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Curso:
Liceo:
I.S.B.N.: 978-956-12-2121-5
3 edicin: octubre de 2010
Nmero de ejemplares: 122.410
2008 por Empresa Editora Zig-Zag, S.A.
Inscripcin N 176.071. Santiago de Chile.
Derechos exclusivos de edicin reservados por
Empresa Editora Zig-Zag, S.A.
Editado por Empresa Editora Zig-Zag, S.A.
Los Conquistadores 1700. Piso 10. Providencia.
Telfono 8107400. Fax 8107455.
E-mail: zigzag@zigzag.cl
Santiago de Chile.
Ramn Olaciregui
Direccin Editorial
Mirta Jara
Edicin
Edicin tcnica
Csar Cerda
Asesora pedaggica
Correccin de estilo
Elisa Castillo
Director de Arte
Diseo
Daniel Brown
Equipo de Diseo
Erika Federici
Pamela Buben
Franco Giordano
Alfonso Daz
Francisco Martnez
Claudio Silva
Mirela Tomicic
Ilustraciones
Archivo Editorial
Fotografas
Fuentes escritas
Ilustraciones
QUMICA
III
ndice
Reactividad y
equilibrio qumico
Captulo 1
Unidad
Conservacin de la energa
14
1. Sistemas termodinmicos
Sistema, entorno y procesos
Propiedades de estado
Fuentes de energa
Transformacin de la energa
16
16
17
18
18
20
20
21
22
23
24
25
25
26
26
4. Termoqumica
Procesos endo y exotrmicos
Calorimetra
Entalpa de formacin estndar
Estequiometra en reacciones termoqumicas
Energa de enlace
27
27
28
30
30
32
Sntesis de Captulo
Evaluacin de Captulo
Sntesis de Captulo
Evaluacin de Captulo
50
52
52
52
53
2. La constante de equilibrio
Qu informa la constante de equilibrio?
Equilibrios homogneos y heterogneos
Constante de equilibrio K y el cociente
de concentraciones Q
54
54
55
3. Principio de Le Chtelier
Efecto de la concentracin
Efecto de la presin o el volumen
Efecto de la temperatura
Un equilibrio de gran importancia industrial:
el proceso Haber
57
58
58
59
61
Sntesis de Captulo
Evaluacin de Captulo
Camino al Bicentenario
Proyecto de Unidad
Sntesis de Unidad
Evaluacin de Unidad
62
63
64
65
66
67
56
59
34
35
Reacciones de
cido-base y redox
36
Captulo 1
38
38
39
39
40
41
42
43
43
44
44
45
45
47
1. Comportamiento cido-base
Electrolitos y no electrolitos
cidos y bases segn Brnsted y Lowry
Autoionizacin del agua
pH y pOH
74
74
75
76
78
82
82
82
87
3. Titulaciones cido-base
Indicadores de cido-base
90
91
48
49
Unidad
Reacciones de cido-base
72
92
93
96
97
100
100
102
102
103
108
110
4. Corrosin
112
Sntesis de Captulo
Evaluacin de Captulo
Camino al Bicentenario
Proyecto de Unidad
Sntesis de Unidad
Evaluacin de Unidad
Cintica qumica
94
Captulo 1
114
115
116
117
118
119
Unidad
Velocidad de reaccin
3
124
136
137
138
1. Modelo de Colisiones
Orientacin de las molculas
Energa de activacin
2. Efectos de la temperatura.
Ecuacin de Arrhenius
140
140
140
144
145
148
148
149
142
Reactividad en
qumica orgnica
Captulo 1
150
151
152
153
154
155
Unidad
Aspectos estructurales de
los compuestos orgnicos
4
160
1. Representacin de
estructuras tridimensionales
Estructuras de hidrocarburos
Representaciones de otros compuestos orgnicos
Hidrocarburos cclicos. El ciclohexano
162
162
165
166
167
167
Captulo 2 Reactividad en
172
173
compuestos orgnicos
174
1. Grupos funcionales
2. Reacciones de sustitucin
Sustitucin nucleoflica bimolecular (SN2)
Sustitucin nucleoflica unimolecular (SN1)
Reacciones de sustitucin electroflica aromtica
176
178
178
184
186
3. Reacciones de eliminacin,
adicin y redox
Reaccin de eliminacin
Reaccin de adicin
Reacciones redox
187
187
188
188
190
191
192
193
194
195
Solucionario
Bibiliografa
198
200
Reactividad y
equilibrio qumico
UNIDAD
Al finalizar esta Unidad sers capaz de:
Relacionar reacciones
qumicas con intercambios
Captulo 1:
Conservacin
de la energa
Identificar procesos
endo y exotrmicos
Termoqumica y calorimetra
Energa de enlaces
Captulo 2:
Espontaneidad
de procesos
qumicos
Constante de equilibrio
Captulo 3:
Equilibrio
qumico
14
Inicio de Captulo:
Esta pgina tiene como objetivo presentarte los
temas que se tratarn en el Captulo junto con una
actividad de exploracin de conocimientos previos.
3
Equilibrio qumico
Actividad exploratoria:
Es una invitacin a revisar, reflexionar y recordar, a
travs de distintas situaciones o experiencias, los
conocimientos que se relacionan con los temas que se
tratarn ms adelante, con lo cual podrs contrastar
tus ideas y predicciones con los contenidos tratados.
Equilibrio
Dinmico
Muchasdelasreaccionesqueseproducen
en la naturaleza son irreversibles. Una
reaccin irreversible es aquella en
que los reactantes se transforman en
productos sin que stos reaccionen
entre s para restituir a los reactantes.
Estas reacciones se desarrollan hasta
que por lo menos uno de los reactantes
se consume totalmente.
Estado de
Equilibrio
Constante
de Equilibrio
Principio de
Le Chatelier
Perturbacin
del Equilibrio
Termodinmica
de Equilibrio
b) Introduce la pipeta de 10 mL en
la probeta B. Espera que los niveles se igualen. Tapa con un dedo
la boca superior de la pipeta y
transfiere el lquido de la pipeta a
la probeta A. Anota los volmenes
de ambas probetas.
Pipeta de 25 mL
e) Con los datos obtenidos se confecciona un grfico: volumen remanente en cada probeta versus
el nmero de cada transferencia.
Identifica, qu representan los 50 mL
de agua iniciales en la probeta A?
Observa, se ha transferido todo el
lquido de la probeta A a la B?
Infiere, qu pasara si las pipetas
fueran iguales?
Qu observas en el grfico a medida que se van transfiriendo los lquidos?
Calcula el cociente.
Volumen de agua en B
Volumen de agua en A
Qu relacin de volmenes se obtiene?
Se mantiene esta relacin o cambia?
Se puede hablar de una constante?
Cmo se puede reconocer si se
ha alcanzado un estado de equilibrio?
Establece qu relacin existe entre
una reaccin qumica con la experiencia realizada.
Cmo se puede comparar este
modelo con el desarrollo de una reaccin?
y
H abilidades
destrezas
Aplicar
Calcular
Comprobar
Resolver
Verificar
Comprender
Analizar
51
1
Capacidad calorfica
C oncepto clave
Capacidad calorca
Calor especco
Capacidad calorca molar
ara tener
P en
cuenta
Vocabulario:
En estos tips de vocabulario se explican los
trminos complejos que te ayudarn a lograr una
comprensin adecuada de los distintos contenidos.
Pipeta de 10 mL
52
Desarrollo de contenidos:
El texto va presentando, de manera articulada, los
contenidos, apoyados por imgenes, esquemas y
diferentes secciones que te permitirn, entre otras
cosas, relacionar lo aprendido con tu vida cotidiana.
Preguntas
a) Introduce la pipeta de 25 mL en
la probeta A hasta que el vstago tope el fondo de la probeta.
Espera que los niveles se igualen.
Tapa con un dedo la boca superior de la pipeta y transfiere el
lquido de la pipeta a la probeta B.
Despus de la transferencia anota
los volmenes que quedan en las
probetas A y B.
2 probetas graduadas
de
100 mL cada una.
1 pipeta graduada de
25 mL y otra pipeta
graduada de 10 mL.
1 colorante vegetal.
Agua.
T /K = t/C +273,15
q
m T
Sustancia
Calor especfico
(J/g 0C)
Agua
Cobre
Aluminio
Hierro
Madera
Hormign
4,18
0,385
0,902
0,451
1,76
0,88
4. Termoqumica
Procesos endo y exotrmicos
Identifica, cul de las siguientes situaciones podras calificar como fenmenos termoqumicos? Por qu?
Encendido de una vela, chispazo en un cortocircuito y erupcin volcnica.
H 2 O (g)
H o = 44,0 kJ
Proceso endotrmico
H 2O (I)
En la red
En las pginas web siguientes encuentras algo ms sobre el calor especfico y el calor:
http://teleformacion.edu.aytolacoruna.es/FISICA/document/fisicaInteractiva/Calor/calor/Calor.htm
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/otros/calorimetro/calorimetro.htm
24
y
H abilidades
destrezas
Identicar
Clasicar
Inferir
V ocabulario
H 2O (g)
H = +44,0 kJ
1 vaso de precipitado.
2 tubos de ensayo.
Virutilla fina de hierro
(limpia ollas).
Termmetro.
Agua, vinagre.
Hidrxido de sodio y cloruro
de amonio.
Estado de agregacin:
En termodinmica y qumica, se
denomina fase a cada una de las
partes macroscpicas de composicin qumica y propiedades fsicas
homogneas que forman el sistema.
Es interesante distinguir entre fase y
estado de agregacin de la materia,
por ejemplo, el grafito y el diamante
son dos formas alotrpicas del carbono, son por lo tanto fases distintas,
pero ambas pertenecen al mismo
estado de agregacin (slido).
29
1. La entropa y los
procesos espontneos
Actividad exploratoria: Vaporizacin del agua
Analiza que pasa con el agua sobre y
bajo 100 C, como tambin justo en
100 C, manteniendo la presin sobre
el sistema en 1 atm. Para la discusin,
y
H abilidades
destrezas
CH4(g)
Espontaneidad y reversibilidad
Analizar
Discutir
Predecir
C oncepto clave
Espontneo
No espontneo
Equilibrio
Reversible
Espontneo
a T < 0 oC
Espontneo
a T > 0 oC
Agua
1
Ley de Hess
En muchas reacciones qumicas es difcil el estudio termoqumico de manera
experimental.
La ley de Hess permite evaluar el cambio de entalpa de este tipo de reacciones mediante la suma de ecuaciones conocidas, con sus respectivos
cambios de entalpa. El siguiente ejemplo de la combustin del gas metano
ilustra la aplicacin de esta ley.
Hielo
V ocabulario
C(graf, s) + 2H2(g)
H1=
+ 74,8 kJ
2 H2(g) + 2O2(g)
2H2O(l)
C(graf, s) + O2(g)
CO2(g)
H3 =
CH4(g) + 2O2(g)
CO2(g) + 2H2O(l)
393,5 kJ
HComb = 889,3 kJ
H1 + 2 H2 + H3 = Hcomb = 889,3 kJ
Conceptos clave:
Estos tips destacan los trminos o conceptos centrales
presentados en los contenidos, y te ayudarn a
reconocer las ideas primordiales en el tema tratado.
CO(g) + O 2(g)
H = 283,0 kJ
CO 2(g)
ara tener
P en
cuenta
Cuando se suman ecuaciones mediante
la aplicacin de la ley de Hess y se
utilizan entalpas de formacin en
unidades kJ/mol, el resultado de la
entalpa de la reaccin omite la unidad
mol, puesto que al sumar ecuaciones
y ponderar por la cantidad de moles
de cada una de ellas la unidad mol
se cancela.
Tipos de combustin
Si el Carbono en la reaccin de combustin se convierte totalmente en CO 2,
se trata de una combustin completa.
Cuando hay insuciencia de oxgeno se
forma una mezcla de CO y CO 2, lo
que corresponde a una combustin
incompleta.
Ejercicio:
CO(g)
Determina la entalpa para la reaccin C(graf, s) + O 2(g)
A partir de la combustin de Carbono hasta CO 2 y de la reaccin:
@ En la Red
En la siguiente pgina puedes encontrar algo ms sobre entropa:
http://www1.uprh.edu/inieves/macrotema/termodinamica.ht
40
Capacidad de un tomo, o
conjunto de tomos (molculas,
iones o radicales), para combinarse qumicamente con otros.
puede ser un
equivale a un
Proceso reversible:
Proceso que puede ir
y regresar de un estado
a otro siguiendo el
mismo camino.
puede ser un
conduce a
Proceso espontneo:
conduce a
que se
relaciona con la
Entropa:
Entropa en procesos
irreversibles:
y surge la
que se aplica a
y se aplica a
Evaluacin de Captulo:
Como una manera de verificar aprendizajes en el
Captulo, te proponemos una serie de preguntas
graduadas en orden de complejidad, las cuales te
servirn para medir tus niveles de logro alcanzados.
Fe (s) + 2HCl(g)
Tercera ley de la
termodinmica:
CO2(g) + 2H2O(l)
H2O(l)(20 C)
d) FeCl2(s) + H2(g)
define la
requiere
de la
agua
c) H2O(l)(50 C)
En un proceso espontneo la
entropa del universo aumenta
y en procesos de equilibrio se
mantiene constante.
Probabilidad y desorden:
CaCO3(s)
CaO(s) + CO2(g)
NaCl (s)
CO (g) + O2 (g)
CO2 (g)
Sntesis de Captulo:
Te presentamos los conceptos o ideas centrales
de cada Captulo y sus interrelaciones a
travs de un organizador grfico.
b) CH4(g) + O2(g)
Segunda Ley de la
termodinmica:
se relaciona con la
33
se relaciona con la
Reactividad:
Proceso irreversible:
Habilidades y destrezas:
Todas las actividades de exploracin y de indagacin ms
relevantes hacen referencia a las habilidades y destrezas
cognitivas involucradas en la actividad y que podrs
practicar las veces que quieras durante su desarrollo.
Para un sistema en
equilibrio H = T S.
que permite
Predecir un cambio:
Si en un sistema ocurre un
cambio, la entropa del universo
(S) aumenta y la variacin de
energa libre (G) disminuye.
50
Chile
Bicentenario
200
aos
Proyecto cientfico
Chile es un pas que necesita diversificar sus fuentes de energa en los prximos aos a fin de transformarse en
el Siglo XXI en un pas desarrollado.
El presente proyecto consiste en realizar una investigacin sistemtica sobre la realidad energtica del pas, con el
propsito de dar a conocer a la comunidad del curso o el colegio lo que se est haciendo por este tema, y las medidas
en el corto, mediano y largo plazo que deberan tomarse para superar la deficitaria situacin energtica actual.
Como una forma de integrar, revisar y aplicar los conceptos estudiados en esta Unidad, te invitamos a formar
varios grupos de trabajo para desarrollar este proyecto, en el que tendrs la oportunidad de planificar, recolectar
informacin, ordenarla, discutirla y presentarla a la comunidad del curso.
Algunas preguntas referentes al tema que debieran ser respondidas en el desarrollo del proyecto son:
Cul es el origen de la energa en la Tierra?
Cul es la actual situacin de dependencia energtica de Chile?
Cules son las materias primas actuales y futuras para generar energa?
Cules son los costos de generar energa con diferentes alternativas?
Cul es la produccin actual de energa y cunto se requiere en 30 aos ms?
Qu formas de generacin de energa son alcanzables en la actualidad, en el mediano plazo o en el futuro?
Cules son los sistemas de generacin de energa contaminantes y cules los ms limpios?
Existen leyes en Chile relacionadas con la generacin de energa?
Qu tipo de instituciones se necesitan para mejorar el abastecimiento energtico?
Una vez recolectada la informacin puede ser divulgada mediante: papelgrafos, fotografas, afiches e incluso,
si dispones de la tecnologa adecuada, puedes realizar una presentacin digital o hasta un video.
Cada pregunta que te hemos planteado abre un sin fin de posibilidades para abordar diversos tpicos
dentro de su contexto. En general, describe las ventajas, desventajas, amenazas y fortalezas de cada una de
las interrogantes enfocndose en nuestra realidad como pas. Por ello resultara muy enriquecedor para la
discusin, que en conjunto, el curso y su profesor(a), distribuyeran las preguntas en los distintos grupos
de estudiantes, para abordar es su globalidad este tema.
65
Sntesis de Unidad
Evaluacin de Unidad
Espontaneidad y
direccin de los
procesos qumicos
Equilibrio
qumico
Conservacin
de la energa
a) No es espontnea.
Procesos
endotrmicos
H > 0.
Procesos
exotrmicos
H < 0.
Leyes
termodinmicas.
Equilibrios
homogneo y
heterogneo.
Propiedades.
Primera Ley.
Energa Interna.
Calor.
Trabajo.
Entalpa.
Enfoque termodinmico
del equilibrio.
Constante de
equilibrio:
Kc y Kp.
Segunda Ley.
Enfoque
cintico del
equilibrio.
c) Solo III.
d) Solo I, III y IV.
2. Considera las siguientes reacciones con sus respecti-
H = 296,8 kJ
Principio de
Le Chatelier.
Entropa.
con su entornno?
Energa libre.
Procesos
espontneos
G < 0.
66
Procesos
no espontneos
G > 0.
Concentracin.
Presin.
Temperatura.
Evaporacin
del alcohol
Evaluacin de Unidad:
Como una manera de verificar aprendizajes, te
proponemos una serie de preguntas que medirn tus
niveles de logro, graduadas en orden de complejidad.
Tercera Ley.
b) Solo II.
e) Todos.
Ley de
equilibrio
qumico.
Sntesis de Unidad:
Se presentan los conceptos o ideas centrales
de cada Captulo que conforma la Unidad y se
integran por medio de un organizador .
a) Solo I.
Procesos
reversibles e
irreversibles.
Sistema y
entorno.
Calorimetra.
Camino al Bicentenario:
En esta seccin revisamos algn aspecto de los
temas tratados en la Unidad, los cuales alguna
vez fueron informados en antiguas publicaciones
chilenas. De esta manera nos acercamos a la
memoria de nuestro pas, recuperamos nuestra
historia y la de generaciones anteriores.
Proyecto cientfico:
Al final de cada Unidad te invitamos a desarrollar
un proyecto en equipo, el cual te ayudar a
lograr un objetivo determinado e inmerso en
alguno de los temas tratados en la Unidad.
En qu consiste un proyecto?
Termoqumica.
Fuentes de energa
Lady
66
51
Sistema
cerrado
a) Energa
Nada
b) Masa
Nada
a)
b)
c)
d)
e)
Condensacin
Evaporacin Disolucin de de
la humedad
del alcohol CO2 en agua en una
ventana
+
+
+
+
+
+
Solo energa
e) Solo energa
Solo masa
67
RECONOCIMIENTO:
Implica recordar informacin aprendida con anterioridad, partiendo desde
el recuerdo de datos especficos hasta conceptos de mayor complejidad. Lo
que se requiere es recuperar la informacin de manera explcita y tal como
se aprendi.
Algunos de sus indicadores son:
Reconocer la conceptualizacin bsica utilizada en el estudio de la ciencia.
Identificar las caractersticas de fenmenos naturales.
Recordar caractersticas esenciales de algunos fenmenos qumicos o hechos
histricos.
Identificar los elementos y tendencias presentes en el contexto de la qumica.
COMPRENSIN:
Implica percibir el sentido de hechos e ideas, organizando, comparando,
haciendo descripciones y exponiendo las ideas principales de distintos tipos
de informacin. Junto con entender la informacin y captar su significado,
tambin implica trasladar el conocimiento a contextos nuevos, a travs de la
inferencia de causas o la interpretacin de hechos, entre otros.
Algunos de sus indicadores son:
Explicar las caractersticas del comportamiento de los fenmenos qumicos.
Distinguir los componentes bsicos de la qumica y su aplicacin en diferentes contextos.
Explicar las caractersticas del funcionamiento de los fenmenos qumicos.
Determinar la visin de los fenmenos y procesos en la actualidad y en el
pasado.
Explicar las relaciones existentes entre los fenmenos qumicos y el medio.
APLICACIN:
Plantea resolver o solucionar problemas, haciendo uso del conocimiento adquirido como, por ejemplo, conceptos, tcnicas y reglas de maneras diferentes,
es decir, supone aplicar la informacin aprendida a situaciones complejas.
Algunos de sus indicadores son:
Utilizar la informacin de tablas, cuadros, grficos, imgenes, entre otros,
para la resolucin de problemas.
Aplicar leyes y teoras para luego contrastar y elaborar informes.
Organizar informacin compleja de manera coherente.
Completar esquemas utilizando informacin relevante.
Elaborar modelos.
Normas de seguridad
El trabajo experimental en ciencias es muy motivador; sin embargo, debes tomar
una serie de precauciones para cuidar tu seguridad y la de tus compaeros.
Planificar y anticipar es una norma general, estudia bien cada paso del
trabajo que vas a realizar, para saber lo que debes hacer, en qu momento
y las precauciones que debes tomar en cada caso.
1. Actitud
SIEMPRE debes seguir las instrucciones de tu profesor o profesora.
SIEMPRE debes proteger tu ropa, lo ideal es usar un delantal blanco.
NO DEBES correr ni jugar cuando realizas una actividad experimental,
especialmente, al interior del laboratorio.
NO DEBES comer mientras realizas actividades experimentales.
SIEMPRE debes lavar bien tus manos antes y despus de realizar la actividad.
SIEMPRE debes conocer las vas de evacuacin.
2. Materiales
Los materiales que se van a utilizar deben estar limpios.
Lavar los recipientes con agua de la llave.
Emplear detergente si es necesario.
Dejar secar el material para, posteriormente, poder reutilizarlo en forma
rpida. La mesa de trabajo debe limpiarse con una esponja hmeda y
secarse con un pao apropiado.
3. Cuidado
NO DEBES tocar productos qumicos si no lo autoriza el profesor(a).
NO DEBES aproximar productos inamables a mecheros.
SI UTILIZAS mecheros de gas, no olvides cerrar las llaves de paso.
En caso de accidentes, se debe avisar inmediatamente al profesor(a).
Si sigues todas estas normas de seguridad, podrs realizar de manera exitosa
tus trabajos experimentales sin riesgos para la seguridad del grupo.
10
11
Reactividad y
equilibrio qumico
En sus primeras etapas de desarrollo, el hombre
primitivo descubri el poder del fuego como medio
de subsistencia. Desde esos primeros descubrimientos hasta el presente, la humanidad contina tras
la bsqueda de nuevas fuentes de energa que le
permitan mantener y mejorar el estndar de vida de
la sociedad actual.
Gran parte de la energa que consumimos proviene
de reacciones qumicas de combustibles fsiles,
como el petrleo y el gas natural. Pero debido a
su uso nos estamos acercando a niveles crticos de
contaminacin.
La termodinmica es la ciencia que estudia las transformaciones de la energa, fundamentalmente, las
leyes que regulan su conversin trmica en mecnica,
elctrica u otras formas. La termodinmica tiene
innumerables aplicaciones en la qumica, la fsica, la
biologa y en la ingeniera.
12
UNIDAD
Al fi nalizar esta Unidad sers capaz de:
Sistemas termodinmicos
Captulo 1:
Conservacin
de la energa
Captulo 2:
Espontaneidad
de procesos
qumicos
Captulo 3:
Equilibrio
qumico
1
Conservacin de la energa
Calor
Trabajo
Entalpa
Primera
ley de la
termodinmica
Energa
interna
Termoqumica
Energa
de enlace
Desde los tiempos ms remotos, el hombre ha dependido de suministros energticos. Como seres vivos, necesitamos el
consumo permanente de alimentos que
nos proporcionan nutrientes y energa.
Por otra parte, para el desarrollo de las
actividades humanas se requiere obtener
energa de diversas fuentes de tipo fsico
y tambin quemar combustibles fsiles,
tanto para el consumo domiciliario como
el industrial y el transporte. Muchos
de los recursos energticos provienen
de estos procesos qumicos, que en la
medida que se mantengan bajo control
seremos capaces de frenar el calentamiento global del planeta.
En el presente Captulo se abordan fundamentalmente la conservacin de la
energa y las propiedades relacionadas
con la primera ley de la termodinmica.
14
5 vasos de
precipitado de 250 mL.
Trozos de gnero de
fibra sinttica y lana.
