pa, lo que equivale a 30 psi (utilizando el psi
como unidad de presin relativa a la presin atmosfrica). Esto se hace para
que los neumticos tengan elasticidad ante fuertes golpes (muy frecuentes al ir
en el automvil). El aire queda encerrado a mayor presin que la atmosfrica
dentro de las cmaras (casi 3 veces mayor), y en los neumticos ms
modernos entre la cubierta de caucho flexible y la llanta que es de un metal
rgido.

Presin ejercida por los lquidos[editar]


La presin que se origina en la superficie libre de los lquidos contenidos en
tubos capilares, o en gotas lquidas se denomina presin capilar.

Se produce debido a la tensin superficial. En una gota es inversamente


proporcional a su radio, llegando a alcanzar valores considerables.

Por ejemplo, en una gota de mercurio de una diezmilsima de milmetro de


dimetro hay una presin capilar de 100 atmsferas. La presin hidrosttica
corresponde al cociente entre la fuerza normal F que acta, en el seno de un

fluido, sobre una cara de un cuerpo y que es independiente de la orientacin


de sta.

Depende nicamente de la profundidad a la que se encuentra situado el


elemento considerado. La de un vapor, que se encuentra en equilibrio dinmico
con un slido o lquido a una temperatura cualquiera y que depende
nicamente de dicha temperatura y no del volumen, se designa con el nombre
de presin de vapor o saturacin.

Vanse tambin: Presin hidrosttica y Prensa hidrulica.