Papel de aluminio.
1 trozo de plumavit
(poliestireno).
Termmetro.
1 cortacartn (tip-top).
Agua fra y caliente.
Hielo.
Se sugiere trabajar en
grupos de 4 personas.
Procedimiento 2:
1. Coloca en un vaso con agua 3 cubos de hielo. Despus de unos 20
minutos distribuye el agua en 5 vasos secos en las mismas condiciones que las utilizadas en el procedimiento 1, procurando que los volmenes de agua sean iguales. Repite
la medicin de la temperatura cada
2 minutos y registra cada una de las
mediciones de temperatura y tiempo. Graca los resultados.
2. Observa detenidamente tus grcos y busca alguna relacin matemtica que sirva para diferenciar
cada situacin.
y
H abilidades
destrezas
Reexionar
Predecir
Inferir
Comparar
Interpretar
Formular objetivos
Concluir
Para finalizar:
Formula: cules son los objetivos y principales conclusiones de
estas experiencias?
Contesta:
Es posible establecer cul es el
lmite, frontera o pared de los objetos en estudio?
Hasta dnde llegan el sistema y
el entorno? Existe una clara diferenciacin entre ambos?
Cmo se pueden denominar los
sistemas sin proteccin, los rodeados de algn medio y los que
estn cubiertos?
Si relacionas esta experiencia con
las preguntas iniciales, qu parte
de los objetos en estudio son equivalentes a tu persona?
Cuando hayas denido hasta dnde
llega el objeto en estudio, denomnalo sistema y todo lo que lo rodea llmalo entorno o medio ambiente.
15
1. Sistemas termodinmicos
Sistema, entorno y procesos
C onceptos clave
Sistema cerrado
Sistema abierto
Sistema aislado
Entorno
Universo
Un ejemplo de sistema es la
Va Lctea, que a su vez est
rodeada de un entorno donde
tambin existen otras galaxias.
16
Propiedades de estado
Para poder estudiar detenidamente un sistema, es fundamental seguirle la
pista a algunas propiedades. En la experiencia introductoria se pesquisaron las
variaciones de temperatura en un sistema, pero tambin se podran determinar
la masa, el volumen y la presin. Es indudable que en algunos sistemas el conocimiento de una de estas propiedades sea irrelevante o muy importante.
Si ests calentando agua en un vaso y lo llevas hasta ebullicin, qu propiedades cambian y cules no? Cualquiera sea el caso, puedes precisar el
cambio de la siguiente manera:
C onceptos clave
Cambio de estado
Propiedad de estado
Volumen
Presin
o bien
X = Xf Xi
ara tener
P en
cuenta
La ebullicin es el proceso fsico
en el que un lquido se convierte en
gas o vapor. El punto de ebullicin
es la temperatura en que la presin
de vapor de equilibrio del lquido se
iguala con la presin externa.
Si la presin externa es de 1 atm
se habla de punto de ebullicin
normal del lquido. Durante la ebullicin la temperatura permanece
constante hasta que desaparece el
ltimo vestigio de lquido.
ara tener
P en
cuenta
Cambio de estado o cambio
de fase?
Cada vez que una sustancia se
funde o hierve se produce un
cambio de fase, lo que a veces
es considerado como un cambio
de estado. Sin embargo, cambio
de estado es un concepto ms
general, ya que puede corresponder a un cambio de fase o bien a
una variacin de la temperatura,
presin o volumen del sistema,
y permanecer en la misma fase.
Propiedades de estado
17
Fuentes de energa
C onceptos clave
Energa
Energa cintica
Energa potencial
T sabes que el Sol es nuestra principal fuente de energa y la usamos diariamente en mltiples actividades.
Indica en qu situaciones se utiliza directamente la luz solar.
Son suficientes estos casos que t mencionas para mantener la vida en la
Tierra?
Cules de los siguientes tipos de fuentes de energa tienen origen en el Sol?
Petrleo, carbn, madera, gas natural, alimentos (vegetales y animales),
hidroelectricidad, energa nuclear, energa elica, etc.
Puedes mencionar otras?
Cules fuentes de las que has mencionado tienen su origen especficamente
en fenmenos de tipo qumico?
En general, las diferentes fuentes de energa se utilizan para producir energa
trmica, electricidad o luz.
Transformacin de la energa
La energa es un trmino muy popular y, a pesar de ello, darle una definicin
precisa es algo muy complejo y difcil. Su obtencin y su buen uso son problemas que han preocupado a la humanidad en tiempos prehistricos, en
el devenir del tiempo hasta ahora, y lo seguirn siendo en el futuro.
Generalmente, se define energa como la capacidad para efectuar trabajo.
Esta definicin es totalmente operativa y no refleja lo difcil que es conseguirla. Cualquiera sea su origen, la energa es transferida de una forma a otra,
ya sea para acumularla o gastarla.
La energa tambin se transfiere por calentamiento o enfriamiento, lo que
comnmente llamamos ganancia o prdida de calor.
Desde el punto de vista mecnico se formulan dos tipos clsicos de energa:
la energa cintica y la energa potencial. La primera es propia de los cuerpos
en movimiento, y la segunda de la posicin que ocupa el cuerpo respecto
a algn campo de fuerza; por ejemplo, la energa potencial gravitatoria de
18
1
un objeto depende de su posicin en el campo gravitacional
de la Tierra. Tenemos muchos ejemplos en los que hay prdida y
ganancia de energa, donde es posible encontrar una relacin entre
energa cintica y potencial.
Si ests parado en un trampoln sobre una piscina (1), posees una energa
potencial gravitacional. Cuando te lanzas al agua (2), progresivamente la
energa potencial disminuye y la energa cintica aumenta. Al momento
de entrar de lleno en el agua (3), la velocidad se reduce notoriamente y la
mayor parte de la energa cintica se disipa en energa mecnica del agua,
que se manifiesta por el movimiento ondulatorio y las salpicaduras del agua
en mltiples direcciones. Cuando emerges (4), el agua mantiene su movimiento y tambin registra un aumento de temperatura casi imperceptible.
Lo que est detrs de este ejemplo es un principio fundamental de la naturaleza, conocido como ley de la conservacin de la energa, que establece que:
y
H abilidades
destrezas
Analizar
Evaluar
Registrar datos
Sintetizar
19
y
H abilidades
destrezas
Experimentar
Aplicar
Analizar
Inferir
Reflexiona:
Qu fuerzas estn implcitas en el proceso?
Qu fuerzas se oponen a la accin?
Contra quin se hace o se efecta un
trabajo?
Enumera los tipos de energa participantes.
Trabajo
En la mquina de vapor de una locomotora, el vapor que ingresa al cilindro de
propulsin empuja un mbolo, el que mediante un determinado mecanismo
hace girar las ruedas y pone en movimiento la locomotora. Detrs de este ejemplo est implcita una fuerza (f), necesaria para que exista empuje o traccin.
Cada vez que se ejerce una fuerza sobre un objeto y este sufre un desplazamiento,
se est realizando un trabajo (w) que modifica la energa del objeto. En trminos fsicos, el trabajo es:
C
Fuerza
Trabajo
Calor
w=fd
ara tener
en cuenta
r
h1
V1
V 2 = Ah 2 y V 1 = Ah 1
h2
V2
20
donde,
Calor
actividad exploratoria: Calentar diversos objetos con las manos
Procedimiento 1:
Procedimiento 2:
Observa:
Con cul de ellos cuesta ms elevar
la temperatura?
Agua.
1 trozo pequeo de ma
dera.
1 moneda de $100.
Leche.
Mechero.
1 vaso.
1 termmetro.
1 trpode.
1 rejilla.
50 ML.
50 ML.
Concluye:
a) En cul de ellos subi menos la
temperatura?
b) En ambas experiencias, a qu
atribuyes las diferencias?
y
H abilidades
destrezas
Observar
Estimar
Comparar
Concluir
21
Capacidad calorfi ca
onceptos clave
Capacidad calorca
Calor especco
Capacidad calorca molar
ara tener
en cuenta
T (K) = t(C) +273,15
Sustancia
Calor especco
(J/g 0C)
Agua
Cobre
Aluminio
Hierro
Madera
Hormign
4,18
0,385
0,902
0,451
1,76
0,88
En la red
En las pginas web siguientes encuentras algo ms sobre el calor especfico y el calor:
http://teleformacion.edu.aytolacoruna.es/FISICA/document/fisicaInteractiva/Calor/calor/Calor.htm
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/otros/calorimetro/calorimetro.htm
22
Unidades de energa
La unidad ms conocida es la calora, que se abrevia cal. Corresponde a la
cantidad de energa necesaria para elevar la temperatura de 1 g de agua en
1 C. Esta es una cantidad muy pequea de energa, por lo que es comn
utilizar la kilocalora (kcal).
Tradicionalmente se ha usado esta unidad para expresar el aporte energtico de los alimentos.
1kcal = 1000 cal
En este texto se usa la unidad de energa Joule (J) del Sistema Internacional (SI).
1 J = 1kg m 2/ s 2
En reacciones qumicas es comn el kiloJoule (kJ)
La equivalencia con las caloras es:
1 cal = 4,184 J
o bien
1 kcal = 4,184 kJ
La unidad Joule es preferida en las ciencias, porque se puede derivar directamente de unidades que se emplean para expresar la energa cintica y
potencial.
Aun cuando la energa, el trabajo y el calor son conceptos diferentes, se
pueden expresar en las mismas unidades.
ara tener
P en
cuenta
Un ejemplo:
Una pelota de tenis de 58 g al ser golpeada
con una raqueta alcanza una velocidad de
150 km/h (= 42 m/s). La energa cintica
de la pelota es:
E c = m v 2/2 = (0,058 kg)(42 m/s) 2/2 = 51 J
Cuando el tenista lanza la pelota al aire y alcanza
una altura de 3 m respecto del suelo, la energa
potencial de la pelota es:
E p = m g h = (0,058 kg)(9,8 m/s 2) (3 m) = 1,7 J
Energa cintica
Es la energa que se presenta en
el movimiento de un objeto.
Energa potencial gravitatoria
Es la energa potencial debida a
que un objeto se encuentra en una
posicin elevada. Donde la cantidad
de energa potencial gravitatoria
que posee un objeto elevado es
igual al trabajo realizado contra la
gravedad para levantarlo.
Recuerda que el campo gravitacional es constante solo en
las cercanas de la Tierra. Las
unidades mtricas de la energa
cintica (Ec) y energa potencial
gravitacional (Epg) son:
Ec = mv2 = kgm
= N m = Joule
s2
m=Nm=Joule
Epg=mgh=kg m
s2
2
23
C onceptos clave
Energa interna
Temperatura
Masa
Traslacin
24
Vibracin
e
Interaccin molecular
ara tener
P en
cuenta
Rotacin
Transicin electrnica
Analoga
Cuesta mucho pensar que el calor o el trabajo no son energas en s mismas.
Imagina que tienes una empresa computacional que elabora softwares
para diferentes propsitos. Esta empresa tiene funcionarios, infraestructura,
equipamiento, dinero y un edificio. La suma de todo esto es el capital de la
empresa, que puede ser equivalente a la energa.
De qu manera se puede cambiar el capital de la empresa? Mediante la
compra de equipos e insumos y la venta de lo que produce. La compra y
venta no son el capital de la empresa, pero con ellos se puede modificar el
capital. La compra y venta son equivalentes al trabajo y al calor.
El capital de la empresa se puede expresar en pesos, as como la compra y
la venta. Anlogamente, la energa, el trabajo y el calor se expresan en las
mismas unidades.
A qu clase de sistema termodinmico equivale el ejemplo de la empresa?
3. Primera ley de la
termodinmica
En las pginas previas te has dado cuenta de que la energa de un sistema
se puede cambiar mediante transferencia trmica (q) o trabajo (w). En forma general, la relacin entre energa interna, calor y trabajo se resume en
la expresin:
C onceptos clave
Endotrmico
Exotrmico
U = q + w
Esta relacin se conoce como la primera ley de la termodinmica, la que
indica que los distintos tipos de energa se pueden convertir de uno en otro,
pero jams se puede crear ni destruir la energa. Esta ley corresponde a otra
forma del principio de conservacin de la energa.
La ecuacin anterior revela que la energa interna de un sistema puede
cambiar en una magnitud U si hay una transferencia de calor (q) o si se
realiza un trabajo (w) sobre l desde el exterior (entorno).
Transferencia de energa
La variacin de energa interna puede aumentar o disminuir, segn sea el
tipo de transferencia que se realice.
As como en el ejemplo de la tarjeta del pase escolar, en un proceso termodinmico es fundamental tener un convenio de signos para la energa, el
calor y el trabajo.
La magnitud de q indica la cantidad de flujo trmico y el signo de q indica
la direccin en que se transfiri. A la magnitud del trabajo w tambin se le
puede asignar signo para expresar si el sistema gana o pierde energa en
una determinada operacin. Desde luego, si no hay transferencia de calor
y si no se realiza un trabajo, la energa interna no se modifica.
Cada vez que un sistema absorbe energa (aumento de U), significa que
desde el exterior (entorno) se transfiri energa en la forma de flujo trmico
(+q) o se hizo un trabajo (+ w) sobre el sistema.
Especficamente a los procesos de flujo trmico en que el sistema absorbe
energa se les denomina endotrmicos y en aquellos en que se libera
energa, exotrmicos.
+q = ingreso de ujo trmico
(Proceso endotrmico)
(Proceso exotrmico)
Entorno
Sistema
+ w = se realiza trabajo
sobre el sistema
w = el sistema hace
Un ejemplo:
Considera que en tu pase escolar tienes un saldo de $ 200.
Despus realizas 2 viajes y en
ellos has gastado en total $ 260.
Saldo(2) = Saldo(1) Gasto =
$200 $260 = $60
A fin de poder seguir usando
la tarjeta haces un depsito de
$1.000. Tu nuevo saldo es:
Saldo(3) = Saldo(2) + Depsito
= $60 + $ 1.000 = $ 940
Qu es equivalente a la energa
interna, al calor o al trabajo?
Relaciones de transferencia de
energa como calor y trabajo
entre un sistema y su entorno.
25
ara tener
P en
cuenta
Entalpa (H)
Presin y trabajo
La presin (P) ejercida por una masa
(m) en un cilindro o jeringa se puede
determinar de la siguiente forma:
P = m g/A
Donde g es la aceleracin gravitacional 9,8 m/s2 y A es la seccin
o rea de corte de la jeringa. Si la
masa se expresa en kg y el rea en
m2, la unidad de presin es Pascal
(Pa), en que:
1 Pa = 1
kg
= 1 kg m - 1 s - 2
ms2
1 atm = 1,013 10 Pa
Si el trabajo se expresa en unidades
atm L, se puede usar la conversin a Joule:
1 atm L = 101,3 J
El cambio de entalpa o calor de una
reaccin qumica corresponde a la
energa trmica transferida entre
un sistema y su entorno a presin
constante.
La entalpa se define por H = U + PV
Esta propiedad abarca la energa
interna, ms el aporte del volumen
a una determinada presin.
5
V ocabulario
Trayectoria: es la secuencia de
etapas realizadas entre el estado
inicial y final de un proceso.
Propiedades de trayectoria
Las variaciones de energa interna (U) o de entalpa (H) dependen del
estado inicial y final del proceso, es decir, son funciones de estado. El calor y
el trabajo, como estn ligados a procesos, dependen de la trayectoria o del
camino realizado para ir de un estado al otro. Podra ocurrir que, con diferentes transferencias de calor o diferentes magnitudes de trabajo efectuado, el
sistema gane o pierda la misma cantidad de energa interna. El trabajo y el
calor no son propiedades de estado; son propiedades de trayectoria.
15ML.
26
4. Termoqumica
Procesos endo y exotrmicos
Identifica, cul de las siguientes situaciones podras calificar como fenmenos termoqumicos? Por qu?
Relmpago.
Erupcin volcnica.
1 vaso de precipitado.
2 tubos de ensayo.
Virutilla fina de hierro
(limpia ollas).
Termmetro.
Agua, vinagre.
Hidrxido de sodio y clo
ruro de amonio.
y
H abilidades
destrezas
Identicar
Clasicar
Inferir
H 2 O (g) H o = 44,0 kJ
27
ara tener
P en
cuenta
Estado de agregacin
En termodinmica y qumica, se
denomina fase a cada una de las
partes macroscpicas de composicin qumica y propiedades fsicas
homogneas que forman el sistema.
Es interesante distinguir entre fase y
estado de agregacin de la materia,
por ejemplo, el grafito y el diamante
son dos formas alotrpicas del
carbono; son, por lo tanto, fases
distintas, pero ambas pertenecen
al mismo estado de agregacin
(slido).
H 2O (g)
H = +44,0 kJ
Proceso endotrmico
H 2O (I)
H 2 O (I)
H o = 44,0 kJ
V ocabulario
Fases de las sustancias: la fase
fsica se indica en un parntesis
junto a cada frmula, siendo (g)
para gas, (I) para lquido, (s) para
slido y (ac) cuando la especie
qumica est disuelta en agua.
Proceso adiabtico: es un cambio
que ocurre en el interior de un sistema, sin intercambiar calor con el
medio externo (q = 0). Si el sistema
est rodeado de una pared adiabtica, esta impide el flujo de calor, tanto
hacia fuera como hacia adentro.
Pared adiabtica: pared aislante
de un sistema, que impide el flujo
trmico.
28
H 2O (g)
Proceso exotrmico
H = 44,0 kJ
H 2O (I)
Calorimetra
Tanto en las reacciones qumicas como en los cambios de fases, se observan
transferencias de calor. Por ejemplo, en la combustin de carbn o madera
claramente se detecta liberacin de energa que se manifiesta mediante la
elevacin de la temperatura.
Experimentalmente se puede medir la cantidad de calor absorbida o liberada
mediante el uso de un calormetro, dispositivo cerrado que normalmente
funciona de manera adiabtica. Una aproximacin a un calormetro es un
termo o un vaso rodeado de material aislante.
1
actividad experimental: Confeccin de un calormetro y medicin de su capacidad calorca
Procedimiento 1:
a) Con el tip-top corta la parte central
del bloque de plumavit de manera
que el vaso quede ajustado.
Varilla de
agitacin
Termmetro
Tapa del
calormetro
Vaso de
precipitado
Bloque de
plumavit
1 vaso de precipitado.
1 cubo de plumavit de
15 cm
de arista.
1 cortacartn (tip-top).
Cinta adhesiva.
Termmetro.
Varilla de agitacin (ala
mbre
con proteccin plstica).
Calormetro.
Balanza granataria.
Agua fra y caliente.
C cal ( T f T 1 ) + 4,18 m 1 ( T f T 1 ) +
4,18 m 2 ( T f T 2 ) = 0
Es conveniente repetir la experiencia unas tres veces y luego tomar
el valor promedio para Ccal.
g) Reexiona, por qu es necesario
repetir la experiencia ms de una
vez? Por qu la ecuacin anterior
es igual a cero?
h) Identica y analiza cada uno de los
trminos de la ecuacin.
y
H abilidades
destrezas
Reexionar
Analizar
Calcular
Identicar
La capacidad calorca del calormetro es la cantidad de energa trmica que requiere todo el dispositivo, descontando el agua a los compuestos qumicos agregados.
g
g
g
g
g
TEMPERATURAS
T1
C
T2
C
Tf
C
29
C oncepto clave
Estado estndar
V ocabulario
Estado estndar: es un medio
de referencia en procesos trmicoqumicos. El estado estndar es
el estado fsico ms estable de una
sustancia bajo la presin de 1 atm
a una determinada temperatura.
De manera ms rigurosa la presin
debiera expresarse en bar, cuya
equivalencia con atm es 1 bar =
0,987 atm.
altropos: diferentes formas de un
elemento que existen en el mismo
estado fsico, bajo las mismas condiciones de presin y temperatura.
Qu otras formas alotrpicas pueden presentar el carbono, fsforo y
oxgeno?
La variacin de entalpa de formacin de una sustancia es el calor de reaccin correspondiente a la formacin de 1 mol de la sustancia a partir de
sus elementos, en sus estados estndar. As, en el estado estndar, definido
a 25 C y 1 atm, el oxgeno O 2(g), es gaseoso, el aluminio Al(s), es slido, y
el metanol CH 3OH(l), es lquido.
Cuando una sustancia se presenta en la naturaleza en ms de una forma
alotrpica, se escoge la forma ms estable.
Para el carbono es el grafito, C(graf, s), para el fsforo es el llamado fsforo
blanco, P 4(bl, s), y para el oxgeno es O 2(g).
Algunas reacciones de formacin son:
C(graf, s) + O 2(g)
H 2(g) + O 2(g)
C(graf, s) + 2H 2(g)
Na(s) + Cl 2(g)
CO 2(g)
H 2O(l)
CH 4(g)
NaCl(s)
H f = 393,5 kJ/mol
H f = 285,3 kJ/mol
H f = 74,8 kJ/mol
H f = 422,2 kJ/mol
30
A
B
B
A
H > 0, luego
H < 0
Ley de Hess
En muchas reacciones qumicas es difcil el estudio termoqumico de manera
experimental.
La ley de Hess permite evaluar el cambio de entalpa de este tipo de reacciones mediante la suma de ecuaciones conocidas, con sus respectivos
cambios de entalpa. El siguiente ejemplo de la combustin del gas metano
ilustra la aplicacin de esta ley.
CH4(g)
C(graf, s) + 2H2(g)
H1=
+ 74,8 kJ
2 H2(g) + 2O2(g)
2H2O(l)
C(graf, s) + O2(g)
CO2(g)
H3 =
CH4(g) + 2O2(g)
CO2(g) + 2H2O(l)
393,5 kJ
HComb = 889,3 kJ
H1 + 2 H2 + H3 = Hcomb = 889,3 kJ
Mediante la adicin de las tres ecuaciones y de sus correspondientes H se
obtiene finalmente la variacin de entalpa de la combustin del metano.
En las ecuaciones arriba expuestas:
Cul ecuacin de formacin fue invertida?
Por qu es necesario multiplicar por 2 la ecuacin de formacin del agua?
Reconoce las especies que se cancelan, analiza las razones.
Concluye, la reaccin es endo o exotrmica?
La ley de Hess permite estimar el cambio de entalpa de innumerables
reacciones, incluso de aquellas que no se producen o que son muy difciles
de controlar.
Ejercicio:
CO(g)
Determina la entalpa para la reaccin C(graf, s) + O 2(g)
A partir de la combustin de carbono hasta CO 2 y de la reaccin:
CO(g) + O 2(g)
CO 2(g)
H = 283,0 kJ
ara tener
P en
cuenta
Cuando se suman ecuaciones
mediante la aplicacin de la ley
de Hess y se utilizan entalpas de
formacin en unidades kJ/mol,
el resultado de la entalpa de la
reaccin omite la unidad mol,
puesto que al sumar ecuaciones y
ponderar por la cantidad de moles
de cada una de ellas la unidad mol
se cancela.
Tipos de combustin
Si el carbono en la reaccin de
combustin se convierte totalmente en CO2, se trata de una
combustin completa. Cuando hay
insuficiencia de oxgeno se forma
una mezcla de CO y CO2, lo que
corresponde a una combustin
incompleta.
El super cero en Hf indica que el
sistema qumico se encuentra en
su estado estndar. El subndice
f indica que se refiere a la entalpa
de formacin.
31
Energa de enlace
Por qu en una reaccin qumica se produce absorcin o liberacin de
energa?
Sabes cul es el origen del calor en reacciones qumicas?
Ya sabes que una reaccin qumica consiste en la transformacin de reactantes en productos. Durante la reaccin se rompen y se forman nuevos
enlaces. La energa que mantiene un enlace entre dos tomos gaseosos se
denomina energa de enlace (E E) y siempre es positiva.
Para romper el enlace de la molcula A B es necesario aplicar la energa EE.
A B + EE
Pierre-Simon Laplace (17491827). Matemtico francs que
invent y desarroll la Transformada de Laplace y la Ecuacin
de Laplace. Trabajando con
Lavoisier, estudi el calor especfico y la combustin de
diversas sustancias.
A+B
Cuando se forma el enlace entre los mismos tomos se libera la energa EE.
A+B
A B + EE
H 2O(g)
2E OH
H 2O(g)
Primero se produce la ruptura de los enlaces en los reactantes formando tomos gaseosos, seguido de la formacin de nuevos enlaces en el producto.
HReaccin = Energas de ruptura de enlaces Energas de formacin de enlaces
= (E H-H +1/2 E O=O ) 2 E O-H
Con datos de la tabla 1 de la pgina 33 se determina que:
= 436 kJ + 498 kJ 2 463 kJ = 241 kJ
Por lo tanto la entalpa de formacin del agua gaseosa es es Hf = 241 kJ/mol.
Este es un valor muy cercano al valor experimental 241,82 kJ.
Si alguna de las especies es slida, debera considerarse la energa de sublimacin. Por ejemplo, para el carbono (grafito) la transformacin de slido
a gas es 717 kJ/mol.
32
Ejercicio:
Determinacin de entalpas de formacin a partir de energas de enlace.
Para resolver las siguientes situaciones utiliza las tablas que se adjuntan.
1. Determina la entalpa de formacin de CH 4(g), HF(g) y NH 3(g) a partir de
sus elementos, haciendo uso de las energas de enlace. En la formacin
de CH4 considerar: C(s)
C(g)
H = 717 kJ/mol
2. Compara con los valores experimentales.
3. Sin realizar clculos numricos compara la complejidad molecular de los
reactantes y de los productos en una reaccin completa de un hidrocarburo, como el propano o de un alimento que contiene glucosa.
4. Identifica, son reacciones endo o exotrmicas?
5. Discute y concluye, de dnde obtienen energa los seres vivientes?
Tabla 1. Energas de enlace (kJ/mol).
Enlaces mltiples
Enlaces simples
H
Cl
F
O
N
C
H
Cl
O = O (en O2)
C = O (en CO2)
C = O (en R2CO)
C O
C=C
C C
498 N = N 418
803 N
N 946
745 C = N 615
1075 C N 891
611
838
436
So
Ho
Go
(kJ/mol) (kJ/mol) (J/Kmol)
0
28,3
41,6
-1206,9 -1128,8
92,9
-635,1
-603,5
38,2
5,69
1,896
2,866
2,44
715
669,6
158
-110,5
-137,2
197,5
-393,5
-394,4
213,7
-74,87
-50,81
186,1
-84,67
-32,89
229,5
-105
-24,5
269,9
C4H10(g)
C6H6(l)
CH3OH(g)
CH3OH(l)
C2H5OH(g)
C2H5OH(l)
CH3COOH(l)
Cl2(g)
Cu(s)
F2(g)
Fe(s)
Fe2O3(s)
H2(g)
Ho
Go
So
-126
16,7
310,0
49,0
124,5
172,8
-392
160,0
223,0
33,1
202,7
27,3
-825,5 -743,6
0
87,4
130,6
Ho
H2O(g)
H2O(l)
HI(g)
I2(g)
N2(g)
NO2(g)
N2O4(g)
NH3(g)
Na(s)
NaCl(s)
O2(g)
SO2(g)
SO3(g)
Go
So
69,9
25,9
1,3
206,3
62,2
19,4
260,6
191,5
33,2
51,0
239,9
9,66
97,7
304,3
-45,9
-16,0
193,0
0,0
51,4
-411,1 -384,0
0
72,1
205,0
33
La energa no se crea ni se
destruye, solo se transforma.
La energa en el universo es constante.
relacin
tipos de energa
Energa potencial:
Energa cintica:
energa de un cuerpo
gracias a su posicin.
constituyen la
energa de movimiento
de un cuerpo.
es una
contribuyen a
Propiedad de estado:
propiedad termodinmica
independiente de la trayectoria.
es una
Primera ley de la
termodinmica: da cuenta
Energas de enlace:
se utiliza en
Calorimetra: medicin
experimental del calor
transferido en un proceso
qumico o fsico.
Termoqumica: relaciona
cambios de energa con
reacciones qumicas.
cambios observables
necesita de
Capacidad calorca:
Proceso endotrmico:
proceso que absorbe energa
trmica. H > 0
Proceso exotrmico:
proceso que libera energa
trmica. H < 0
34
35
La espontaneidad y la direccin
de los procesos qumicos
Espontaneidad
Reversibilidad
Segunda
ley de la
termodinmica
Energa libre
de Gibbs
Probabilidad
y desorden
Entropa y
desorden
36
Tercera
ley de la
termodinmica
5. La combustin de un fsforo.
y
H abilidades
destrezas
Comparar
Inferir
Analizar
Predecir
Discutir
Concluir
37
1. Segunda ley de la
termodinmica y la entropa
actividad exploratoria: Vaporizacin del agua
a) Analiza qu pasa con el agua sobre
y bajo 100 C, como tambin justo
en 100 C, manteniendo la presin
sobre el sistema en 1 atm. Para la
discusin, utiliza trminos como:
reversible, irreversible, espont-
y
H abilidades
destrezas
Analizar
Discutir
Predecir
Espontaneidad y reversibilidad
Espontneo
No espontneo
Equilibrio
Reversible
Espontneo
a T < 0 oC
Espontneo
a T > 0 oC
Agua
Hielo
ocabulario
En la red
38
2
Reactividad: por qu ocurren los procesos?
Con lo expuesto anteriormente te has dado cuenta que los procesos que
ocurren en una determinada direccin son espontneos o irreversibles. Sin
embargo, con esto no explicamos por qu suceden. El principio bsico de
una reaccin qumica es la formacin de una sustancia diferente a los reactantes. En forma genrica se habla de reactividad para describir la capacidad
que tienen los reactantes para transformarse en productos.
Se ha observado que en una gran cantidad de procesos exotrmicos, como
la combustin del gas natural, est favorecida la formacin de los productos.
En principio alguien podra establecer que todos los procesos exotrmicos
son espontneos. Sin embargo, t conoces lo que es la evaporacin de un
lquido. La evaporacin ocurre espontneamente a una determinada temperatura, pero es endotrmica, o sea, necesita energa para que ocurra.
De modo que el conocimiento de la variacin de entalpa de un proceso
da cuenta de la energa trmica absorbida o liberada, pero no es un buen
ndice para predecir la espontaneidad. Es necesario que exista otra funcin
termodinmica que d cuenta de la espontaneidad de un proceso.
V ocabulario
Reactividad: es la capacidad de
un tomo, o conjunto de tomos
(molculas, iones o radicales),
para combinarse qumicamente
con otros.
C onceptos clave
Probabilidad
Desorden
Probabilidad y desorden
actividad exploratoria: Probabilidad y desorden
Considera que tienes un sistema
como el de la gura. En el Estado 1
tienes gas atrapado en el baln de la
izquierda y vaco en el baln de la derecha. Luego, abres la llave de paso
alcanzndose el Estado 2.
a) Observa, cul estado te parece
ms desordenado?
b) Predice, cul de los dos estados
es ms probable?
c) Infiere, en cul estado las molculas tienen mayor movilidad?
Supn que tienes un mazo de naipes ordenados por pinta y numricamente. Luego, barajas el naipe varias veces y observas cmo ha cambiado el
orden inicial. Si continas barajando el naipe, cul ser la probabilidad de
recuperar el orden inicial? No se necesita pensar mucho para concluir que
es muy poco probable.
Con un naipe de 52 cartas son posibles 1068 ordenaciones diferentes y cada
una de ellas tiene la misma probabilidad de producirse. El orden perfecto
de las cartas solo es una de las posibles ordenaciones. Entre todas las alternativas de distribucin hay ms arreglos desordenados.
Estado 1
Estado 2
y
H abilidades
destrezas
Calcular
Predecir
Ordenar
Estimar
Discutir
Concluir
39
Entropa y desorden
En termodinmica existe una propiedad de estado, la entropa (S), que da
cuenta del desorden de un sistema. Cuanto ms desordenado o aleatorio
es un sistema, ms crece la entropa.
abilidades y
destrezas
Observar
Predecir
Inferir
Evaluar
Discutir
Concluir
Lquido
Gas
Menos orden
Mayor entropa
ara tener
P en
cuenta
Cada vez que un sistema se desordena pasa a estados caticos o ms
dispersos, los que se caracterizan,
porque otorgan al sistema mayores
posibilidades de distribuirse en el
volumen que disponen.
40
Azcar(s) + agua(l)
Ms orden
Menor entropa
Disolucin de azcar
Menos orden
Mayor entropa
La entropa puede parecer como algo abstracto, pero tiene mucha importancia en diferentes mbitos del conocimiento, por ejemplo, en la qumica.
Termodinmicamente, un cambio de entropa se define por:
S =
q
T
2
Entropa en un proceso irreversible o espontneo
Considera dos cuerpos aislados a las temperaturas TA y T B, donde TA > T B. Luego,
se acercan, entran en contacto por unos pocos segundos y posteriormente
se separan, sin alterar sus respectivas temperaturas (ver figura a la derecha).
Ambos cuerpos configuran un universo, en que uno es el sistema y el otro
el entorno.
Durante el contacto se produjo un flujo de calor (q) de A a B, que no altera
significativamente la temperatura de los dos cuerpos ni el volumen de ellos,
de modo que no hay un trabajo efectivo. Desde el punto de vista de la primera
ley, el cuerpo A, ms caliente, cedi energa al cuerpo B, ms fro. Luego,
U A = q
(A cedi energa)
U B = + q
(B gan energa)
Se cumple que
U A + U B = 0
C onceptos clave
Proceso irreversible
Entropa
(conservacin de la energa).
S A =
q
TA
TA
TB
Para el sistema de los dos cuerpos la variacin de entropa total es la suma de ellos:
S = S A + S B
Lo mismo se puede escribir como:
q
q
q
q
S =
+
=
TA
TB
TB
TA
S = S A + S B > 0
En otras palabras, creci la entropa.
Cada vez que el calor fluye de un cuerpo caliente a uno ms fro, la energa
total no cambia, pero la entropa total aumenta.
Esta es la caracterstica fundamental de un proceso irreversible o espontneo.
Cmo cambia la entropa en la interconversin agua-hielo?
La interconversin espontnea del agua en hielo o a la inversa, estudiada en
la pgina 40, ocurre si las temperaturas estn sobre y bajo 0 C. En ambas
situaciones los procesos son irreversibles y la entropa total aumenta. Para
que ambos cambios ocurran se requiere de un entorno que enfre o caliente
el sistema. El sistema con su entorno constituyen un universo, el que aumenta
su entropa por efecto de los cambios espontneos.
TA
TB
41
hielo
(es negativo!)
Para que ocurra el proceso, S entorno debe ser positivo y superar el valor
negativo de S sistema.
Por ejemplo, si el agua (sistema) est a 3 C (276 K) y se sumerge en un
medio (entorno) que est a 3 C (270 K), en el proceso espontneo el agua
cede calor (q) y el entorno lo recibe (+q) del sistema. Las correspondientes
entropas son:
Rudolf Clausius (1822-1888).
Fsico alemn que en 1850
propuso la segunda ley de la
termodinmica como la imposibilidad de flujo espontneo
de calor de un cuerpo fro a
otro caliente, sin la aplicacin
de un trabajo externo. En 1865
introdujo el trmino entropa
como una medida de la dispersin de la energa.
S entorno =
+q
270
S sistema =
q
276
1
hielo
42
2
Defi niendo la segunda ley de la termodinmica
actividad indagatoria: Comparacin de entropas
a) Usa la tabla 2 de la pgina 33 y establece algunas correlaciones cualitativas para la entropa, comparando:
Sustancias gaseosas, lquidas y slidas.
Propano y dixido de carbono, que
tienen la misma masa.
y
H abilidades
destrezas
Relacionar
Comparar
Analizar
Concluir
Entropa
Te has dado cuenta de que existe una estrecha relacin entre la entropa y
el desorden molecular. Qu puede suceder si se baja la temperatura en un
sistema qumico? La respuesta inmediata es que debe disminuir el desorden.
Si el sistema qumico es un gas, al reducir significativamente la temperatura
el sistema condensar y luego congelar, reduciendo al mnimo sus movimientos y, por lo tanto, la entropa del sistema debe disminuir. La tercera
ley toma en cuenta este aspecto y lleva el sistema molecular a la mxima
ordenacin: un cristal perfecto.
La entropa de una sustancia cristalina perfecta es cero en el cero
absoluto de temperatura.
Esta ley otorga a las sustancias valores absolutos de la entropa a una temperatura dada. En la tabla 2 de la pgina 33 se incluyen valores de entropa
a 25 C y a la presin de 1 atm. Se informan como S en unidades J/K mol.
43
y
H abilidades
destrezas
Calcular
Comparar
Estimar
Concluir
[S
(C 3H 8 ) + 5S o(O 2 ) ]
44
2
Prediccin del cambio de entropa
Si conoces el estado fsico de cada sustancia participante en una reaccin,
puedes predecir si se trata de un cambio positivo o negativo.
a) Por ejemplo, en la siguiente reaccin:
2Fe 2O 3(s)
4 Fe(s) + 3O 2(g)
CH 3OH(l)
Dos gases dan origen a una sustancia lquida, luego se espera una disminucin de la entropa de reactantes al producto. A partir de los datos de la
tabla 2 (pgina 33), se obtiene S = 332 J/K .
Las variaciones de entropas son consecuentes con las tendencias generales:
Productos (gaseosos)
Reactantes (slidos o lquidos)
Reactantes (slidos o lquidos)
Productos (gaseosos)
ara tener
P en
cuenta
diferencia entre G y G:
G representa el cambio de energa
libre a cualquier presin y temperatura. G es el cambio de energa
libre estndar a la presin de 1 atm
y una determinada temperatura.
S > 0
S < 0
Entorno
Sistema
C
A+B
-H sistema
H entorno
H entorno = H sistema
Si el sistema y su entorno estn a la misma temperatura se cumple que:
S entorno =
H entorno
T
H sistema
T
45
ara tener
P en
cuenta
Cada vez que ocurre un determinado
proceso, la variacin de energa
libre G disminuye.
Observa en la tabla de la pgina 33
que la entalpa y la energa libre se
expresan en unidades kJ/mol, mientras que la entropa en J/ K mol.
H sistema
T
G > 0
G = 0
46
2
Prediccin de la espontaneidad de un proceso
Para un determinado proceso los signos de H y S pueden determinar
si el proceso va a ocurrir o no. La siguiente tabla permite varias alternativas
de anlisis.
Tabla 3. Prediccin de la espontaneidad de un proceso.
H TS G
Proceso
Ejercicio:
La siguiente reaccin forma parte de la lluvia cida.
2SO 3(g)
2SO 2(g) + O 2(g)
Investiga si es posible la reaccin a 25 oC (298 K) y a 827 C (1100 K) y luego
averigua, a partir de qu temperatura la reaccin es no espontnea?
Respuesta:
A partir de los valores de H of y S o de la tabla (pgina 33) se determinan las variaciones de entalpa y entropa para la reaccin.
H oreacc = (2H oSO ) (2H oSO + H oO )
3
47
puede ser un
equivale a un
Proceso espontneo:
Proceso reversible:
puede ser un
conduce a
conduce a
Segunda ley de la
termodinmica: en un
se relaciona con la
Probabilidad y desorden:
Reactividad: capacidad
de un tomo, o conjunto de
tomos (molculas, iones o
radicales), para combinarse
qumicamente con otros.
requiere
de la
que se
relaciona
con la
define la
Tercera ley de la
termodinmica:
Entropa en procesos
irreversibles: S del
universo aumenta.
y surge la
funcin termodinmica
G = H TS
Es la energa disponible
para hacer un trabajo til.
que permite
Predecir un cambio: si en
un sistema ocurre un cambio,
la entropa del universo (S)
aumenta y la variacin de
energa libre (G) disminuye.
48
se aplica a
Entropa en procesos
de equilibrio:
para un sistema en
equilibrio H = T S.
agua
NaNO3(ac)
b) CH4(g) + 2O2(g)
c) H2O(l)(50 C)
d) FeCl2(s) + H2(g)
CO2(g) + 2H2O(l)
H2O(l)(20 C)
Fe (s) + 2HCl(g)
CaO(s) + CO2(g)
NaCl (s)
CO (g) + O2 (g)
CO2 (g)
49
3
Equilibrio qumico
Equilibrio
dinmico
Constante de
equilibrio
Principio de
Le Chatelier
Termodinmica
de equilibrio
50
Estado de
equilibrio
Perturbacin
del equilibrio
Muchasdelasreaccionesqueseproducen
en la naturaleza son irreversibles. Una
reaccin irreversible es aquella en
que los reactantes se transforman en
productos, sin que estos reaccionen
entre s para restituir a los reactantes.
Estas reacciones se desarrollan hasta
que, por lo menos, uno de los reactantes
se consume totalmente.
Sin embargo, hay una gran cantidad
de reacciones en que los productos,
en la medida que se van formando,
reaccionan entre s regenerando
los reactantes originales. Este es un
proceso dinmico y reversible que
conduce a un estado de equilibrio
qumico. En este Captulo estudiars
este tipo de reacciones.
Pipeta de
10 mL
Pipeta de
25 mL
2 probetas graduadas
de
100 mL cada una.
1 pipeta graduada de
25 mL y otra pipeta
graduada de 10 mL.
1 colorante vegetal.
Agua.
y
H abilidades
destrezas
Aplicar
Calcular
Comprobar
Resolver
Vericar
Comprender
Analizar
51
ara tener
P en
cuenta
No solo existen equilibrios qumicos.
Tambin hay procesos fsicos que
alcanzan estados de equilibrio,
como el equilibrio entre el hielo y
el agua (pgina 42). Se trata de un
equilibrio fsico entre fases de una
misma sustancia.
La doble flecha
entre reactantes y productos indica que se trata
de un proceso reversible caracterstico de un equilibrio dinmico.
Figura 1
Concentracin mol/L
La reaccin se inicia con una concentracin 0,46 M de A y nada del compuesto B. Observa cmo disminuye en el tiempo la concentracin de A y
como aumenta la concentracin de B.
En otro experimento, la reaccin se inicia con una concentracin 0,3 M del componente B, producindose la reaccin inversa a la anterior, es decir, B
A
como la Figura 2.
Compara las dos figuras. Al final, son iguales las concentraciones de A y B?
Qu significado tiene que las concentraciones no varen en el tiempo?
Equilibrio
Tiempo
Figura 2
Variacin de las concentraciones
entre dos especies hasta alcanzar
el equilibrio.
52
B.
3
actividad de aplicacin: Clculo de la constante de equilibrio K
a) Mide en las guras 1 y 2 las concentraciones nales de los componentes A y B, y determina el
cociente.
K = [B]
[A]
y
H abilidades
destrezas
Comparar
Comprender
Analizar
Calcular
Equilibrio dinmico
Para alcanzar un valor constante del cociente, cmo deben ser comparativamente las velocidades de reaccin del proceso directo e inverso?
Este estado se logra por el carcter reversible de la reaccin. Esto significa que
los reactantes se combinan para dar productos y, a su vez, estos reaccionan
entre s para regenerar los reactantes. Por este motivo, se dice que se ha
alcanzado un equilibrio qumico. Es importante sealar que el estado de
equilibrio es un estado dinmico. Cuando la reaccin llega a esta condicin
no se detiene, sino que sigue desarrollndose en ambos sentidos. No se
producen ms cambios en las concentraciones, porque las velocidades de
reaccin directa e inversa son iguales. Es importante sealar que la mayora
de los equilibrios solo se logran en sistemas cerrados.
Un ejemplo qumico real en un sistema cerrado es:
H 2 (g) + I 2 (g)
2 HI (g)
C onceptos clave
Equilibrio qumico
reversible
Estado dinmico
ara tener
P en
cuenta
Se acostumbra escribir la concentracin molar (mol/L) de una especie
qumica A en la forma [A].
En la red
53
2. La constante de equilibrio
P
ara tener
en cuenta
aA + bB
Relacin KP con KC
La constante de equilibrio en
trminos de las concentraciones
se simboliza por KC y en trminos
de las presiones parciales por KP.
La relacin entre KC y KP es la
siguiente KP = KC (RT)n, donde
R es la constante de los gases
(0,082 atmL/K mol), T la temperatura Kelvin y n, la diferencia entre
los coeficientes estequiomtricos
de los productos y reactantes. Si
n = 0, entonces KP = KC.
Por convenio, las constantes de
equilibrio (KC o KP) son adimensionales, o sea, no tienen unidades.
cC + dD
[ C] [ D] d
[ A] a [ B] b
C
Kc =
2 CO2 (g)
[ CO ] 2
[ CO ] [ O ]
2
1
1
Temp oC [N2O4] mol L [NO2] mol L
25
52
54
0,0272
0,0206
0,0113
0,0249
Ejercicio:
2 NO2(g)
Considera el equilibrio N2O4(g)
a) Cul es la expresin de constante de equilibrio KC?
b) Calcula la constante de equilibrio KC para esta reaccin a 25 C y a 52 C, a
partir de las concentraciones en el estado de equilibrio de N2O4 y NO2,
dadas en la tabla de la izquierda.
c) Determina KP a partir de KC en ambos casos.
d) Cul est ms favorecido en el equilibrio: el reactante o el producto?
e) De qu manera influye la temperatura en el desplazamiento del equilibrio?
3
actividad experimental: Perturbacin del equilibrio qumico
Procedimiento:
a) Prepara en un vaso de precipitado 5 mL de solucin acuosa
de cromato de potasio (K2CrO4)
0,10 molar y en otro, 5 mL de solucin acuosa de dicromato de potasio (K2Cr2O7) 0,1 molar. Registra
el color de cada solucin.
b) Marca los tubos de 1 hasta 4. En
el tubo 1 y en el 3 coloca 0,5 mL
de solucin de cromato de potasio
y en el tubo 2 y 4 la misma cantidad de dicromato de potasio.
c) En los tubos 1 y 2 agrega cuidadosamente, gota a gota, hidrxido de
sodio 1,0 molar, hasta que observes un cambio de color. Cul solucin cambi de color? Registra
tu observacin.
d) Repite el experimento anterior con
los tubos 3 y 4, pero agregando
esta vez gota a gota una solucin
de cido clorhdrico 1 molar, hasta que veas un cambio de color.
Qu cambios de color observas? Antalo en tu cuaderno.
Preguntas:
Cmo afecta la adicin de un cido o de una base a la coloracin de
las soluciones?
Qu ocurre con el equilibrio en
cada caso?
Cromato de potasio,
dicromato de potasio.
Solucin 1 molar de ci
do
clorhdrico.
Solucin 1 molar de
hidrxido de potasio.
4 tubos de ensayo.
2 vasos de precipitado.
Gradilla de tubos de ens
ayo.
y
H abilidades
destrezas
Comprender
Comparar
Relacionar
Concluir
55
onceptos clave
Equilibrio homogneo
Estado heterogneo
La constante de equilibrio K
y el cociente de concentraciones Q
Cuando se estudian sistemas que pueden alcanzar el equilibrio, en el laboratorio se pueden mezclar reactantes y/o productos, que por lo general
inicialmente no estn en equilibrio. A medida que transcurre el tiempo
las concentraciones de las especies participantes se modifican, hasta
finalmente alcanzar el estado de equilibrio.
Cmo se desarrolla una reaccin hasta alcanzar el equilibrio?
Para la reaccin general:
ara tener
P en
cuenta
Se define el cociente Q
aA + bB
cC + dD
[ C] c [ D] D
[ A ] A [ B] B
Q=
donde las concentraciones de A , B, C y D corresponden a las concentraciones de estas especies en el estado inicial de la reaccin. A medida que
se desarrolla la reaccin el valor de Q se va modificando hasta alcanzar el
valor de la constante de equilibrio K.
2 HI(g)
H 2(g) + I 2(g)
Comparacin
Q< K
Q= K
Q> K
Sentido de
desplazamiento
de la reaccin
Reactantes
Productos
Reaccin en equilibrio
Reactantes
[H2] / M
[I2] / M
[HI] / M
0,200
0,200
0,300
iniciales
Productos
[ HI ] 2 =
[H ] [ I ]
2
(0,300) 2
(0,200)(0,200)
= 2,25
[H2] / M
[I2] / M
[HI] / M
iniciales
0,0772
0,0772
0,546
[ HI ] 2
[H ] [ I ]
2
(0,546) 2
(0,0772)(0,0772)
= 50
56
3. Principio de Le Chtelier
actividad indagatoria: Alteracin del estado de equilibrio
Procedimiento:
Preguntas:
a) Coloca en ambas probetas los mismos volmenes nales de la actividad de la pgina 51. Qu ocurre
si se agregan 10 mL de agua a la
probeta A?
Los mismos de la
actividad Un smil de
equilibrio (pgina 51).
y
H abilidades
destrezas
Observar
Comprender
Gracar
Comparar
Relacionar
Inferir
2 NO2 (g)
Henry Louis Le Chtelier (18591936). Fue un connotado qumico francs. Es conocido por
su Principio de equilibrios
qumicos, tambin llamado
Principio de Le Chtelier, formulado en 1884.
H = + 57,2 kJ
[ NO ] 2
[N O ]
2
57
Efecto de la concentracin
Considerando que mientras la temperatura no se modifique, la constante
de equilibrio no cambia, cmo reacciona el sistema que se encuentra en
estado de equilibrio, si se le agrega, a una temperatura dada, una cantidad
adicional de NO2 o de N2O4?
Le Chatelier establece que en un sistema en equilibrio, al agregar una sustancia, sea reactante o producto, la reaccin se desplazar en el sentido
de restablecer el equilibrio, consumiendo parte de la sustancia agregada.
ara tener
P en
cuenta
La presencia de un catalizador
no modifica la posicin de un
equilibrio qumico, porque afecta
igualmente las velocidades directa
e inversa de la reaccin. Lo que
hace un catalizador es permitir que
la reaccin alcance el equilibrio
ms rpidamente.
Si aumenta la concentracin de N2O4 crecer el denominador en la expresin de equilibrio. Para anular este efecto el punto de equilibrio se
desplazar hacia la derecha, aumentando la concentracin de NO2 y disminuyendo la concentracin de N2O4, hasta que el valor del cociente entre el
numerador y denominador sea igual al valor de la constante de equilibrio.
En el caso contrario, si se agrega una mayor cantidad de NO2 crecer el
numerador en la expresin de equilibrio. Para compensar este efecto, el
punto de equilibrio se desplazar hacia la izquierda, aumentando la concentracin de N2O4 y disminuyendo, en consecuencia, la concentracin de
NO2 hasta que el cociente de la expresin de equilibrio vuelva a tener el
valor de Kc. En resumen, dado que la constante de equilibrio Kc no puede
cambiar, a una temperatura dada, las concentraciones de los reactantes y
productos deben readecuarse para mantener el valor de dicha constante.
58
Efecto de la temperatura
Qu ocurre cuando se modifica la temperatura de un sistema en equilibrio?
El principio de Le Chatelier establece que un aumento de la temperatura
desplaza el equilibrio del sistema en el sentido endotrmico de la reaccin.
2 NO2(g)),
En el caso de la reaccin qumica de nuestro ejemplo, (N2O4 (g)
que es endotrmica (su H es positivo) en la direccin de N2O4 a NO2; si se
aumenta la temperatura se descompone N2O4 formando ms NO2 , desplazando el punto de equilibrio de la reaccin hacia la derecha. Sin embargo,
los cambios de temperatura no slo alteran la posicin del equilibrio sino
que tambin modifican el valor de la constante de equilibrio.
En el caso de la reaccin exotrmica (H negativo) siguiente:
2 SO 3 (g) + O 2 (g)
2 SO 3 (g)
H = 197,8 kJ
2 NH 3 (g)
H = 91,8 kJ
59
60
Sin embargo, surge un problema al disminuir la temperatura. Puede disminuir la velocidad de formacin hasta el punto que el proceso no sea viable
desde la perspectiva econmica. Para superar este problema, se utiliza un
catalizador que aumenta la velocidad de la reaccin. El catalizador consiste
en cristales de hierro mezclados con SiO2 y Al2O3. Las plantas modernas de
obtencin de amoniaco operan actualmente con presiones de alrededor de
200 a 300 atm y temperaturas de 400 C. La mezcla en el equilibrio contiene
un 35% de amoniaco, luego se enfra hasta que el amoniaco se condense. El
punto de ebullicin del amoniaco es de 33,4 C. Hoy en da, el amoniaco
y el cido sulfrico son los compuestos qumicos ms producidos en la
industria mundial.
4. Aspectos termodinmicos
del equilibrio
En termodinmica se deriva la siguiente expresin:
ara tener
P en
cuenta
G = G + RT n Q
que relaciona G, medido a cualquier temperatura y presin, con G,
determinado en condiciones estndar y con el cociente Q. Por lo general,
este cociente en sistemas gaseosos se expresa en trminos de presiones
parciales de los gases participantes. En reacciones homomoleculares el
cociente Q tiene el mismo valor ya sea en trminos de presiones parciales
o de concentraciones.
Para la reaccin de formacin de HI descrita en la pgina 56, realizada a
745 K, la entalpa y la entropa de reaccin a esta temperatura son
13,5 kJ /mol y 14,4 J/K mol, respectivamente.
G = RT nK
corresponde a KP.
G o = 24,23 kJ
G = 0
Q=K
G o = RT n K
Si conoces G o puedes determinar la constante K a la temperatura T.
Tomando el antilogaritmo de la ecuacin anterior se obtiene:
K = e (G/RT )
Al sustituir los valores de temperatura y G para el equilibrio de HI resulta:
K = e [(24230 J/mol)/(8,314 J/K mol) (745 K)] = 50
ara tener
P en
cuenta
Una reaccin homomolecular se
caracteriza porque la cantidad de
molculas de reactantes y productos
son iguales. Ejemplo, la reaccin de
formacin de HI a partir de H2 e I2. En
este caso QP = QC. En cambio, en las
reacciones heteromoleculares, como
la formacin de dixido de nitrgeno
a partir de tetrxido de nitrgeno,
QP QC.
61
se caracteriza
por el
establece cuando en un
sistema se igualan las
velocidades directa e
inversa de la reaccin.
se relaciona
con el
Enfoque termodinmico
del equilibrio: el equilibrio
se expresa en la
se establece cuando G = 0
Equilibrio
homogneo: se
que relaciona
establece entre
componentes que
se encuentran en
la misma fase.
G y K: se relaciona
Equilibrio
heterogneo: se
puede ser
establece entre
componentes que
estn en dos o ms
fases diferentes.
Constante
de equilibrio: valor
cuyas perturbaciones
se explican por el
que se
expresa como
KC
KP
Constante en funcin
de las concentraciones
molares en equilibrio.
Constante de equilibrio,
en sistemas gaseosos,
en funcin de presiones
parciales de equilibrio.
concentraciones molares (o
presiones parciales) de los
productos y los reactantes,
elevados cada uno de ellos
a un exponente igual al coeficiente estequiomtrico.
se cuantifica
por la
62
la variacin de energa
libre estndar con la
constante de equilibrio.
G = RT ln K
Concentracin:
al agregar uno de
los componentes
(reactante o producto)
al sistema en
equilibrio, este tiende
a restablecerse,
consumiendo el
componente en exceso.
Presin: un
aumento de
presin desplaza
el equilibrio en
el sentido donde
disminuye el
nmero de moles
de la reaccin.
Temperatura:
un aumento de
temperatura
modifica el valor
de la constante
de equilibrio,
desplazndolo
en el sentido
endotrmico de
la reaccin.
2 NO2 (g)
2 NOCl (g)
N2O4(g)
NO2(g)
97,7
51,0
G(kJ mol-1)
2 NO2(g)
PCl5(g)
2 HI(g)
2 Br (g)
63
Chile
200
aos
Camino al Bicentenario
El 29 de mayo de 1953, el alpinista y explorador neozelands, Sir Edmund Hillary, alcanz la cumbre
del Everest, la cumbre ms alta del mundo de 8.848 metros. Lo acompa en esta hazaa, el sherpa
Tenzing Norgay. Sir Edmond continu en los aos siguientes realizando exploraciones y conquist 10
picos de los Himalaya entre 1956 y 1965.
64
Proyecto de la Unidad
Fuentes de energa
Chile es un pas que necesita diversificar sus fuentes de energa en los prximos aos a fin de transformarse
en el Siglo XXI en un pas desarrollado.
El presente proyecto consiste en realizar una investigacin sistemtica sobre la realidad energtica del pas, con el
propsito de dar a conocer a la comunidad del curso o el colegio lo que se est haciendo por este tema, y las medidas
en el corto, mediano y largo plazo que deberan tomarse para superar la deficitaria situacin energtica actual.
Como una forma de integrar, revisar y aplicar los conceptos estudiados en esta Unidad, te invitamos a formar
varios grupos de trabajo para desarrollar este proyecto, en el que tendrs la oportunidad de planificar, recolectar
informacin, ordenarla, discutirla y presentarla a la comunidad del curso.
Algunas preguntas referentes al tema que debieran ser respondidas en el desarrollo del proyecto son:
Cul es el origen de la energa en la Tierra?
Cul es la actual situacin de dependencia energtica de Chile?
Cules son las materias primas actuales y futuras para generar energa?
Cules son los costos de generar energa con diferentes alternativas?
Cul es la produccin actual de energa y cunto se requiere en 30 aos ms?
Qu formas de generacin de energa son alcanzables en la actualidad, en el mediano plazo o en el futuro?
Cules son los sistemas de generacin de energa contaminantes y cules los ms limpios?
Existen leyes en Chile relacionadas con la generacin de energa?
Qu tipo de instituciones se necesitan para mejorar el abastecimiento energtico?
Una vez recolectada la informacin, puede ser divulgada mediante: papelgrafos, fotografas, afiches e incluso, si dispones de la tecnologa adecuada, puedes realizar una presentacin digital o hasta un video.
Cada pregunta que te hemos planteado abre un sinfn de posibilidades para abordar diversos tpicos
dentro de su contexto. En general, describe las ventajas, desventajas, amenazas y fortalezas de cada una
de las interrogantes, enfocndose en nuestra realidad como pas. Por ello resultara muy enriquecedor
para la discusin, que en conjunto, el curso y su profesor(a), distribuyeran las preguntas en los distintos
grupos de estudiantes, para abordar es su globalidad este tema.
En qu consiste un proyecto?
Un proyecto es una serie de actividades para lograr un objetivo.
Tienes que tener claridad sobre qu quieres hacer y para qu lo quieres hacer.
Un proyecto requiere como mnimo estas tres etapas:
Planicacin: etapa de un proyecto en la que se organiza lo que se va a realizar, las actividades y tareas necesarias a realizar para cumplir con el objetivo propuesto.
Ejecucin: etapa de accin en la que se desarrolla el proyecto.
Evaluacin: etapa final de un proyecto en la que se analizan los resultados obtenidos y el cumplimiento de los
objetivos propuestos.
65
Sntesis de Unidad
Reactividad y equilibrio
qumico
Equilibrio
qumico
Conservacin
de la energa
Termoqumica.
Calorimetra.
Sistema y
entorno.
Leyes
termodinmicas.
Procesos
reversibles e
irreversibles.
Equilibrios
homogneo y
heterogneo.
Propiedades.
Primera Ley.
Procesos
endotrmicos
H > 0.
Procesos
exotrmicos
H < 0.
Energa interna.
Calor.
Trabajo.
Entalpa.
Enfoque
termodinmico
del equilibrio.
Constante de
equilibrio:
Kc y Kp.
Enfoque
cintico del
equilibrio.
Ley de
equilibrio
qumico.
Segunda Ley.
Tercera Ley.
Principio de
Le Chatelier.
Entropa.
Energa libre.
Procesos
espontneos
G < 0.
66
Procesos
no espontneos
G > 0.
Concentracin.
Presin.
Temperatura.
Evaluacin de Unidad
a) No es espontnea.
e) Su G es positivo.
a) Solo I.
b) Solo II.
c) Solo III.
e) Todos.
H = 296,8 kJ
H = 198,4 kJ
Es (son) correcta(s):
a) Solo I.
b) Solo II.
c) Solo III.
d) Solo I y II.
e) Solo I y III.
6. Cul es el signo de la variacin de entropa en los
con su entorno?
Sistema
abierto
Sistema
cerrado
a) Energa
Nada
b) Masa
Nada
a)
b)
c)
d)
e)
Condensacin
Evaporacin Disolucin de de
la humedad
del alcohol CO2 en agua en una
ventana
+
+
+
+
+
+
Solo energa
e) Solo energa
Solo masa
67
Evaluacin de Unidad
7. Considera las reacciones siguientes:
AB + B AB2
G1 > 0
A + B AB
G2 < 0
d) G 1 + G2 > 0
e) G 1 < G2
[NO2]
[NO] [O2]
[NO2]2
b) KC =
[NO]2 [O2]
a) KC =
c) KC =
[NO] [O2]
[NO2]
d) KC =
[NO]2 [O2]
[NO2]2
e) KC =
[NO2]2
[NO2]2 [O2]
cumple que:
I)
G <0
II)
H <0
III) S > 0
Es (son) correcta(s):
a) Solo I.
b) Solo II.
c) Solo III.
H2 (g)
d) Solo I y II .
e) I , II y III.
9. Para la reaccin en estado de equilibrio:
a) 0,030 M
I) la temperatura.
b) 0,10 M
c) 0,20 M
Es (son) correcta(s):
a) Solo I.
b) Solo II.
c) Solo III.
d) Solo I y II.
e) Solo II y III.
68
I2 (g)
2 HI (g)
III) la presin.
2NO2 (g)
d) 3,2 10 2 M
e) 6,3 10 3 M
1
Preguntas abiertas
12. Por qu se requiere ms energa para calentar
termoqumica?
c) Fusin de un metal.
20. Cmo afecta un aumento de la temperatura el es-
a) Evaporacin de la acetona.
a) N2 (g)
2NH3 (g)
2 KCl (s)
Qu le ocurre a este sistema en estado de equilibrio cuando se le agrega vapor de agua o se aumenta la presin?
25. Cul es la diferencia entre G y G0?
26. Qu significa un equilibrio dinmico?
27. Es posible que ocurra una reaccin espontnea
69
Reacciones de
cido-base y redox
Las reacciones qumicas son procesos en los que se producen cambios
qumicos, que generan nuevas sustancias, acompaados de cambios
energticos. Entre las reacciones qumicas ms importantes se encuentran las
reacciones de cido-base y las reacciones oxidacin y reduccin. En trminos
generales, se caracterizan, porque corresponden a procesos dador-aceptor,
en los cuales se produce la cesin y captacin de partculas. En efecto, en
las reacciones de cido-base se intercambian protones y en las reacciones
redox, electrones. Si bien estas reacciones se estudian en forma separada, en
muchos casos existe una importante relacin entre ellas. Por ejemplo, hay una
gran cantidad de reacciones redox que se llevan a cabo en medio cido o en
medio bsico. Ambos tipos de reacciones tienen una participacin decisiva
en los procesos que ocurren en los sistemas qumicos y biolgicos.
70
UNIDAD
Al fi nalizar esta Unidad sers capaz de:
CAPTULO 1
Reacciones de
cido base
Concepto de pH y pOH
Neutralizacin
Producto inico del agua, Kw
Fuerzas de cidos y bases
Constantes de equilibrio: Ka y Kb
Soluciones reguladoras
Titulaciones de cido-base
Indicadores
Oxidacin y reduccin
Nmeros de oxidacin
Mtodo de ion-electrn
CAPTULO 2
Reacciones
redox
Corrosin
71
Reacciones de cido-base
cidos y bases segn
brnsted-Lowry
Comportamiento
cido-base
autoionizacin
del agua
pH y poH
Fuerzas de
cidos y bases
Equlibrio
inico de
cido y base
Constante de
equilibrio
pH de soluciones
cido-base
Soluciones
reguladoras
Titulaciones
cido-base
72
Titulaciones cido-base.
indicadores
indicadores de
cido-base
y
H abilidades
destrezas
Identicar
Inferir
Clasicar
Reconocer
Indagar
Predecir
Discutir
Bicarbonato de sodio
Leche de magnesia
Limpiadores lquidos para pisos
Vitamina C.
73
1. Comportamiento
cido-base
V ocabulario
disociacin: se refiere al proceso
en el cual un compuesto inico
slido, como el NaCl, se separa en
iones en solucin.
ionizacin: se refiere al proceso
en el que un compuesto molecular,
como el HCl, se separa en solucin
formando iones.
Electrolitos y no electrolitos
Los solutos solubles en agua pueden clasificarse como electrolitos y no
electrolitos.
Los electrolitos son sustancias que en estado lquido o en solucin conducen
la electricidad por el movimiento de sus iones. Los electrolitos se clasifican
en fuertes y dbiles. Los electrolitos fuertes son sustancias que conducen
bien la electricidad en disoluciones acuosas y estn totalmente disociadas
o ionizadas en solucin. Los electrolitos dbiles conducen dbilmente la
corriente elctrica en disoluciones acuosas. Son sustancias que estn parcialmente ionizadas en solucin.
Las disoluciones acuosas de no electrolitos no conducen la electricidad.
Estas sustancias no estn ionizadas en solucin. La fuerza de un electrolito
depende del nmero de iones presentes en la disolucin y de las cargas
de estos iones.
En forma general, como se ilustra en la Tabla 1, todos los compuestos inicos
solubles y algunos compuestos moleculares son electrolitos fuertes, mientras
que la mayor parte de los compuestos moleculares son electrolitos dbiles o
no electrolitos. Por ejemplo, un compuesto inico como el cloruro de sodio
(NaCl) se disocia en agua, como muestra la siguiente ecuacin:
NaCl(s)
H 2O
Na +(ac) + Cl (ac)
H 2O
H + (ac) + Cl (ac)
Electrolito dbil
cido uorhdrico, HF
Metanol, CH3OH
Etanol, CH3CH2OH
Sacarosa, C12H22O11
Amoniaco, NH3
Urea, (NH2)2CO
74
No electrolito
Benceno, C6H6
1
cidos y bases segn Brnsted y Lowry
Hay varios conceptos de cido-base. Sin embargo, por su sencillez y amplio
rango de aplicacin, se utiliza comnmente el concepto enunciado por
Brnsted y Lowry:
Un cido es una sustancia que dona o cede protones y una base es una sustancia
que acepta protones.
Los protones son tomos de hidrgeno que han perdido un electrn, o sea,
son iones hidrgeno (H +). Por su carga y tamao, el protn no puede existir
en estado libre, sino hidratado en solucin acuosa.
Para que un cido pueda comportarse como tal, siempre debe haber una
base capaz de aceptar dicho protn.
V ocabulario
H3o+ : ion hidronio (ion hidratado).
no3 : ion nitrato.
oH : ion hidroxilo.
nH4+ : ion amonio
H 3O +(ac) + NO 3 (ac)
Por otra parte, el amoniaco (NH 3) es una base, porque acepta un protn del
agua, la que acta como cido, segn la ecuacin:
NH 3 (ac) + H 2O (l)
NH 4+(ac) + OH (ac)
NH 4+(ac) + OH (ac).
ara tener
P en
cuenta
Par conjugado
cido-base
Cules son los pares conjugados en cido sulfrico, cido actico, ion
fluoruro e ion bicarbonato?
En conclusin, una reaccin de cido-base es una reaccin que se caracteriza por un intercambio de protones entre dos pares conjugados, lo que se
puede representar en forma general como:
cido 1 + Base 2
cido 2 + Base 1
75
y
H abilidades
destrezas
Experimentar
Observar
Clasicar
Contrastar
ara tener
P en
cuenta
Al agua por tener comportamiento
cido y base se le denomina, a
veces, anfolito o anprtico.
H 3O +(ac) + OH (ac)
En la red
76
[H 3O +][OH ]
[H 2O] 2
En la definicin de pH se usa el
logaritmo de base 10. Hay que tener
cuidado y no confundir con la base e
de los logaritmos naturales.
ara tener
P en
cuenta
K w = [H 3O +][OH ]
La constante K w se llama constante del producto inico del agua y representa el producto de las concentraciones molares de los iones H 3O + y OH ,
a una determinada temperatura. En forma abreviada, esta constante se
puede expresar como:
K w = [H ][OH ]
+
ara tener
P en
cuenta
77
[OH ] =
Kw
1,0 10 3
14
= 1,0 10 = 1,0 10 11 mol
L
1,0 10 3
Ejercicio:
a) Calcula [OH ] en una solucin donde [H3O+] = 2,5 104 mol/L. La
solucin es cida o bsica?
b) Calcula [H3O+] en una solucin donde [OH] = 3,6 105 mol/L. Es
cida o bsica la solucin?
ara tener
P en
cuenta
pH en las plantas
pH y pOH
Soren Sorensen defini el concepto de pH para facilitar el trabajo con las
concentraciones de iones H 3 O +, que son generalmente cantidades muy
pequeas expresadas en potencias negativas de diez. Sorensen propuso la
siguiente definicin:
pH = log
[H 3O +]
1 mol
L
pH
Solucin
<7,0
cida
=1,0 107
=7,0
neutra
<1,0 107
>7,0
bsica
Ejercicio:
Calcula el pH de las siguientes soluciones, cuyas concentraciones de
H 3 O + son: 1,5 10 1 mol/L, 4,5 10 2 mol/L, 2,0 10 4 mol/L,
5,0 10 5 mol/L.
78
1
ara tener
P en
cuenta
[OH ]
1 mol
L
Ejercicio:
Calcula el pOH de soluciones que tienen las siguientes concentraciones de OH: 2,5 10 4 mol/L; 7,5 10 5 mol/L; 6,0 10 8 mol/L. Estas
soluciones, son cidas, bsicas o neutras?
actividad experimental: Determinacin del carcter cido, bsico o neutro de algunas sustancias
Procedimiento:
a) Mezcla 50 mL de agua con 50 mL
de etanol.
b) Corta namente una hoja de repollo morado. Coloca los trozos en
un vaso de precipitado u otro recipiente, agrgale a la mezcla aguaetanol y djalo reposar hasta el da
siguiente.
c) Filtra la solucin utilizando un embudo y papel ltro. Guarda la solucin
coloreada en un frasco con tapa.
d) Coloca en un vaso unos 20 mL
de la solucin coloreada e introduce un papel ltro en la solucin.
Mantn el papel ltro a lo menos
30 minutos en la solucin. Luego
retira el papel ltro mojado y djalo
secar de un da para otro. Corta el
papel seco en tiras.
e) Coloca unos 3 mL de solucin de
cido clorhdrico, de solucin de
hidrxido de sodio y agua pura en
En la red
http://www.visionlearning.com/library/modulo_espanol.php?mid=58&l=s&c3
1 repollo morado.
Agua destilada.
Etanol.
Solucin de cido clorh
drico.
Solucin de hidrxido
de
sodio.
Papel filtro.
Papel pH comercial.
Gotario.
Pipeta.
Vasos de precipitado.
Embudo.
Gradilla con tubos de ens
ayo.
Frasco con tapa.
Recipientes de vidrio.
1 plumn marcador.
Vinagre blanco.
Sal, bicarbonato de sod
io.
Lavalozas.
Jugo de limn.
y
H abilidades
destrezas
Reconocer
Aplicar
Experimentar
Analizar
Concluir
79
pH
[H+]
[OH]
pOH
14
1 10
1 10
13
1 10
1 10
12
1 10
1 10
11
1 10
1 10
10
1 10
1 10
1 10
1 10
1 10
1 10
1 10
1 10
1 106
1 108
1 105
1 109
1 10
1 10
10
1 10
1 10
11
Jugo de limn
1 10
1 10
12
Jugo gstrico
1 10
1 10
13
1 10
1 10
14
ara tener
P en
cuenta
Ms bsico
NaOH, 0.1 M
Blanqueador casero
Amoniaco domstico
Agua de cal
Leche de magnesia
Brax
Bicarbonato de sodio
Clara de huevo, agua de mar
Sangre humana, lgrimas
Leche
Saliva
Agua de lluvia
Caf negro
Pltano
Tomates
Vino
Bebida gaseosa, vinagre
Ms cido
Picada de abeja
Cuando una abeja te pica, te introduce en la piel un lquido que
contiene cido frmico. En ese
caso puedes neutralizar la accin
del cido con una base como bicarbonato de sodio o alguna locin
que contenga una base apropiada.
14
13
12
11
10
9
8
7
4
3
2
1
0
0
1
2
3
4
5
6
10
11
12
13
14
(Modificada de Brown- Le-May y Bursten, Qumica: La Ciencia Central, 2004, Cap. 16).
ara tener
P en
cuenta
Recuerdas cmo operar con
logaritmos?
log(a b) = log a + log b
log(a / b) = log a - log b
, resulta:
resultando:
pK w = pH + pOH
Dado que:
pK w = log (1,0 10 14) = 14
, entonces:
pH + pOH = 14
Esta relacin es muy til, porque permite calcular el pH a partir del pOH y
viceversa.
80
1
Ejercicio:
Calcula el pOH de una solucin, cuyo pH es 6,5.
Neutralizacin
La neutralizacin es la reaccin entre un cido y una base.
El trmino neutralizacin surgi del hecho de que si cantidades estequiomtricas de un cido fuerte con una base fuerte reaccionan, las propiedades cidas y bsicas de las soluciones iniciales desaparecen, o sea, se neutralizan.
Por ejemplo, si se hacen reaccionar cantidades equivalentes de HCl y NaOH
se producen sal y agua, segn la ecuacin:
HCl (ac) + NaOH(ac)
Sin embargo, como HCl, NaOH y NaCl son electrolitos fuertes solubles, se
debe escribir estos compuestos en forma inica de la siguiente forma:
H3O+ (ac)+ Cl (ac) + Na+ (ac) + OH (ac)
ara tener
P en
cuenta
desechos industriales
Las industrias que utilizan reactivos qumicos en gran escala, entre
ellos soluciones cidas y alcalinas,
deben ser muy cuidadosas con
la eliminacin de desechos. Si
estas sustancias llegan a los ros
o lagos pueden matar la flora y
fauna del lugar, en especial, aves
acuticas y peces. Por esta razn
es fundamental que los desechos
sean neutralizados.
2H2O (l)
y
H abilidades
destrezas
Experimentar
Analizar
Concluir
Inferir
Relacionar
81
2. Equilibrio inico de
cidos y bases
ara tener
P en
cuenta
Por qu hay cidos ms fuertes
que otros?
La explicacin no es simple, porque tiene relacin con la electronegatividad y las energas de enlace.
Observa el orden de la acidez:
HI(ac) > HBr(ac) > HCl(ac) >>
HF(ac)
Como la energa de enlace aumenta desde HI a HF, el HI se disocia
ms fcilmente que HBr y as
sucesivamente.
En la siguiente secuencia observa
cmo cambia la acidez:
HClO4 > HClO3 > HClO2 > HClO
Como el oxgeno es ms electronegativo que el cloro, mientras
ms tomos de oxgeno tenga
la molcula, en enlace OH es
ms polar.
H3O+(ac) + Cl(ac)
Bases fuertes
(*) El cido sulfrico es un cido diprtico que posee dos protones y se ioniza en dos
etapas. La primera ionizacin produce el ion HSO4 y la segunda, el ion SO42. Este es un
cido fuerte solo en su primera etapa de ionizacin.
H 3O + + NO 2
82
[H 3O +][NO 2]
[HNO 2]
1
La constante K a se llama constante de acidez o constante de ionizacin.
El valor de esta constante indica el grado de ionizacin del cido y, por lo
tanto, la fuerza del cido. En el caso del HNO 2 , K a = 7,2 10-4 a 25 oC.
De la misma manera se puede caracterizar una base dbil por la constante
K b, constante de basicidad o de ionizacin de la base. Por ejemplo:
NH 3 + H 2O
NH 4+ + OH
ara tener
P en
cuenta
Como en el caso del agua pura,
en la constante de equilibrio de un
cido dbil o base dbil no aparece
en forma explcita [H2O], por cuanto
dicha concentracin prcticamente
no cambia y est incorporada en la
constante Ka o Kb.
Al igual que pKw,
se define pKa = log Ka,
y pKb = log Kb.
[NH 4+][OH ]
[NH 3]
Ka
Bases dbiles
Kb
1,6 101
Amoniaco, NH3
1,8 105
1,1 102
Ion cianuro, CN
7,2 104
cido uorhdrico, HF
6,6 104
Ion uoruro, F
1,4 1011
1,8 104
2,2 1011
2,0 105
1,8 105
2,9 108
6,2 1010
Fenol, C6H5OH
1,0 1010
y
H abilidades
destrezas
Comparar
Analizar
Ordenar
Concluir
83
H 3O + + NO 2
b) Constante de equilibrio:
Ka =
[H 3O +][NO 2]
[HNO 2]
[HNO2]/mol L1
[H3O+]/mol L1
[NO2-]/mol L1
Inicial
0,100
Cambio
+x
+x
Equilibrio
0,100 x
+x
+x
Se parte suponiendo que inicialmente solo hay HNO 2, cuya concentracin es 0,100 mol/L. A medida que procede la reaccin, el HNO 2 cede
protones al agua y se van formando H 3O + y NO 2. Estos iones tambin
reaccionan entre s para restituir parte del HNO 2 hasta que se alcanza el
estado de equilibrio. Por cada molcula que se ioniza se forma un ion de
H 3O + y otro de NO 2.
84
1
La cantidad de HNO 2 que se ha ionizado se designa por x. Esto significa
que en el equilibrio:
[HNO 2] = 0,100 x
Como se han ionizado x mol/L de cido, se han formado x mol/L H 3O +
y x mol/L de NO 2.
d) Incorporacin de datos en la expresin de la constante.
Ka =
x2
= 7,20 10 4
0,100 x
ara tener
P en
cuenta
pH = 2,09
g) Clculo aproximado: muchas veces no es necesario obtener valores
exactos a travs de la resolucin de ecuaciones complejas. El mismo
clculo anterior se puede hacer de manera aproximada, despreciando
el valor de x solo en el denominador de la expresin de la constante
de equilibrio, K a , resultando:
Ka =
x 2 = 7,20 10 4
0,100
Resolviendo la ecuacin en x:
x = 7,2 10 4 0,100 = 8,48 10 3
Este resultado conduce a:
[H 3O +] = 8,13 10 3 mol/L
pH = 2,07
El desprecio de x en el denominador generalmente no afecta significativamente el clculo de la concentracin de iones hidronio y el pH.
Compara los dos resultados obtenidos.
85
cidos poliprticos
Cuando un cido posee solo un hidrgeno ionizable se le denomina monoprtico. Pero hay cidos que tienen ms de un protn, llamados cidos
poliprticos. Si un cido posee dos protones es un cido diprtico, si tiene
tres es triprtico. Estos cidos se ionizan por etapas, cediendo un protn en
cada una de ellas. Este tipo de ionizacin complica, en principio, los clculos,
porque hay ms de una constante de ionizacin.
Por ejemplo, el cido sulfuroso (H 2SO 3) es un cido diprtico dbil. Por lo
tanto, tiene dos constantes de equilibrio y dos etapas de ionizacin.
Primera etapa de ionizacin:
H2 SO3 + H2O
Ka1 =
H3O+ + HSO3
[H 3O +][HSO 3]
= 1,3 102
[H 2SO 3]
H3O+ + SO32
[H 3O +][SO 32]
= 6,3 108
[HSO 3]
x2
0,10 x
86
1
Cmo influye la segunda constante?
Como Ka2 < Ka1 , la disociacin del bisulfito es muy pequea comparada
con la del cido sulfuroso. Sustituyendo las concentraciones de H3O+ y
HSO3 en la segunda constante de equilibrio, resulta:
0,030[SO 32]
, de donde Ka2 = [SO32] = 6,3 108 mol/L
Ka2 =
0,030
Soluciones reguladoras de pH
Un hecho conocido y de gran trascendencia ocurre cuando se disuelven en el agua sustancias como xidos de nitrgeno (NO x ) o dixido
de azufre (SO 2 ), que dan lugar a la lluvia cida. El agua no tiene la
capacidad de resistir el cambio de pH producido por la formacin de
cidos en estas reacciones. El pH puede cambiar en varias unidades. Sin
embargo, existen soluciones que son capaces de resistir en un amplio
rango los cambios de pH cuando se le agregan cidos o bases. Estas
soluciones, llamadas reguladora, amortiguadora, tampn o buffer,
tienen un papel decisivo en el correcto funcionamiento de los sistemas
biolgicos y qumicos.
Una solucin reguladora es una solucin que tiene la capacidad de resistir los
cambios de pH cuando se le agregan cantidades pequeas de cido o de base.
Una solucin reguladora requiere dos componentes. Uno de ellos debe
ser capaz de neutralizar las bases y el otro, los cidos. Para cumplir con esta
condicin una solucin reguladora puede estar formada por:
Mezcla de un cido dbil y la base conjugada correspondiente.
ara tener
P en
cuenta
El cido actico es un electrolito
dbil; en cambio, el acetato de
sodio es un electrlito fuerte.
ara tener
P en
cuenta
Muchos frmacos estn preparados
en un medio regulador a fin de
resistir cualquier cambio de pH que
podra producirse en su consumo.
H3O+ + CH3COO
CH3COO + Na+
87
ara tener
P en
cuenta
Muchas reacciones qumicas que
ocurren en los seres vivos son muy
sensibles a los cambios de pH. En
los organismos existe un conjunto
complejo de amortiguadores, tanto
en las clulas como en los fluidos
corporales.
Por ejemplo, el plasma sanguneo,
uno de los componentes esenciales
de la sangre, tiene un pH alrededor
de 7,40 que se mantiene por la
accin de varios sistemas de amortiguadores, siendo el ms importante
el formado por HCO3 / H2CO3 .
H3O+ + A
[H 3O +][A ]
[HA]
[HA]
[A ]
pH = pK a + log [A ]
[HA]
88
1
Utilizando la ecuacin de Henderson-Hasselbalch se obtiene el pH de
la mezcla:
pH = 4,74 + log 0,1 = 4,74
0,1
c) Al agregar 0,01 mol de HCl a la mezcla anterior se produce una disminucin de acetato en 0,01 mol y un aumento simultneo de cido actico
en 0,01 mol:
CH3COO + H3O+
CH3COOH + H2O
Acetato
cido clorhdrico
Inicial
0,10 mol
0,010 mol
Final
0 mol
cido actico
0,10 mol
(0,10 + 0,01) mol
0,10 0,01
0,09
= 4,74 + log
= 4,65
0,10 + 0,01
0,11
En la red
89
3. Titulaciones cido-base
y
H abilidades
destrezas
Observar
Experimentar
Recopilar datos
Ordenar datos
Analizar
Calcular
Concluir
actividad experimental: Titulacin (o valoracin) de un cido fuerte con una base fuerte
Procedimiento:
Bureta de 25 mL.
Vasos de precipitado (o
matraz
Erlenmeyer).
Pipeta graduada.
Gotario.
Embudo.
Pinza.
Soporte universal.
Hidrxido de sodio.
cido clorhdrico.
Fenolftalena.
Soporte.
Cotona y lentes de pro
teccin.
90
alcanzado el punto nal. Lee el volumen ocupado de solucin de hidrxido de sodio en la bureta. Es
necesario repetir la medicin a
lo menos dos veces. Lo ideal es
que entre estas titulaciones no se
encuentre una diferencia de volumen mayor de 0,1 mL. Saca el
promedio del volumen de hidrxido utilizado.
d) Calcula la concentracin de la solucin de cido clorhdrico mediante
la expresin:
CNaOH VNaOH = CHCl VHCl
Donde:
CNaOH: concentracin de la solucin
de NaOH en mol/L.
CHCl: concentracin desconocida
de la solucin de HCl.
VNaOH: volumen de NaOH ocupado
en la titulacin.
VHCl: volumen de HCl titulado.
En este caso la incgnita es CHCl :
C
V
CHCL = NaOH NaOH
VHCl
Indicadores de cido-base
Un indicador cido-base es un cido (o una base) orgnico dbil que tiene
colores diferentes en medio cido y bsico.
HIn: Indicador cido. Color A.
In: Base conjugada. Color B.
HIn + H2O
H3O+ + In
ara tener
P en
cuenta
Un indicador es un cido o base
dbil que cambia el color, a medida que se modifica el pH de la
solucin.
Color en
Color en
ambiente cido ambiente bsico Rango de pH
Azul de timol
Rojo
Amarillo
1,2 2,8
Azul de bromofenol
Amarillo
Azul violeta
3,0 4,6
Anaranjado de metilo
Anaranjado
Amarillo
3,1 4,4
Rojo de metilo
Rojo
Amarillo
4,2 6,3
Azul de clorofenol
Amarillo
Rojo
4,8 6,4
Azul de bromotimol
Amarillo
Azul
6,0 7,6
Rojo fenol
Amarillo
Rojo
6,0 8,0
Rojo de cresol
Amarillo
Rojo
7,2 8,8
Fenolftalena
Incoloro
Rojo
8,3 10,0
Amarillo de alizarina
Amarillo
Violeta
10,0- 12,0
y
H abilidades
destrezas
Observar
Experimentar
Recopilar datos
Ordenar datos
Calcular
Gracar
Analizar
Concluir
Indicadores cido-base
Volumen NaOH
aadido/mL
Volumen de HCl no
neutralizado/mL
Volumen [H3O+]
total/mL
pH
0,0
50,00
50,00
0,100 1,00
10,00
40,00
60,00
0,0667 1,18
20,00
30,00
40,00
49,00
Procedimiento:
49,90
50,00
Volumen de NaOH
en exceso
[OH]
50,01
51,00
55,00
60,00
70,00
91
Intercambio de protones:
reacciones de cido-base
cidos y bases
segn Brnsted
y Lowry
Electrolitos fuertes
y dbiles
cidos y
bases dbiles
Autoionizacin
del agua Kw
pH = log[H3O+]
Constantes de
equilibrio
Ka y Kb
Soluciones
reguladoras
92
cidos y
bases fuertes
Neutralizacin
Titulacin
Indicadores
Al medir el pH a cinco soluciones se encuentran los siguientes valores: 3,1; 7,4; 2,6; 11,0; 5,2.
Cul(es) de estas soluciones es (son) cida,
bsica o neutra?
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
93
Reacciones redox
xido-reduccin
Estado o nmero
de oxidacin
Potencial de
celda y electrodo
mtodo
ion-electrn
Pilas y bateras
comunes
Tabla de potenciales
Celdas
electroqumicas
Corrosin
Celdas galvnicas
Celdas
electrolticas
Electrlisis
Electrorrenacin
del cobre
Proteccin a
la corrosin
Las reacciones de xido-reduccin se producen por un intercambio de electrones entre un reductor y un oxidante. Son reacciones que tienen
un papel protagnico en la qumica, en la industria qumica, en los seres vivos y en la naturaleza. Estas reacciones qumicas se producen
en las pilas y bateras, en la electrlisis y participan en la corrosin de metales. Tambin son procesos de xido-reduccin la combustin
de la madera, la combustin de productos derivados del petrleo y los procesos de contaminacin. Este tipo de reacciones juega un papel
fundamental en numerosos fenmenos biolgicos como el metabolismo, la respiracin, la fermentacin y la fotosntesis.
94
Procedimiento:
y
H abilidades
destrezas
Observar
Registrar datos
Analizar
Comparar
Interpretar
Manipular
95
C onceptos clave
1. Oxidacin y reduccin
Oxidacin
Reduccin
Reaccin redox
Na + + e
(semirreaccin de oxidacin)
Por otra parte, el cloro gana un electrn para convertirse en ion cloruro
con carga 1. Se dice que el cloro ha experimentado una reduccin, o se
ha reducido.
Cl 2 + e
Cl
(semirreaccin de reduccin)
ara tener
P en
cuenta
El sodio es un metal blando y de
color amarillo plido, que reacciona
violentamente con agua, por lo que
se le guarda bajo parafina.
El cloro es un gas amarillo-verdoso, de olor picante y venenoso,
que existe normalmente como
molcula Cl2.
El producto de la reaccin entre
el sodio y el cloro es el cloruro de
sodio, polvo blanco, que es la sal
comn comestible.
Na
Na + + e
Semirreaccin de reduccin:
Cl 2 + e
Reaccin global:
Na + Cl 2
Cl
Na + + Cl
96
2
actividad experimental: Una reaccin redox
En esta actividad se verica experimentalmente en trminos cualitativos
el fenmeno de la xido-reduccin.
Procedimiento:
a) Se colocan en un vaso 50 mL de la
solucin de sulfato cprico. Qu
color tiene la solucin?
b) Pesa la lmina de cinc y sumrgela
en la solucin.
c) Deja reposar por varias horas.
Qu observas?
d) Seca cuidadosamente la lmina y
psala nuevamente. Anota los resultados.
2HCl(g)
En la red
http://www.educarchile.cl/medios/articles-80602_DocumentoAdjunto_0.doc
Una completa monografa sobre los temas tratados en este captulo.
http://fresno.cnice.mecd.es/fgutie6/quimica2/ArchivosHTML/Teo_5_princ.htm
y
H abilidades
destrezas
Observar
Experimentar
Registrar datos
Analizar
Comparar
Interpretar
ara tener
P en
cuenta
Reacciones redox
La vida se sustenta en gran medida por reacciones redox. La
respiracin y el metabolismo de los
alimentos, que nos proporcionan
energa, corresponden a reacciones de oxidacin y reduccin. La
fotosntesis, proceso mediante el
cual las plantas producen hidratos
de carbono, y generan oxgeno,
son tambin reacciones redox.
V ocabulario
Electronegatividad: es una medida de la habilidad o capacidad de un
tomo en una molcula para atraer
los electrones en un enlace.
97
1A
Bajo 1.0
2.0 2.4
2.1
2A
1.01.4
2.5 2.9
3A
4A
5A
6A
7A
1.0
1.5
1.51.9
3.0 4.0
2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
0.9
1.2
3A
4A
5A
6A
7A
0.8
1.0
1.3
1.5
1.6
1.6
1.5
1.8
1.8
0.8
1.0
1.2
1.4
1.6
1.8
1.9
2.2
0.7
0.9
1.1
1.3
1.5
1.7
1.9
2.2
0.7
0.9
1.1
8A
1B
2B
1.5
1.8
2,1
2.5
3.0
1.8
1.9
1.7
1.6
1.8
2.0
2.4
2.8
2.2
2.2
1.9
1.7
1.7
1.8
1.9
2.1
2.5
2.2
2.2
2.4
1.9
1.8
1.8
1.9
2.0
2.2
98
2
El nmero de oxidacin se puede emplear, para reconocer si una reaccin
es de xido-reduccin y, en algunos casos, para balancear ecuaciones.
y
H abilidades
destrezas
Analizar
Calcular
Registrar
2H2O(l)
2KCl(s) + 3O2(s)
CaCO3(s) + 2HCl(ac)
H2SO4(ac) + 2NaOH(ac)
Cu(s) + 2Ag+ (ac)
Analizar
Determinar
Calcular
Na2SO4(ac) + 2H2O(l)
y
H abilidades
destrezas
Cu2+(ac) + 2Ag(s)
99
2. Igualacin de
ecuaciones redox
Mtodo de ion electrn
En algunas situaciones es muy fcil igualar una ecuacin redox por simple
inspeccin. Pero como en muchos casos la tarea es ms difcil, se han diseado mtodos para hacerlo. Como se mencion anteriormente, se pueden
utilizar los cambios en los nmeros de oxidacin para igualar ecuaciones
redox. Sin embargo, el mtodo ms empleado hoy da es el mtodo de ionelectrn, el cual se puede aplicar en medio acuoso cido o bsico.
En este captulo se consideran solo las reacciones en medio cido. En el
mtodo ion-electrn las sustancias se deben escribir en la forma ms cercana o parecida a como se encuentran en ese medio. Por ejemplo, pueden
presentarse en forma molecular o inica.
Se ilustra el mtodo de ion-electrn con la reaccin de cobre con cido
ntrico. La ecuacin molecular no igualada es:
Cu(s) + HNO 3 (ac)
Cu 2+ + NO 3 + NO (g) + H 2O(l)
Cu 2+
semirreaccin de oxidacin
NO semirreaccin de reduccin
100
Cu 2+ + 2 e
2
e) Semirreaccin de reduccin. Se igualan las masas y las cargas en la
segunda semirreaccin.
Balance de oxgeno. Se igualan los tomos de oxgeno, agregando
tantas molculas de agua en el miembro donde falten, es decir, 2
molculas de agua en el miembro de la derecha.
NO 3
NO + 2 H 2O
Balance del hidrgeno. Se igualan los tomos de hidrgeno, agregando tantos iones H + en el lado de la ecuacin donde falten. En este
caso, se adicionan 4 iones hidrgeno en el miembro de la izquierda,
dado que la reaccin se realiza en un ambiente cido.
NO 3 + 4 H +
NO + 2 H 2O
NO + 2 H 2O
3 Cu 2+ + 6 e
2NO 3 + 8 H + + 6 e
2NO + 4 H 2O
3Cu + 2NO 3 + 8 H +
3 Cu 2+ + 2NO + 4 H 2O
Zn 2+(ac) + NH4+(ac)
Mn 2+ + I2(s)
y
H abilidades
destrezas
Analizar
Aplicar mtodo
Cr 3+ + Fe 3+
101
3. Celdas electroqumicas
La electroqumica trata con reacciones redox que generan o utilizan energa
elctrica. Estas reacciones se producen en celdas electroqumicas.
Celdas galvnicas
Una celda galvnica o pila est formada por dos compartimentos, llamados
semiceldas. En uno de ellos se produce la oxidacin y en el otro, la reduccin. Cada semicelda est formada por un electrodo sumergido en una
solucin inica. Las semiceldas estn conectadas por un circuito externo,
que conduce los electrones generados en la semicelda de oxidacin, y
por un puente salino, generalmente en forma de U invertida, que cierra el
circuito elctrico.
Detalle del experimento
realizado por Galvani.
ara tener
P en
cuenta
Un electrodo es una barra de
carbono o de metal que se puede
introducir en un gas, solucin o slido inico fundido y que es capaz
de conducir la corriente elctrica.
El electrodo conduce la electricidad
entre la celda y el entorno. Hay dos
tipos de electrodos: nodo donde
se produce la oxidacin, y ctodo
donde se lleva a cabo la reduccin.
Una semicelda corresponde a la
mitad de una celda electroqumica,
donde ocurre una semirreaccin.
102
Zn(s)
Zn 2+ (ac) + 2e
Cu 2+ (ac) + 2e
Cu(s)
2
actividad experimental: Construccin de la celda de Daniell
Procedimiento:
a) Limpiar la barra de cinc y la barra
de cobre con una lija na.
2 vasos de precipitado
de 100
mL.
Solucin de sulfato de
cinc
(ZnSO ) 0,1 M.
4
Solucin de sulfato cp
rico
(CuSO ) 0,1 M.
4
1 barra o lmina de cin
c y otra
de cobre.
Lija fina.
1 trozo de alambre con
ductor
delgado.
1 tubo en U.
Solucin concentrada
de
cloruro de potasio (KCl).
Algodn o lana de vid
rio.
1 ampolleta de lintern
a o un
voltmetro.
Tambin se puede usar nitr
ato de
cinc, nitrato de cobre (II) y
nitr
de sodio para el puente sali ato
no.
y
H abilidades
destrezas
Potencial de celda
Como se ha visto, la celda galvnica genera energa elctrica por la reaccin espontnea que all se produce. En otras palabras, la celda convierte
el cambio de energa libre (G) de la reaccin espontnea en energa
cintica de los electrones, lo que da lugar a una corriente elctrica, la cual
fluye desde el electrodo negativo: nodo al electrodo positivo: ctodo.
Este flujo espontneo de electrones se debe a una diferencia de voltaje o
potencial elctrico entre los dos electrodos de la celda. Esta diferencia se
conoce como potencial de celda, E celda o fuerza electromotriz (fem), que
se expresa en unidades voltios.
En trminos muy simples, la diferencia de potencial elctrico se puede interpretar como una diferencia de presin o tensin que ejercen los electrones
para pasar del nodo al ctodo. Debes recordar que hay otros casos donde
se produce un fenmeno debido a una diferencia de potencial. Por ejemplo,
la cada de agua que se observa en una cascada se debe a una diferencia
de potencial gravitacional.
Observar
Experimentar
Registrar datos
Clasicar
Comparar
Interpretar
Manipular
ara tener
P en
cuenta
El puente salino cumple tres funciones: (a) permite el contacto elctrico entre las dos soluciones, (b)
evita la mezcla entre las soluciones,
(c) mantiene la neutralidad elctrica
en cada semicelda. El puente salino
atrae los excesos de carga positiva y
negativa que se generan en ambas
semiceldas, manteniendo la neutralidad elctrica.
De la asignatura de Fsica debes
recordar:
Trabajo elctrico = diferencia de
potencial carga, as
1 Joule = 1 Volt Coulomb.
103
Potenciales de electrodos
P
El potencial de electrodo estndar,
E, es el potencial de electrodo
en las siguientes condiciones: (a)
concentraciones de solutos en
solucin: 1 M, (b) las presiones
en el caso de un gas: 1 atm, (c) la
temperatura tiene un valor especfico, de 25 oC.
Electrodo de hidrgeno
El potencial de referencia estndar del hidrgeno corresponde a la semirreaccin:
2H + (1 M) + 2 e
H 2 (1 atm)
E = 0, 00 V
2H+(ac) + 2 e
Cu(s)
E nodo = 0,00 V
E Ctodo = ?
Celda de Daniell
El potencial experimental de esta celda es 1,10 V y sus semirreacciones son:
Reaccin andica:
Zn(s)
Reaccin catdica:
Cu2+(ac) + 2e
Reaccin de celda:
Entonces:
Zn2+(ac) + 2 e
Cu(s)
E nodo = ?
E Ctodo = 0,34 V
104
Tabla de potenciales
Todas las semirreacciones que representan a los distintos electrodos se
escriben por convencin como reducciones, o sea:
Forma oxidada + n e
Forma reducida
ara tener
P en
cuenta
Cada vez que se invierte una semirreaccin o reaccin se cambia
el signo del potencial.
Zn(s)
K +e
+
3,04
2,92
Ca
Na+ + e
2,71
Mg2+ + 2 e
Mg
Al + 3 e
Zn
2,38
Al
2+
2,76
Na
3+
E/Volt
Li
Ca + 2 e
2+
Forma reducida
+2e
1,66
Zn
Cr + 3 e
0,76
Cr
0,74
3+
Fe + 2 e
Fe
0,41
Pb + 2 e
Pb
0,13
Fe + 3 e
Fe
0,04
2H + 2 e
H2
0,00
Cu2+ + 2 e
Cu
0,34
2+
2+
3+
+
Cu+ + e
Cu
0,52
I2 (s) + 2 e
2I
Fe + e
3+
Fe
Ag + e
+
0,77
Ag
0,80
NO3 + 4H + 3 e
NO + 2H2O
O2 + 4H + 4 e
+
2H2O
Cl2 + 2 e
2Cl
Au + 3 e
3+
1,23
1,36
Au
1,50
H2O2 + 2H+ + 2 e
F2 + 2 e
0,96
MnO4 + 8H+ + 5 e
0,54
2+
Mn2+ + 4H2O
2F
2H2O
1,51
1,77
2,87
105
Li + + e
2 F
H abilidades y
destrezas
Observar
Experimentar
Analizar
Comparar
Interpretar
Concluir
106
Variacin de
energa libre
Proceso
E celda > 0
Espontneo
G<0
E celda < 0
No espontneo
G>0
E celda = 0
Estado de equilibrio
G=0
2
Ejercicio resuelto
Cul de las siguientes reacciones es posible?
Por la inspeccin de la tabla de potenciales de la pgina 105 se puede pronosticar el desarrollo de una reaccin redox.
?
a) Mg 2+ + 2Ag
+
?
b) Mg + 2Ag
De la tabla se obtienen las semirreacciones:
Mg 2+ + 2 e
Mg
E = 2,38 Volt
+
2Ag
E = + 0,80 Volt
2Ag + 2 e
ara tener
P en
cuenta
Cuando se multiplica una semirreaccin por un cierto factor numrico, no se multiplica el potencial
correspondiente.
2Ag
E = +0,80 Volt
2Ag + 2 e
+
2+
Mg + 2 Ag E celda = +3,18 Volt
Mg + 2 Ag
Esta celda funciona.
y
H abilidades
destrezas
Reconocer
Seleccionar
Calcular
y
H abilidades
destrezas
Identicar
Comprender
Ordenar
Aplicar
Analizar
107
ara tener
P en
cuenta
Cmara de aire
Electrodo negativo
Electrodo positivo
Cubierta protectora
Cinc
Separador
Reaccin andica
Zn (s)
Zn2+ (ac) + 2e
b) Pilas alcalinas
Se diferencian de la pila seca en que la pasta interior se compone de
hidrxido de potasio (KOH) y dixido de manganeso (MnO 2). Esta pila
tiene un voltaje de 1,5 V y la ventaja que dura mucho ms que la pila seca.
c) Pila de litio
Hay diferentes diseos de pilas o bateras de litio. Estas bateras tienen
varias ventajas, entre ellas, una alta proporcin energa/masa. Un ejemplo
de pila de litio presenta las siguientes ecuaciones de semicelda:
Anodo: Li (s)
La pila de litio tiene un potencial de 3,0 V
y se utiliza en relojes, cmaras fotogrficas, calculadoras, etc.
108
Li + + e
MnO 2(s)
2
d) Acumulador de plomo
El acumulador est formado por 6 pilas en serie. Cada pila tiene un potencial de 2 V, de tal manera que el voltaje del acumulador es de 12 V. Es
una batera recargable, que se usa en vehculos motorizados. Cada celda
galvnica est formada por un nodo de plomo y un ctodo de PbO 2. El
electrolito es una solucin de cido sulfrico.
Reaccin catdica
PbO2(s) + 4H+(ac) + SO42 (ac) + 2 e
ara tener
P en
cuenta
Chile es el principal productor de
litio a nivel mundial. El 89% del
litio que se produce en el mundo
proviene de Chile.
PbSO4(s) + 2H2O(l)
Borne positivo
Borne negativo
Tapas de
salida
Conector de
las clulas
Electrodo positivo
(dixido de plomo)
Electrodo negativo
(plomo)
Reaccin andica
Pb(s) + SO42 (ac)
PbSO4(s) + 2 e
Disolucin electrlica
(cido sulfrico diluido)
Revestimiento
protector
Separador de
celdas
y
H abilidades
destrezas
Recopilar informacin
Reconocer
Comprender
Comparar
En la red
Algo ms sobre diferentes tipos de pilas.
http://www.google.cl/search?hl=es&q=pila+leclanche&btnG=Buscar+con+Google&meta=
109
Celdas electrolticas
Electrlisis
Se ha sealado que en una celda electroltica se utiliza electricidad de una
fuente externa para producir una reaccin qumica no espontnea. Este
proceso se llama electrlisis.
Cl 2(g) + 2e
Reaccin catdica: 2 Na + + 2e
2 Na (l)
Reaccin global: 2 Cl + 2 Na +
Cl 2(g) + 2 Na(l)
nodo
Ctodo
Batera
fuente de alimentacin
nodo de
carbono
electrones
electrones
Hidrgeno
Cloro
Solucin
Na+ CI
110
Cu 2+(ac) + 2e
Cu(s)
ara tener
P en
cuenta
Galvanoplasta
Seguramente conoces sobre el
hierro galvanizado o de piezas
metlicas cromadas.
Cuando se utiliza un metal como
ctodo en una celda electroltica,
se le puede recubrir con otro
metal no solo con el propsito
de protegerlo contra la corrosin,
sino tambin para decorarlo o
purificarlo. Las planchas de cinc
utilizadas en techumbres se fabrican introduciendo una plancha
de hierro (ctodo) en una solucin
que contiene sulfato de cinc y un
nodo de cinc. La plancha se recubre con una delgada pelcula de
cinc mediante electrlisis. El cinc,
al ser un metal ms activo que el
hierro, se oxida protegindolo. A
este material se le llama hierro
galvanizado. El cromado es otro
tipo de galvanizado en el que se
deposita una fina capa de cromo
metlico sobre diferentes metales,
mediante un proceso electroltico.
Proceso de electrorrefinacin
del cobre.
En la red
Sobre electrlisis:
http://www.fisicanet.com.ar/monografias/monograficos2/es14_electroquimica.php
111
ara tener
P en
cuenta
Cuando dos metales de una reja
son soldados con un material que
contiene metales diferentes a los
de la reja, se produce corrosin.
Para evitar el deterioro de ella, es
fundamental pintar peridicamente
con pintura antixido, que impide el
contacto metal-oxgeno-agua.
4. Corrosin
Las reacciones de corrosin son reacciones redox espontneas que tienen
una enorme importancia econmica, debido a que los pases deben destinar
grandes recursos para reemplazar los materiales corrodos. La corrosin ms
importante se observa en el hierro.
6 tubos de ensayo.
Vasos de precipitado.
Mechero.
Trpode.
Rejilla.
6 clavos de hierro.
Lija.
Agua destilada.
Agua oxigenada.
Cloruro de sodio.
Corchos o tapones de
go
para los tubos de ensayo ma
.
H abilidades y
destrezas
Observar
Experimentar
Registrar datos
Analizar
Comparar
Interpretar
112
2
La corrosin es un proceso natural de xido-reduccin por el cual se destruye
la superficie de un metal. La corrosin se la asimila a una celda electroqumica.
El hierro expuesto al aire hmedo se oxida a ion ferroso, Fe 2+, en aquellos
puntos en que presenta picaduras. Los electrones liberados en el nodo
reducen al oxgeno atmosfrico a agua en el ctodo.
Reaccin andica:
2Fe(s)
Reaccin catdica:
O 2(g) + 4H +(ac) + 4 e
2Fe 2+ (ac) + 4e
2H 2O(l)
2Fe2+(ac) + 2H2O(l)
ara tener
P en
cuenta
Proteccin catdica
El acero es una aleacin de hierro
con carbono y pequeas cantidades de otros metales, por lo que
puede experimentar corrosin. Para
evitarla se conecta a travs de un
alambre conductor, el acero con
un metal ms activo que el hierro,
como cinc o magnesio. As, el hierro
se convierte en el ctodo y el metal
ms activo en nodo, que es el que
se deteriora en el proceso electroqumico. Por este motivo el nodo
se le denomina nodo de sacrificio
y al proceso total se le conoce como
proteccin catdica.
Gota de agua
Fe 2 O 3 nH 2 O
Ctodo
O 2 + 4H + 4e
+
nodo
2H 2 O
Fe
Fe 2+ + 2e
En la red
2 sacapuntas metlicos
y otro
de plstico.
Salmuera.
3 Vasos de precipitado.
Agua destilada.
H abilidades y
destrezas
Observar
Experimentar
Registrar datos
Interpretar
Sobre corrosin:
http://www.monografias.com/trabajos3/corrosion/corrosion.shtml
113
ocurren en las
Intercambio de electrones
Celdas electroqumicas
entre
Oxidantes: sustancias
se clasifican en
Reductores: sustancias
producen la
Oxidacin: prdida de
Corrosin: es un proceso
natural de xido-reduccin
por el cual se destruye la
superficie de un metal.
produce la oxidacin.
Ctodo (+): donde se
produce la reduccin.
produce la oxidacin.
se mide por
se igualan por
Potencial de celda:
Mtodo de ion-electrn:
mtodo para balancear
ecuaciones redox.
se clasifican
en
se aplican
en
Potencial de electrodo
estndar: potencial de una
114
Celdas electrolticas:
formadas por
electrodos
Ecuacin redox:
oxidante1 + reductor2 oxidante2 + reductor1
Nmeros o estados
de oxidacin: carga
Reduccin: ganancia de
se representan por
se reconocen por
Celdas galvnicas,
voltaicas o pilas:
Electrlisis: produccin
industrial de elementos y
compuestos. Refinamiento
de metales.
d) Br (ac) + MnO4(ac)
b) HClO4
e) HNO3(ac) + KI(ac)
+ KNO3(ac)
c) FeCl3
d) NO2
e) CaO
2. Utilizando los nmeros de oxidacin, determina
cules de las siguientes reacciones no igualadas
son de xido-reduccin.
a) NH4+ + H2O
H3O+ + NH3
b) Fe + H3O+ + ClO4
c) H2SO3 + I2 + H2O
d) FeS + HCl
H2SO4 + HI
FeCl2 + H2S
3. Identifica en las siguientes reacciones qu especies se oxidan y se reducen. Cules son los
agentes oxidantes y reductores?
a) I2(s) + Mg(s)
medio acuoso
Mg2+(ac) + 2I(ac)
2 Zn2+(ac) +
4. Iguala, por el mtodo de ion-electrn, las siguientes ecuaciones inicas, que se producen
en medio cido:
a) MnO2(s) + Cl(ac)
b) Cr2O72(ac) + C2H5OH(ac)
CH3COOH(ac)
Mn2+(ac) + Cl2(g)
Cr3+(ac) +
H2O(l)+
Br2(l) + Mn2+(ac)
NO(g) + I2(s) + H2O(I)
Fe2+(ac) + 2 e
b) Ag+ (ac) + e
Ag (s)
b) Cl(ac) + Al3+(ac)
Cl2(g) + Al(s)
c) Al(s) + Ag+(ac)
Al3+(ac) + Ag(s)
d) H2O(l) + Pb(s)
O2(g) + Pb2+(ac)
115
Chile
200
aos
Camino al Bicentenario
Antiguamente nadie se atreva a intervenir el corazn, porque se crea que ello llevara a la muerte del
paciente. Uno de los problemas ms importantes que presenta el corazn es el llamado bloqueo cardaco.
Cuando esto se produce, la seal para el latido no llega al ventrculo del corazn. Por este motivo el
descubrimiento del primer marcapasos realizado en 1952 por un cardilogo de Boston, Estados Unidos,
fue una gran esperanza para muchos enfermos.
El marcapasos
U
n marcapasos es un dispositivo para
regular el latido del corazn mediante un
estmulo elctrico. Los primeros marcapasos se colocaban en el pecho enviaban descargas a travs de los msculos pectorales
lo que obligaba al paciente a permanecer
conectado al equipo que proporcionaba las
descargas elctricas. Sin embargo, producan muchos dolores. En 1958 los suecos
Ake Senning y Rune Elmquist inventaron
el primer marcapasos de implante exitoso.
Sin embargo, el marcapasos no era independiente y tena que estar conectado a
una fuente de energa por medio de cables
que atravesaban la piel. Posteriormente,
Wilson Greatbatch logr fabricar un marcapasos de 6 centmetros de dimetro y de
masa 113 gramos, que se implantaba bajo
la piel y no tena problemas en el reemplazo de las pilas. La energa provena
de pilas de mercurio y cinc. Present su
patente el 22 de julio de 1960, publicada
con la referencia US 3057356.
116
Proyecto de Unidad
El presente proyecto pretende que intentes hacer reaccionar una misma sustancia con una amplia variedad
de otras de distinta naturaleza.
El conjunto de experiencias debieran ser realizadas por grupos con un mnimo de 4 estudiantes.
Recuerda que el trabajo de laboratorio puede ser peligroso, si no se trabaja con los cuidados inherentes a
las experiencias. Usa cotona y lentes de proteccin.
Adapta el trabajo a las disponibilidades de sustancias que cuente el colegio.
a) Prepara soluciones acuosas diluidas con las sustancias, indicadas en la tabla adjunta, y que sean
posibles de disolver.
b) Con los conocimientos adquiridos en las unidades anteriores, estudia la factibilidad de reacciones
entre cada una de las sustancias de la columna de la izquierda con cada una de las sustancias de la
fila superior. Considera que en algunos casos ser necesaria la participacin de un tercer reactivo.
Por ejemplo, la posible reaccin entre KMnO4 y FeSO4 podra requerir la presencia de un cido como
el HCl. Antes de realizar las experiencias con cido, consulta con tu profesor o profesora.
c) Identifica cada reaccin, clasificndola como reaccin cido-base o redox y antala en el recuadro.
d) Escribe las ecuaciones correspondientes. Igulalas con el mtodo adecuado.
e) Tambin estudia la posibilidad de reacciones con metales como Al, Mg, Fe, Cu, Zn. Relaciona las
reacciones de xido reduccin con la tabla de potenciales de reduccin de la pgina 105.
f) Mantn en tu cuaderno un registro pormenorizado de cada reaccin en el que expreses si la reaccin
ocurre, si hay cambio de coloracin, desprendimiento de un gas, disolucin de un metal, etc.
KI
KI
HCl
H2SO4
CuSO4
CaCO3
NaOH
KMnO4
H2O2
FeSO4
HCl
H2SO4
CuSO4
CaCO3
NaOH KMnO4
H2O2
FeSO4
Captulo 1 y 2
117
Sintesis de Unidad
Reacciones de
cido-base y redox
intercambio de protones:
reacciones de cido-base
Oxidantes y reductores
Oxidacin y reduccin
Celdas
electroqumicas
Electrolitos
fuertes y dbiles
Celdas galvnicas
Pilas o bateras
Autoionizacin
del agua
Kw
pH = - log[H3O ]
+
cidos y bases
dbiles
Constantes de
equilibrio
Ka y Kb
Soluciones
reguladoras
118
cidos y
bases fuertes
Neutralizacin
Titulacin
Indicadores
Corrosin
Celdas
electrolticas
Electrlisis
Ecuaciones redox
Medio cido y bsico
Potenciales de
celda y de electrodo
Mtodo
ion-electrn
Evaluacin de Unidad
Preguntas de seleccin mltiple
1. Cul de los siguientes cidos es un cido dbil?
a) HCl
b) HNO3
c) HF
I) pH = 2,4
d) HBr
e) HClO4
a) solo I.
a) 0,30
b) solo II.
b) 0,50
c) solo III.
c) 1,00
d) solo I y II.
d) 2,00
e) I, II y III.
e) 5,00
6. Cul es el nmero de oxidacin del cloro en los
3. Con cul par de las siguientes especies se puede
d) CH3COOH/CH3COONa
e) NaOH/CH3COONa
HClO2
HClO3
a)
+3
+1
+5
b)
+1
+3
+5
c)
+2
+5
+1
d)
+5
+1
+3
e)
+5
+3
+1
Captulo 1 y 2
119
Evaluacin de Unidad
8. Cul es Eocelda formada por las semiceldas Zn,
a) 0,13 V
b) 0,63 V
c) 0,76 V
d) 0,89 V
e) + 0,63 V
9. Se puede afirmar que en una celda de Daniell:
a) Cu
b) Zn
c) Cr
d) Mg
e) Al
120
2
Preguntas abiertas
11. Cul es el pH de una solucin de H2SO4 0,1M?
18. Qu es un Faraday?
en medio bsico.
Fe3+(ac)
O2(g) +
+ Mn (ac) + H2O(l)
2+
Mn (ac) + H2O(l)
2+
G y Eo.
Captulo 1 y 2
121
Cintica qumica
Una reaccin qumica se puede mirar desde varios puntos de vista. La termodinmica permite
predecir si una reaccin es o no es posible y qu producto se puede formar. El equilibrio informa
sobre la estabilidad y las concentraciones de los reactantes y productos. La cintica qumica
indica con qu velocidad se lleva a cabo una reaccin en que los reactantes se transforman en
productos, o sea, estudia las velocidades con que se desarrollan las reacciones qumicas y ayuda
a comprender cmo se llevan a cabo dichas reacciones. Algunas son muy rpidas, como un
proceso explosivo; otras ms lentas, como la corrosin de los metales hasta aquellas que duran
miles de aos, como la formacin de minerales.
El conocimiento de la velocidad de una reaccin tiene la mayor importancia. Es crucial para la
industria qumica saber cunto tiempo demora la produccin de una sustancia. En la medicina
es muy importante saber cunto tarda en actuar un medicamento. En la agricultura puede ser
decisiva la rapidez con que acta un plaguicida. En las grandes ciudades las autoridades deben
saber la rapidez de disipacin del esmog fotoqumico para proteger la salud de los habitantes.
122
UNIDAD
Al fi nalizar esta Unidad sers capaz de:
Medir la velocidad de
reacciones.
Efecto de la concentracin
Efecto de la temperatura
Ecuacin de Arrhenius
Accin de catalizadores
Convertidor cataltico
Catlisis enzimtica
Reconocer el concepto de
mecanismo de reaccin.
Mecanismo de reaccin
Cintica qumica
123
1
Velocidad de reaccin
velocidad de
la reaccin
Efecto de la
concentracin
de qu depende la
velocidad de reaccin?
Ley de velocidad
orden de una reaccin
Las reacciones qumicas se desarrollan a distintas velocidades. Hay algunas muy rpidas
hasta otras muy lentas.
Entonces la pregunta es: de qu depende la velocidad de una reaccin?
O sea, qu factores determinan esa velocidad?
En este Captulo se analizarn tres factores: naturaleza, concentracin y estado fsico de
los reactantes.
124
Procedimiento de la exploracin:
a) Arma el equipo segn esquema
colocando la probeta invertida
con agua.
y
H abilidades
destrezas
b) Introduce 10 mL de solucin de
cido clorhdrico en el baln.
Experimentar
Observar
Registrar datos
Gracar
Comparar
Inferir
Reflexiones:
De acuerdo con lo observado:
1. Escribe la ecuacin que representa a la reaccin.
2. Qu criterio utilizas para calicar
que la reaccin es rpida o lenta?
3. En qu momento se observa un
cambio de la velocidad?
125
1. Naturaleza qumica
y fsica de los reactantes
C onceptos clave
Velocidad de reaccin
Naturaleza de los reactantes
Aspecto qumico
ara tener
P en
cuenta
La naturaleza de los reactantes
determina la velocidad total de una
reaccin qumica. Si se aumenta la
concentracin de los reactantes,
ocurren ms colisiones y la velocidad de reaccin aumenta. Si se
incrementa la temperatura de la
reaccin, aumenta el nmero de
colisiones y las fuerzas de impacto
de las partculas, lo cual tambin
aumenta la velocidad de reaccin. Si
a una reaccin qumica se adiciona
un catalizador, la velocidad de la
reaccin se incrementa debido a que
el catalizador disminuye la energa
de activacin de la reaccin. La
energa de activacin es la cantidad
de energa necesaria para alcanzar
el estado de transicin. El estado
de transicin es una combinacin
de partculas de alta energa que
al chocar se rompen y forman ya
sea los productos o los reactantes.
126
+
2+
2 MnO4 + 5(COOH)2 +6 H
2 Mn + 10 CO2 + 8H2O Reaccin lenta
Como se observa en estos procesos redox, dos reductores diferentes (ion Fe2+
y cido oxlico) reaccionan con el mismo oxidante, en las mismas condiciones.
Claramente la diferencia en la velocidad depende de la estructura y composicin qumica, o en otras palabras, de la naturaleza de los reactantes. El ion Fe2+
aunque est hidratado, por su simetra puede ser atacado en cualquier direccin
por el oxidante. La segunda reaccin es ms lenta porque la estructura del cido
oxlico es ms compleja que el ion Fe2+. Los puntos activos del cido oxlico
cubren una porcin reducida de su superficie, la que toma un tiempo mayor
al reaccionar con el oxidante. Esto significa que cada reaccin tiene una velocidad caracterstica que est determinada por la naturaleza de los reactantes.
Hay muchos ejemplos en que la naturaleza de las sustancias reaccionantes determinan la velocidad de la reaccin. Por ejemplo, a temperatura ambiente el sodio
metlico reacciona rpida y violentamente con el agua, mientras que el calcio
metlico en las mismas condiciones lo hace muy lentamente. Las velocidades
de formacin de yoduro de hidrgeno (HI(g)) y bromuro de hidrgeno (HBr(g))
son bastante distintas pese a tratarse de dos molculas muy parecidas. Las dos
formas alotrpicas de un elemento como el fsforo (fsforo blanco y fsforo rojo)
reaccionan de manera muy diferente cuando se exponen al oxgeno del aire. Mientras
el fsforo blanco arde y se inflama con mucha rapidez, el fsforo rojo reacciona ms
1
lentamente. Por este motivo, el fsforo blanco debe guardarse bajo agua, en cambio
el fsforo rojo se puede mantener en contacto con el aire sin experimentar un cambio
significativo. Este ltimo est presente en las cajas de fsforo.
En suma, en sustancias parecidas la estructura qumica es un factor que
altera la velocidad de reaccin.
ara tener
P en
cuenta
Formas altropos son diferentes
formas estructurales del mismo
elemento en el mismo estado fsico.
Estado fsico
Las reacciones qumicas pueden ocurrir en fase gaseosa, lquida o slida y
sin duda el estado fsico de las sustancias reactantes influye en la velocidad
de reaccin. Aqu hay que reconocer dos situaciones:
a) Reacciones homogneas: los reactivos estn en la misma fase.
b) Reaccione s heterogneas: los reactivos estn en diferentes fases.
En el primer caso, como sucede en una mezcla de gases o en una solucin
acuosa, las molculas y/o iones, segn el caso, estn en contacto directo y las
reacciones son, en general, rpidas. En cambio, cuando hay diferentes fases
(por ejemplo, slido y gas), la velocidad depender de diferentes factores,
los que analizarn en la siguiente actividad.
Experimento 1:
Experimento 2:
a) Coloca 2 a 3 clavos en el crisol y calienta con un mechero por unos 2 minutos. Luego retira el crisol y djalo
enfriar.
b) Coloca un trozo de la virutilla de hierro y calienta por unos 2 minutos.
Reflexiones:
1. Cmo son las velocidades de reaccin comparativamente en ambas experiencias?
2. Qu se forma en el experimento 1? Escribe la ecuacin de la reaccin.
3. Con qu sustancia reacciona el hierro y qu se forma? Escribe la ecuacin de
la reaccin.
4. Tus observaciones habran sido las mismas si las masas de clavo y de virutilla
utilizados en la actividad hubieran sido iguales?
5. Cmo afecta a la velocidad de reaccin la supercie que exhibe un slido?
6. Indica 2 ejemplos cotidianos, en que se observe el efecto de la supercie en la
velocidad de la reaccin.
y
H abilidades
destrezas
Experimentar
Observar
Identicar productos
de una reaccin
Comparar
Interpretar
127
2. Efecto de la concentracin
en la velocidad de reaccin
Las molculas de las distintas sustancias que participan en una reaccin
deben chocar o colisionar para reaccionar y dar origen a nuevas sustancias.
La cantidad de colisiones posibles depende del grado de concentracin
de los reactantes.
y
H abilidades
destrezas
Observar
Registrar
Gracar
Comparar
Concluir
Experimento 1
a) Se repite el experimento realizado
en la actividad 2 (pgina 125), utilizando la misma masa de metal,
pero soluciones de HCl de diferentes concentraciones. Si utilizas
magnesio coloca en el matraz 10
mL de solucin de HCl 1,0 M. Si utilizas aluminio coloque en el matraz
10 mL de solucin de HCl 2 M.
b) Registra los datos de la misma forma que la actividad anterior.
Experimento 2
c) Repite a) pero con concentraciones 0,8 M de HCl en el caso de
magnesio y 1,0 M en el caso de
aluminio.
d) Registra los datos de la misma forma que la actividad anterior.
e) Graca los datos de b) y d) para
un mismo metal utilizando el mismo papel.
Reflexin:
1.
2.
3.
4.
ara tener
P en
cuenta
La velocidad de reaccin se expresa
en una unidad compuesta que
adems de la concentracin mol/L,
considera unidades de tiempo
segundos o minutos si la reaccin
es rpida, o bien, horas o das, si
la reaccin es lenta.
128
1
Qu sucede antes de que el sistema llegue al equilibrio?
Inicialmente, en el tiempo cero (t1 = 0), la concentracin de la especie A es
[A]1 y la concentracin B es [B] = 0. Despus de transcurrido un tiempo t2,
la concentracin de A disminuye. En el tiempo t2 la concentracin de A se
ha reducido a [A]2, por cuanto la especie A se ha ido transformando en B.
Entonces, la velocidad con que se produjo el cambio es:
Velocidad de reaccin promedio =
Cambio en la concentracin de A
Tiempo transcurrido
[A]2 [A]1
t2 t1
[A]1
En general se escribe
Velocidad de reaccin promedio =
[A]
t
Pendiente negativa
V=
[A]
t
Concentracin
[A]2
[B]
t
[B]
t
Pendiente positiva
V=
t1
t2
Tiempo
Variacin de la concentracin de
un reactante y un producto para
una reaccin A B.
129
ara tener
P en
cuenta
El orden de una reaccin se
puede expresar en forma global
sumando los exponentes en la ley
de velocidad.
Tambin se da el orden por cada
especie participante en la reaccin.
No siempre los coeficientes estequiomtricos coinciden con los
valores de los exponentes de los
reactantes que informan el orden
de la reaccin.
3. La ley de la velocidad
Los experimentos anteriores permiten establecer la ley de velocidad que
determina:
La velocidad de una reaccin es directamente proporcional a las concentraciones de los reactantes elevados a ciertos exponentes.
En general, para una reaccin que procede de izquierda a derecha
aB + bB
cC + dD
En la red
130
1
Orden de una reaccin
Es la suma de todos los exponentes a las cuales se elevan las concentraciones
de todos los reactivos presentes en la ley de velocidad.
Por lo general, la mayora de las reacciones son de orden 0, 1 y 2. Sin embargo,
en algunas reacciones el orden puede ser mayor o un nmero fraccionario.
La siguiente tabla resume el tipo de reaccin, la ley de velocidad y el orden.
A, B y C representan a reactivos diferentes.
Tipo de reaccin
Ley de velocidad
Orden de reaccin
productos
v = k0
productos
v = k1[B]
productos
v = k2 [C]2
N2(g) + 2H2O(g)
v= k [NO]2[H2]
H2S(ac) + Cl2(ac)
S(s) + 2HCl(ac)
v = k [H2S][Cl2]
CHCl3(g) + Cl2(g)
CCl4(g) + HCl(g)
v= k [CHCl3][Cl2]1/2
y
H abilidades
destrezas
Identicar
Aplicar
Analizar
NO(g) + CO 2(g)
[NO2] inicial
(mol L-1)
[CO] inicial
(mol L-1)
Velocidad
(mol L-1 s-1)
0,100
0,100
0,0048
0,050
0,100
0,0012
0,100
0,050
0,0048
131
ara tener
en cuenta
Las unidades de la constante k
son distintas segn el orden de
la reaccin.
Para orden 1 es s-1
Para orden 2 es L mol-1 s1.
b) Determinacin de m
Se seleccionan dos experimentos, donde las concentraciones de [CO]
son iguales. Se encuentra que esto sucede en los experimentos 1 y 2.
Entonces, se tiene:
V1
k [NO2]1m 1 [CO]n1
=
m
n
V2
k [NO2]2 1 [CO]2
Reemplazando los valores de las velocidades y concentraciones respectivas de los experimentos 1 y 2.
0,0048
k
=
0,0012
k
0,100
0,050
)(
m
0,100
0,100
ara tener
P en
cuenta
La ley del equilibrio corresponde a
la expresin matemtica de la ley
de accin de masas de Guldberg
y Waage, que en trminos actuales
seala que en un sistema homogneo la velocidad de una reaccin
qumica es proporcional a las
concentraciones de las sustancias
reaccionantes, cada una elevada
a una potencia igual al nmero de
molculas que toman parte en la
reaccin.
0,0048
k
=
0,0048
k
0,100
( 0,100
0,100 ) ( 0,050 )
m
En la red
132
2 HI
H2 + I2
k1
[HI]2
=
k-1
[H2] [I2]
2HI
Esta expresin se conoce con el nombre de ley del equilibrio qumico, que
ya se haba enunciado en la Unidad 1.
ara tener
P en
cuenta
Qu significa el valor numrico
de la constante de equilibrio? Si
en una reaccin desaparece uno
o ms reactantes, significa que
uno de los trminos del denominador en la constante tiende
a cero, haciendo muy grande el
valor de la constante K. Entonces
se dice que la reaccin, tal como
est escrita, prcticamente se
ha completado. Si a la inversa
el valor de la constante es pequeo, porque han reaccionado
en poca cantidad los reactantes
iniciales, entonces la constante
K es pequea. Esto significa que
la reaccin directa, tal como est
escrita, no se ha producido en
modo apreciable.
133
Tiempo
[horas]
Concentracin de
sacarosa en mol/L
0,600
1,0
0,486
2,0
0,394
3,0
0,319
4,0
0,259
5,0
0,210
6,0
0,170
Observa que, a medida que se desarrolla la reaccin, disminuye la concentracin, siguiendo una relacin no lineal.
0,8
0,7
Concentracin[M]
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0,0
ara tener
P en
cuenta
Cmo determinar la pendiente de
una recta
y
m=
Y1
3
4
5
Tiempo (horas)
(S = sacarosa)
(y2 y1)
(x2 x1)
ln[S] t = kt + ln[S] 0
donde [S] 0 es la concentracin inicial de sacarosa y [S] t la concentracin
en un tiempo t.
Esta ecuacin tiene la forma de la ecuacin de la lnea recta y = mx + n. Los
trminos se relacionan as:
Y2
X1
134
X2
ln [S]t
kt
ln [S]0
mx
1
Entonces al graficar ln [S] t versus el tiempo, se obtiene una lnea recta, lo
que es coherente con una reaccin de primer orden. Dado que la pendiente
m = k, del grfico se obtiene que k = 0,21 hora 1.
-0,4
-0,6
-0,8
ln[S]
-1,0
-1,2
-1,4
-1,6
-1,8
-2,0
0
3
4
5
Tiempo (horas)
Vida media
En la mayora de los estudios cinticos interesa conocer la vida media de
un reactante. La vida media de una reaccin (t ) es el tiempo requerido
para que la concentracin de un reactante disminuya a la mitad de su valor
inicial o sea, [S] t = [S] o .
Si esto ltimo se sustituye en la expresin logartmica anterior se obtiene
finalmente,
t1/2 =
0,693
k
Se puede observar que en una reaccin de primer orden el tiempo de vida media
depende solo de la constante de velocidad k y no de la concentracin inicial del
reactante. Esto significa que para una especie en particular la vida media tiene
un valor constante. Entonces la vida media para la hidrlisis de la sacarosa es:
ara tener
P en
cuenta
vida media
Para una reaccin de primer orden
se establece una relacin entre
el nmero de vidas medias y la
fraccin remanente. As se tiene:
Vida media
Fraccin
remanente
0,5
0,25
0,125
0,0625
135
se define
como
Cambio en las
concentraciones:
Naturaleza de los
reaccionantes:
composicin y estructura
de las especies.
Concentracin de los
reactantes o productos:
relaciona
a mayor concentracin,
mayor velocidad.
Ley de velocidad:
Concentracin
versus tiempo:
define
Equilibrio qumico:
estado en que las
velocidades directa e
inversa son iguales.
Vida media de
una reaccin (t ):
tiempo requerido para
que la concentracin
disminuya a la mitad.
Temperatura: al aumentar
se incrementa la velocidad.
destaca la relacin
136
Concentraciones
elevadas a
exponentes
experimentales
Orden de la
reaccin: es la suma
de los exponentes.
b) v = k[N2O]
2H2O(l)+ O2(g)
c) v = k[NO] [Cl2]
d) v = k[HI]2
e) v = k[SO2Cl2]
N2O(g) + H2O(l)
2NOCl(g)
Concentracin inicial
de NH2NO2
(mol L1)
Velocidad
inicial
(mol L1s1)
0,400
1,88 105
0,200
9,32 106
0,100
4,76 106
4NO2(g) + O2(g)
2NO(g) + O2(g)
137
2
Temperatura,
catlisis y mecanismos
modelos de
colisiones
orientacin
de molculas
Energa de
activacin
Efecto de la
temperatura
Ecuacin de
arrhenius
accin de los
catalizadores
Catlisis
importantes
mecanismos
de reaccin
Etapas
elementales
138
y
H abilidades
destrezas
Medir
Identicar variables
Replicar experiencias
Tabular y ordenar datos
Gracar
Identicar
Analizar
Sintetizar
Concluir
Discutir
139
ara tener
P en
cuenta
Una analoga con la energa de
activacin se puede ejemplificar
con el caso de una persona que
para pasar de un lado a otro en una
carretera debe tener la suficiente
energa para subir las escaleras de
una pasarela que le permite el paso.
2HI(g)
Colisin efectiva
produce formacin de HI.
H2 + I2
(HI)2
HI + HI
H2 + I2
H2 + I2
H2 + I2
b)
Colisin inefectiva.
No hay reaccin
Energa de activacin
La energa de activacin (E a) es la mnima energa necesaria para que se inicie
una reaccin qumica. Por lo tanto, para que los choques entre las molculas
sean efectivos y produzcan una nueva sustancia, dichas molculas deben
poseer una energa cintica mayor o igual que la energa de activacin.
140
Ea
Complejo activado
Estado de transicin
Complejo
activado
Energa
Energa
Complejo
activado
C onceptos clave
Ea
Producto
Reactante
H
Producto
Avance de la reaccin.
Reaccin exotrmica.
Reactante
Avance de la reaccin.
Reaccin endotrmica.
ara tener
P en
cuenta
Complejo activado o estado de
transicin
En este estado la reaccin debe
alcanzar la suficiente energa que
permita que se rompan los enlaces
de los reactantes y se formen los
nuevos enlaces en los productos.
Se usan como sinnimos de avance de la reaccin los trminos
coordenada, progreso o desarrollo
de la reaccin.
141
2. Efectos de la temperatura.
Ecuacin de Arrhenius
P
ara tener
en cuenta
ara tener
P en
cuenta
La ecuacin de Arrhenius tambin
se puede escribir usando logaritmos
decimales.
Ea
logk = logA
2,303 RT
Se puede escribir la ecuacin de
Arrhenius para dos temperaturas
distintas, combinando dos ecuaciones de Arrhenius escritas para cada
temperatura. Resulta:
k
E
1
1
in 1 = a (
)
k2
R
T2
T1
InA
Ea
R
m
1
T
x
142
Ea
R
2
Un ejemplo:
Una reaccin posee una energa de activacin Ea = 70,0 kJ/mol. En
cunto cambia la velocidad de reaccin si se aumenta la temperatura
desde 300 a 310 K?
Solucin:
Se toma el cociente:
k2
Ae Ea / R T2
=
k1
Ae Ea / R T1
Por lo tanto, la velocidad de reaccin aumenta en 2,5 veces con un incremento de 10 grados de temperatura.
280
290
300
310
320
330
340
k (L mol1 s1)
9,68 105
3,00 104
8,60 104
2,32 103
5,83 103
1,38 102
3,15 102
e) Cul es el signicado de la
energa de activacin?
f) Con los datos obtenidos, podras estimar el valor de la constante a 295 K y 360 K?
y
H abilidades
destrezas
Identicar
Relacionar contenidos
Gracar
Analizar grcos
Estimar valores
Evaluar
Sintetizar
En la red
143
ara tener
P en
cuenta
Catalizadores
Un catalizador no aparece como
reaccionante en la ecuacin
global de la reaccin.
Los catalizadores que se encuentran en la misma fase de
las sustancias reaccionantes
son catalizadores homogneos
y al proceso se le conoce como
catlisis homognea.
Los catalizadores que se hallan en una fase distinta de las
sustancias reaccionantes se
conocen como catalizadores
heterogneos y al proceso se
le denomina catlisis heterognea.
Energa
C onceptos clave
Estado de transicin
Ea
Estado inicial
3
H
Estado nal
Avance de la reaccin
1 Energa de activacin sin catalizador
2
144
2
actividad experimental: El efecto de un catalizador
Con tus compaeros y compaeras te invitamos a realizar la siguiente experiencia. Utiliza el mismo equipo de la experiencia de la
pgina 127.
Procedimiento:
a) Se introduce en el matraz una
cantidad de agua oxigenada.
b) Se tapa el matraz con el tapn
perforado y se conecta, segn
el esquema.
c) Se mide el volumen del gas (oxgeno) liberado por descomposicin del agua oxigenada.
d) Identica las variables y tabula
los datos del experimento. Si no
y
H abilidades
destrezas
Experimentar
Medir
Identicar variables
Replicar experiencias
Catlisis importantes
Entre los casos de catlisis ms importantes en la actualidad estn los convertidores catalticos de los vehculos motorizados. Por otra parte, la vida
depende fundamentalmente de los procesos de catlisis enzimtica.
Convertidor cataltico
Cuando un motor de un automvil funciona a altas temperaturas se genera
xido ntrico (NO), segn la siguiente reaccin:
N 2(g) + O 2(g)
C onceptos clave
Convertidor cataltico
Catlisis enzimtica
Sustratos
2NO(g)
Este gas pasa a la atmsfera y el xido ntrico (NO), al reaccionar con oxgeno
(O 2), se transforma en dixido de nitrgeno (NO 2). Junto con estos gases, el
automvil expulsa otros muy dainos, como monxido de carbono (CO) y
algunos hidrocarburos sin quemar. El convertidor cataltico vino a solucionar
este grave problema de contaminacin. La funcin del convertidor es, por
una parte, reducir el NO y eventualmente el NO 2 a N 2 y O 2. Por otra, oxidar
el CO y los hidrocarburos a CO 2 y H 2O.
Convertidor cataltico
145
Este objetivo se logra por la accin de catalizadores. En general, los catalizadores ms apropiados son los xidos de metales de transicin y metales
nobles como el platino.
ara tener
P en
cuenta
Esmog fotoqumico
Es una mezcla compleja de sustancias contaminantes y dainas
que se producen por la accin de
la luz solar que acta sobre gases
emitidos por los vehculos motorizados y emisiones industriales.
Las especies qumicas presentes
en el esmog fotoqumico incluyen,
entre otras, a xidos de nitrgeno,
componentes orgnicos voltiles
y ozono.
ara tener
P en
cuenta
Las enzimas son protenas altamente especializadas que
tienen como funcin la catlisis o
regulacin de la velocidad de las
reacciones qumicas que se llevan
a cabo en los seres vivos. Desde
1982 se sabe que no todas las
enzimas son protenas. Existen molculas de RNA, llamadas ribozimas,
que tienen actividad cataltica.
Catlisis enzimtica
Todos los seres vivos son un conjunto de complejas reacciones qumicas, las
cuales son reguladas a velocidades muy precisas. Muchas de estas reacciones
para que ocurran requieren la presencia de catalizadores biolgicos, llamados
enzimas, que cumplen a la perfeccin esta tarea. Estos procesos reciben el
nombre de catlisis enzimtica. Las enzimas son molculas de protenas
dotadas de actividad cataltica especfica, con elevados pesos moleculares,
que aumentan las velocidades de las reacciones considerablemente. Las
enzimas actan solo sobre determinadas sustancias llamadas sustratos. A
su vez, las enzimas poseen uno o ms sitios activos donde se producen las
reacciones con los sustratos.
La glucosa es un nutriente importante en el metabolismo. Se oxida a dixido
de carbono a travs de diferentes etapas en las que participan varias enzimas,
entre ellas la hexoquinasa.
C 6H 12O 6 + 6O 2
Los catalizadores enzimticos facilitan las reacciones, disminuyendo la energa de activacin de la reaccin, como lo describe el perfil de la reaccin.
RNA
146
6CO 2 + 6H 2O
2
sin enzima
Energa
Energa de
activacin sin
la enzima
con enzima
Energa de
activacin con
la enzima
Sustratos
C6H12O6 + O2
Productos
CO2 + H2O
Avance de la reaccin
Sustrato
Enzima
ara tener
P en
cuenta
Enzimas
En la digestin de la leche la lactosa se descompone en glucosa y
galactosa por accin de la enzima
lactasa.
La catalasa, contenida en la
sangre y en el hgado de los mamferos, cataliza la descomposicin
del perxido de hidrgeno (H2O2)
en agua y oxgeno.
La ptialina, presente en la saliva,
cataliza la hidrlisis de hidratos de
carbono. El almidn se decompone
en molculas ms pequeas como
dextrina y maltosa.
Enzima
Sustrato
Hermann Emil Fischer (18521919), qumico alemn, ganador del Premio Nobel en 1902.
Realiz notables investigaciones. Demostr que las protenas
estn formadas por aminocidos. Mostr que la accin de las
enzimas es especfica. Cre la
teora o modelo de la cerradura
y la llave. Determin la estructura molecular de 13 azcares,
entre ellos la glucosa.
Productos
Complejo enzimasustrato
ES
E + P
En la red
147
4. Mecanismos de reaccin
V ocabulario
intermediario: especie que aparece en algunas de las etapas de
un mecanismo de reaccin, pero
no en la ecuacin global.
Etapas elementales
La reaccin siguiente, considerada en las pginas 131 y 132, ha sido muy
estudiada:
NO 2(g) + CO(g)
NO(g) + CO 2(g)
NO 2(g) + NO 2(g)
ara tener
P en
cuenta
El orden de una reaccin de una
etapa elemental es igual a la suma
de los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin elemental.
Un mecanismo de reaccin se
puede postular sobre la base de
los datos experimentales y la experiencia del investigador qumico.
NO 3(g) + CO(g)
k2
NO 3(g) + NO(g)
NO 2(g) + CO 2(g)
Molecularidad
Ley de velocidad
productos
Unimolecular
V = k [A]
2A
productos
Bimolecular
V = k [A]2
Bimolecular
V = k [A] [B]
A+B
productos
El orden de reaccin de un proceso elemental es pronosticable por el examen de la ecuacin correspondiente. No todos los procesos elementales
se desarrollan con la misma rapidez. Siempre la etapa determinante de la
velocidad es la etapa ms lenta del mecanismo de reaccin.
El mecanismo de una reaccin debe estar de acuerdo con la ley de velocidad
experimental. En las reacciones siguientes la primera es la ms lenta.
148
2
k1
NO 2(g) + NO 2(g)
k2
NO 3(g) + CO(g)
NO 3(g) + NO(g)
NO 2(g) + CO 2(g)
(etapa lenta)
(etapa rpida)
ara tener
P en
cuenta
analoga
Cuando un conjunto de profesionales trabaja de manera colectiva en
un proyecto, el tiempo de entrega y
presentacin del mismo va a depender del profesional que trabaja ms
lento, independiente si los dems
participantes lo hacen muy rpido.
NO(g) + CO 2(g)
2NOBr
1 etapa:
NO + Br 2
2 etapa:
NOBr 2 + NO
ki
NOBr 2
k2
(equilibrio rpido)
2 NOBr
(etapa lenta)
[NOBr 2 ] =
kd
[NO][Br 2 ]
ki
kd
2
[NO][Br 2 ] [NO] = k[NO] [Br 2 ]
ki
149
Catalizador: altera la
velocidad de una reaccin
qumica, recuperndose sin
cambios en su composicin.
Temperatura:
incrementa la
velocidad de una reaccin.
Mecanismo reaccin:
secuencia de etapas.
acta
su accin explica
Modificando el mecanismo
de reaccin al reducir la
energa de activacin.
Modelo de colisiones:
en una reaccin deben
colisionar las molculas.
se presentan en
Convertidores
catalticos
se relaciona con
Orientacin
de los choques
Energa de
activacin:
energa mnima
para iniciar una
reaccin.
consideradas en
consideradas en
Ecuacin
de Arrhenius
150
Catlisis
enzimtica
definida por
Etapa
determinante
se clasifican en
Unimoleculares
Bimoleculares
2NO2F(g)
7.
Qu es un intermediario?
8. Segn el modelo de las colisiones, qu condiciones deben cumplirse para que las colisiones
sean efectivas?
9. Para dos reacciones de las mismas especies que
se realizan a dos temperaturas diferentes T1 y
T2, las constantes de velocidad son respectivamente k1 y k2.
a) Escribe para cada caso la ecuacin de Arrhenius en su forma logartmica.
b) Combina algebraicamente las ecuaciones
de Arrhenius escritas en a) para obtener la
expresin:
k
E
In 1 = a ( 1 1 )
k2
T2
T1
R
10. Utilizando la ecuacin de Arrhenius, derivada
en la pregunta anterior, determina la energa
de activacin para la descomposicin del
etanal o acetaldehdo en fase gaseosa, representada por la ecuacin:
CH3CHO
Datos:
2 OH
H2O2 + OH
H2O + HOO
HOO + OH
H2O + O2
CH4 + CO
k1 = 0,79 L/mol s
a 538 C
k2 = 4,95 L/mol s
a 592 C
151
Chile
200
aos
Camino al Bicentenario
En el decenio de 1910, mientras trabajaba como comerciante de pieles en El Labrador, Canad, el norteamericano Clarence Birdseye observ que los esquimales colocaban los pescados que capturaban
sobre hielo. Observ, adems, que mientras ms rpido se congelaba el pescado, mejor era su sabor
cuando se lo descongelaba posteriormente.
En
152
Proyecto de la Unidad
Cintica qumica
Este es un trabajo en equipo, por lo tanto, el conjunto de experiencias debiera ser realizado por grupos con
un mnimo de 4 estudiantes.
Recuerda que el trabajo de laboratorio puede ser peligroso, si no trabajas con los cuidados inherentes a las
experiencias. Usa cotona y lentes de proteccin.
El presente proyecto pretende que determines el orden de una reaccin, la constante de velocidad k, el efecto
de la temperatura y de un catalizador en la velocidad de reaccin.
a) Ley de velocidad. La reaccin a estudiar es la oxidacin del ion yoduro (I-) por el ion persulfato (S2O82):
S2O82 + 2I
I2 + 2SO42
La ecuacin de velocidad de esta reaccin es:
v = k [S2O82]m[I]n
Hay que averiguar m y n para determinar el orden de reaccin, tanto de cada reactivo como de la reaccin total.
Es necesario saber cunto tiempo toma en aparecer el yodo. Para obtener esta informacin debes llevar a
cabo simultneamente en el mismo vaso la reaccin en que el yodo producido en la primera reaccin se
consume por la accin del ion tiosulfato.
2I + S4O622S2O32 + I2
Cuando se consume todo el ion tiosulfato, aparece el primer exceso de yodo (toma color azul con el almidn).
Al saber qu cantidad de tiosulfato se gast, puedes averiguar cunto persulfato ha reaccionado, porque
existe la relacin estequiomtrica:
[S2O82] = [S2O32]
Esta experiencia la debes realizar con dos cantidades distintas de persulfato, manteniendo constante todos los
otros parmetros. As puedes hacer un cociente entre ambas velocidades y concentraciones y obtener el orden
de reaccin del persulfato. Repite la misma experiencia, manteniendo todas las concentraciones constantes,
cambiando solamente la del yoduro. De este modo puedes determinar el orden de reaccin del yoduro.
Prepara 100 mL de cada una de las soluciones indicadas en la tabla. En el vaso 1 y 2 vierte los volmenes
indicados segn el experimento. Luego, vierte el contenido del vaso 2 en 1 y comienza a tomar el tiempo
hasta la aparicin del color azul.
Experimento
V/mL de
KI 0,1M
1
2
3
4
10
10
20
30
Vaso 1
V/mL de V/mL de
Na2S2O3
KNO3
0,04 M
0,01 M
10
10
10
10
25
25
25
25
V/mL
Almidn
0,2 %
V/mL de
K2S2O8
0,01 M
5
5
5
5
10
20
20
20
Vaso 2
H2O
Tiempo
40
30
20
10
Captulo 1 y 2
153
Sntesis de Unidad
Cintica
qumica
naturaleza
de reactantes
y productos
Concentracin
Ley de
velocidad
Equilibrio
qumico
Estado fsico
de reactantes
y productos
Temperatura
Modelo de
colisin
Convertidor
cataltico
Orientacin
de colisiones
Energa de
actividad
Vida media
154
Concentracin
Catlisis
enzimtica
Etapas
elementales
Concentracin
vs. tiempo
Ecuacin
de Arrhenius
Constante de
velocidad k
mecanismos
de reaccin
Catalizador
Orden de
reaccin
Molecularidad
orden de reaccin
Evaluacin de Unidad
Preguntas de seleccin mltiple
1. La secuencia de procesos elementales que, suma-
ternativo.
b) cambiando la entalpa de la reaccin.
c) aumentando la energa de activacin.
d) eliminando el complejo activado.
e) modificando la coordenada de reaccin.
5.
La reaccin A
productos, que es de primer orden en la especie A, tiene una constante de
velocidad k = 1,26 102 s1. Si la concentracin
inicial de A es 1,0 mol/L, cul es la concentracin
al cabo de 165 s?
a) 0,25 mol/L
b) 0,0625 mol/L
c) 0,126 mol/L
d) 0,125 mol/L
e) 0,087 mol/L
6. Para la reaccin:
2NO(g) + 2H2(g)
N2(g) + 2H2O(g)
Se ha propuesto el siguiente mecanismo:
2NO(g) + H2(g)
N2O(g) + H2O(g) (lenta)
N2O(g) + H2(g)
N2(g) + H2O(g) (rpida)
Segn este mecanismo, cul es el orden?
a) 4
b) 3
c) 2
d) 1
e) 0
7. Para la reaccin 2NO(g) + O2(g)
2NO2(g)
se encontraron los siguientes datos a 298 K.
[NO]
[O2]
Velocidad inicial
(mol L )
(mol L )
(mol L1 s1)
1,0 103
1,0 103
7,0 106
a) v = k [NOBr2]
1,0 103
2,0 103
1,4 105
1,0 103
3,0 103
2,1 105
c) v = k [NOBr2]2
2,0 103
3,0 103
8,4 105
3,0 103
3,0 103
1,9 104
NOBr2 + NO
b) v = k [NO]
d) v = k [NOBr2][NO]
e) v = k [NOBr2]2[NO]
2 NOBr?
Experimento
Captulo 1 y 2
155
Evaluacin de Unidad
8.
afirmar que:
I) es la energa mnima para iniciar una reaccin.
II) se puede calcular a partir de la ecuacin de
Arrhenius.
III) se puede calcular a partir de la entalpa de la
reaccin.
Es (son) correcta(s):
a) Solo I.
b) Solo II.
c) Solo III.
d) Solo I y II.
e) I, II y III.
9.
Preguntas abiertas
11.
156
Para la reaccin:
2N2O5(g)
4NO2(g) + O2(g)
encuentra la ley de velocidad utilizando los siguientes datos.
Tiempo
[N2O5]
min
(mol L1)
(mol L1min1)
10
0,0113
3,4 104
20
0,0084
2,5 104
30
0,0062
1,8 104
40
0,0046
1,3 104
12.
3
13.
16.
14.
NO(g)
(mol L1)
v
(mol L1)
0,35
0,30
2,84 103
0,35
0,60
1,13 102
0,70
0,60
2,27 102
Para la reaccin:
CH3COCH3 + BrO
CH3COOH(ac)+H2O(l)
2H2O(l)
CH3COCH2Br + OH
H2O2 + I
OI + H+
H3O+(ac) + OH(ac)
HOI + H + I
+
CH3COCH2Br +
OI + H2O
(k1, lento)
HOI
(k2, rpido)
I2 + H2O (k3, rpido)
[NO2]
[F2]
Velocidad
inicial
0,10
0,10
0,20
0,20
0,20
0,10
C6H6 + Cl2
C6H5Cl + HCl
Captulo 1 y 2
157
Reactividad en
qumica orgnica
Se conocen millones de compuestos orgnicos con estructuras de diferente
tamao, composicin, funcin y reactividad. El trmino orgnico deriva de la
creencia que estos compuestos provenan solamente de organismos vivos. De
hecho, se encuentra una cantidad importante de compuestos orgnicos en los
seres vivos, por ejemplo carbohidratos, grasas y protenas.
Todos los compuestos orgnicos presentes en los organismos vivos tienen
una reactividad especca segn la funcin qumica presente en su
estructura.
La gran variedad de grupos funcionales presente en los compuestos
orgnicos determina que los compuestos sintticos se elaboren
en base a diferentes mtodos de acuerdo con su reactividad.
Da a da se sintetizan nuevos compuestos orgnicos
necesarios para los distintos usos en nuestra vida diaria
como medicamentos, detergentes, pinturas, plsticos, etc.
158
UNIDAD
Al fi nalizar esta Unidad sers capaz de:
Representar estructuras
tridimensionales de
molculas orgnicas.
Captulo 1
Aspectos
estructurales de
los compuestos
orgnicos
ngulos y longitudes
de enlace
Polaridad molecular
Momento dipolar
Enlace de hidrgeno
Conocer la reactividad de
compuestos orgnicos.
Conocer reacciones de
compuestos orgnicos.
Identifi car zonas de
reactividad en molculas
orgnicas.
Captulo 2
Reactividad
Grupos funcionales
Sustitucin NS2
Reacciones de
sustitucin
Sustitucin NS1
Reacciones de:
Eliminacin
Adicin
xido-reduccin
Sustitucin
electroflica
aromtica
159
1
Aspectos estructurales de
los compuestos orgnicos
Estructuras de
lneas y cuas
Representacin
de estructuras
tridimensionales
Estructuras
de caballete
Estructuras
de newman
Longitud y
ngulos de
enlace
Enlaces en
compuestos
orgnicos
Polaridad del
enlace
momento
dipolar
Enlace de
hidrgeno
160
Procedimiento:
1. Dibuja las estructuras de Lewis
para cada una de estas molculas.
2. Con la plasticina haz esferas para
representar los tomos de hidrgeno (ms chicos), carbono, oxgeno y nitrgeno (de tamao similar),
considerando el convenio de colores para estos tomos.
3. Con los palitos de cctel une las
esferas, segn las estructuras de
Lewis correspondientes, tomando
en cuenta los ngulos de enlace.
Investgalos!
4. Para los enlaces dobles o triples debes unir las esferas con dos o tres
palitos, respectivamente.
Plasticina y palitos de
cctel.
y
H abilidades
destrezas
Observar
Construir
Aplicar
Disear
Organizar
Comparar
Color
Blanco
Negro
Rojo
Azul
161
1. Representacin de
estructuras tridimensionales
Estructuras de hidrocarburos
ara tener
P en
cuenta
Las estructuras de Lewis muestran el ordenamiento de los electrones de valencia en los enlaces
o como pares de electrones no
compartidos.
Recuerda que el metano es el
componente principal del gas
natural.
H
H
CH 4
H
Pero en la actividad exploratoria inicial te diste cuenta de que las estructuras orgnicas son tridimensionales y que cuando se dibujan en
un plano se requiere incorporar perspectiva, con el fin de visualizar su
disposicin espacial.
Para indicar la disposicin tridimensional de sus tomos en el espacio, en los
textos de estudio, el metano se puede representar de la siguiente manera:
V ocabulario
109,5
H
H
(a)
C onceptos clave
Geometra molecular
Representacin de enlaces
Lneas continuas
Lneas punteadas
Lneas en forma de cua
Modelos moleculares
Disposicin tridimensional
(b)
(c)
En las figuras (a) y (b), se observa que solo se pueden colocar en un plano
el carbono (esfera negra) y dos tomos de hidrgeno (esferas grises de la
izquierda y superior), quedando un tercer hidrgeno por delante del plano
y el cuarto hidrgeno debajo del plano (ambos a la derecha en las figuras).
No es simple dibujar adecuadamente una molcula. Afortunadamente,
para representar la estructura tridimensional de una molcula orgnica
en un plano, existen algunas normas simples que ayudan a una buena
representacin de ella.
@
Averigua sobre el origen y usos del metano en:
http://www.monografias.com/trabajos36/metano/metano.shtml
http://news.bbc.co.uk/hi/spanish/science/newsid_7832000/7832433.stm
162
1
Cmo podemos representar adecuadamente una molcula en un plano?
H
C
ara tener
P en
cuenta
Hidratos de metano
En el fondo del mar, se forma metano por accin de bacterias que
consumen materiales orgnicos.
A alta presin y baja temperatura,
el metano queda atrapado en una
matriz de hielo que acta como una
verdadera jaula. En el futuro, este
tipo de hidrato de metano seguramente ser una fuente alternativa
de energa.
H
H
No olvides que el carbono puede formar enlaces con otros tomos, incluso
consigo mismo. El hidrocarburo saturado de dos tomos de carbono es el
etano. En las siguientes figuras se indica la disposicin espacial de sus tomos
(a la izquierda) y su representacin en el plano (a la derecha).
H
H
C
H
H
Los enlaces en el plano estn marcados en rojo; los enlaces dirigidos hacia
atrs del plano estn dibujados con lneas punteadas y los enlaces dirigidos
hacia delante del plano estn dibujados como cuas de color azul ms intenso.
Estructuras de caballete
El etano se puede representar de una manera similar, pero sin enfatizar la
profundidad de los enlaces. Estas representaciones se denominan estructuras de caballete. El etano se puede representar de la siguiente forma:
H
H
H
H
Representacin 1
H
H
H
H
Representacin 2
163
C onceptos clave
Estructuras de caballete
Estructuras de Newman
Enlaces alternados
Enlaces eclipsados
Estructuras de Newman
En esta diferente representacin para el etano, la molcula se dibuja de frente
y ambos tomos de carbono se representan por un crculo. Observando la
molcula a travs del enlace C C, el primer carbono oculta al segundo
carbono. Los enlaces C H del carbono de adelante llegan hasta el centro
del crculo y los del carbono de atrs salen de la periferia del crculo. Esta
proyeccin permite visualizar fcilmente las relaciones entre los sustituyentes
presentes en ambos tomos de carbono. En la representacin 3, los enlaces
C H estn alternados y en la representacin 4 estn casi eclipsados.
HH
H
H
H
H
Representacin 3
H
H
Representacin 4
y
H abilidades
destrezas
Observar
Construir
Dibujar
Comparar
164
1
Representaciones de otros compuestos orgnicos
Cualquier compuesto orgnico puede dibujarse en un plano, siguiendo la convencin descrita anteriormente. Por ejemplo, un alcohol (etanol) y un halogenuro
de alquilo (cloruro de etilo) pueden representarse de la siguiente manera:
OH
CI
H
H
H
Etanol
Cloruro de etilo
OH
H
H
H
Etanol
Cloruro de etilo
CI
HO
H
H
H
CI
H
H
H
H
y en la correspondiente representacin de Newman:
H
H
HO
Cl
En la red
165
C onceptos clave
Conformacin silla
Conformacin bote
Enlaces axiales
Enlaces ecuatoriales
ara tener
P en
cuenta
El ciclohexano se usa principalmente como materia prima para
la fabricacin del nylon y como
disolvente.
Paso 1
Paso 2
Paso 3
Paso 4
Enlace
axial
Enlace
ecuatorial
Paso 5
166
El ciclohexano es de gran importancia por encontrarse en muchos compuestos naturales. Su frmula global es C 6H 12. Puede existir en dos conformaciones; una denominada silla (llamada as, porque se parece a una silla
de playa) y otra denominada bote. La conformacin silla es la de mayor
estabilidad, porque todos los enlaces CH vecinos estn a la mayor distancia posible. La conformacin bote es de menor estabilidad, debido a la
interaccin estrica 1,4 entre los tomos de hidrgeno como se seala en
la figura; adems, los otros cuatro tomos de hidrgeno estn eclipsados.
Por ello, a 25 C predomina la forma silla.
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
Forma bote
Forma silla
2. Enlaces en compuestos
orgnicos
Naturaleza del enlace qumico
en compuestos orgnicos
Muchos compuestos inorgnicos estn formados por elementos unidos
entre s por enlaces inicos, debido a la ganancia o prdida de electrones,
y se mantienen unidos, fundamentalmente, por la atraccin electrosttica
entre dos partculas de carga opuesta, como lo muestra la figura para el
cloruro de sodio.
CI
Na
V ocabulario
Enlace inico: intensa fuerza de
atraccin electrosttica entre iones
de carga opuesta.
Enlace covalente: intensa fuerza
de atraccin electrosttica entre
dos tomos que comparten un par
de electrones.
C onceptos clave
Tipos de enlaces
Longitud de enlace
ngulo de enlace
H
enlace covalente
Na
enlace covalente
H
Longitud y ngulos de enlace
Los enlaces entre dos tomos son variables segn sean simples, dobles o
triples, dependiendo del tipo de compuesto. En general, al considerar los
enlaces del carbono consigo mismo o con otros elementos, se ha determinado que los enlaces simples tienen una mayor longitud que los enlaces
dobles y stos, mayor longitud que los enlaces triples, como se indica en
la tabla de la derecha.
Tipo de
enlace
Longitud de
enlace ()
CH
1,10
CO
1,43
C=O
1,21
CN
1,43
C=N
1,38
CN
1,16
CC
1,54
C=C
1,34
C C
1,20
167
109,5
1,54 A
1,09 A
1,10 A
121o
1,34 A
etano
118o
eteno
180o
1,20 A
1,08 A
etino
H
C
H
H
H
Etano
H
Eteno
Etino
y
H abilidades
destrezas
Observar
Construir
Dibujar
Comparar
168
Polaridad molecular
Si los tomos son iguales, los electrones de un enlace se comparten por igual
entre los elementos que lo forman. Qu significa esto? Qu sucede si los
tomos que se unen son diferentes?
Cuando dos tomos diferentes se unen, formando un enlace, se produce un
leve desplazamiento de los electrones del enlace hacia el tomo ms electronegativo. La molcula adquiere un cierto grado de polarizacin que depende
de la diferencia de electronegatividad entre los tomos que forman el enlace.
En molculas de tres o ms tomos la polarizacin molecular depende, adems, de la disposicin espacial.
En la siguiente figura se presentan algunas molculas simples polares y no
polares.
Al observar la figura, cul es la condicin para que una molcula sea polar?
V ocabulario
Polaridad molecular: corresponde a una distribucin asimtrica
de los electrones en una molcula
cuando un tomo atrae hacia s los
electrones con mayor fuerza que
otro tomo presente.
ara tener
P en
cuenta
Electronegatividad es la capacidad de un tomo para atraer
hacia s los electrones de un enlace
qumico.
tomos como O, N, F, Cl o Br son
ms electronegativos que el C.
Y
Y = O, N , Cl, Br, F
C+
H
No polar
Momento dipolar
El momento dipolar () es una medida cuantitativa de la polaridad de una
molcula. Mientras mayor sea el desplazamiento electrnico en la molcula,
mayor es su momento dipolar.
La unidad de momento dipolar es el Debye: 1 D = 3,34 10-30 Culombio metro.
Se debe considerar la geometra de la molcula para saber si es polar o no.
Por ejemplo, el dixido de carbono, a pesar de tener enlaces polares, no es
polar ( = 0) , ya que por tener una estructura lineal sus dipolos se anulan
entre s por ser de igual magnitud, pero de sentidos opuestos.
@
Visita la siguiente pgina relacionada con ngulos de enlace.
http://www.quimicaorganica.net/quimica-organica/alquenos/estructura_enlace/enlace_alquenos.htm
169
ocabulario
El agua tiene un alto momento dipolar ( = 1,84 D), ya que por tener geometra angular sus dipolos no se cancelan.
Dipolos de enlace
Dipolos de enlace
O
O
CO2
Momento dipolar total = 0 D
H2O
Momento dipolar total = 1,84 D
ara tener
en cuenta
Compuesto
CH3Cl
1,86
CH2Cl2
1,60
CHCl3
1,04
CCl4
NH3
1,46
SO2
1,60
HCHO
2,33
CH3OH
1,70
HF
1,78
HBr
0,79
H2
y
H abilidades
destrezas
Observar
Comparar
Comprender
Relacionar
Inferir
@
Algo ms sobre puentes de hidrgeno en:
http://webpages.ull.es/users/bioquibi/temascompletos/InteraccionesNC/
hidrogeno/hidrogeno1.htm
170
CH 3
CH 3
+
H
O
Puente de hidrgeno
CH 3
CH 3
Compuesto
Punto de ebullicin
(C, 760 mm Hg)
Metanol
65
Etanol
78
1-Propanol
97
1-Butanol
117
1,2-Propanodiol
187
Glicerina
182 (a 20 mm Hg)
ter dimetlico
- 24,8
Etano
- 88
Cloruro de etilo
12,3
Etilamina
16,6
cido actico
117
y
H abilidades
destrezas
Experimentar
Analizar
Concluir
Inferir
Relacionar
171
Representacin de
estructuras
tridimensionales
mediante
representacin en un plano
de molculas orgnicas.
se caracterizan por
Enlaces en
compuestos
orgnicos
caracterizan
ngulos y longitudes
de enlace
Polaridad molecular:
Momento dipolar:
172
8.
9.
a) LiBr
a) 1-propanol.
b) 2,3-dimetilbutano.
2.
d) MgF2
e) HCl
a) CH4
b) CH3Cl
c) CH3-CO-CH3
d) CH3-COOH
b) CH3-CH3
c) CH3-O-CH3
6.
c) CH3OH
b) NF3 y BF3
b) CH3Cl
173
2
Reactividad en
compuestos orgnicos
Cintica de la
reaccin Sn2
Grupos
funcionales
mecanismo y
estereoqumica
Sustitucin
nucleoflica bimolecular
Reaccin de
sustitucin
Sustitucin
nucleoflica unimolecular
Sustitucin
electroflica aromtica
Efectos
estricos
Especies
nucleoflicas
Especies
electroflicas
Reacciones de
eliminacin
importancia de
otras reacciones
Reacciones
de adicin
Reacciones de
xido-reduccin
Los compuestos orgnicos se diferencian entre s por la capacidad del tomo de carbono para formar enlaces covalentes consigo
mismo y con otros tomos. Las diferentes combinaciones que resultan le coneren a las molculas orgnicas propiedades fsicas
(solubilidad, punto de ebullicin, punto de fusin, etc.) y qumicas (reactividad) que son caractersticas de ciertos ordenamientos
atmicos llamados grupos funcionales, con independencia del esqueleto de tomos de carbono que completan la molcula.
As, algunos compuestos orgnicos experimentan reacciones de adicin, otros de sustitucin, otros tienen caractersticas cidas
o bsicas, etc.
En este captulo, veremos las reacciones ms importantes de los compuestos orgnicos.
174
y
H abilidades
destrezas
Identicar
Reconocer sustancias
Clasicar
Ordenar
Comparar
Debatir
Concluir
Material
del
Grupo funcional Artculos
hogar
Medicamentos
Alimentos
Plsticos
Hidrocarburos
cidos
carboxlicos
steres
Alcoholes
Amidas
Halogenuros
de alquilo
175
1. Grupos funcionales
V ocabulario
Grupo funcional: es el ordenamiento caracterstico de tomos
y enlaces que da cuenta de las
reacciones qumicas especficas
de un compuesto orgnico.
C onceptos clave
Grupos funcionales
Estructuras de lneas y
ngulos
ara tener
P en
cuenta
Muchos productos comerciales
se basan en las propiedades de
compuestos con grupos funcionales especficos, por ejemplo,
el gas licuado es una mezcla de
hidrocarburos principalmente
propano y butano.
Compuestos
CC
Alcanos
C=C
Alquenos
C=C
Alquinos
Estructura general
OH
Alcoholes
teres
CO;CN
C=O
NH 2
Aminas
Amidas
Aldehdos
Cetonas
cidos carboxlicos
steres
C Halgeno
Halogenuros de alquilo
NH 2
O
H
O
O
OH
O
O
O
Br
176
2
actividad indagatoria: Reactividad de grupos funcionales. cidos carboxlicos
Para averiguar, aproximadamente
cmo reaccionan algunos compuestos orgnicos como los cidos carboxlicos, te invitamos a realizar la siguiente experiencia:
a) A 1 mL de vinagre agrega gotas
de solucin acuosa de bicarbonato de sodio (NaHCO3 ). Qu
observas? Escribe la ecuacin
correspondiente.
b) Agrega 1mL de vinagre a 1 mL
de solucin acuosa de yoduro de
potasio (KI) y luego agrega 0,5 mL
de solucin acuosa de yodato de
potasio (KIO3 ). Qu cambio observas?
Qu tipo de reaccin es esta?
Vinagre.
Solucin de bicarbonato
de
sodio.
Solucin de yoduro de
potasio al 2%.
Solucin de yodato de
potasio al 4%.
Solucin de almidn.
Gradilla y tubos de ens
ayos.
Pipetas.
y
H abilidades
destrezas
Identicar
Investigar
Observar
Discutir
Concluir
NH
CH 3
Identicar
Investigar
Relacionar
Discutir
Concluir
COOH
y
H abilidades
destrezas
Averigua:
a) Para qu tipo de sintomatologas
se emplean estos frmacos?
b) Reconoce los grupos funcionales
presentes en ambos compuestos.
c) Relaciona la estructura de cada compuesto con su modelo molecular.
CH 3
OH
Paracetamol
cido acetilsaliclico
177
2. Reacciones de sustitucin
ara tener
P en
cuenta
El cloruro de etilo, aplicado como
spray en forma tpica, provoca un
efecto anestsico transitorio, para
el tratamiento de lesiones musculares en deportistas.
C onceptos clave
Modelo molecular
No hay reaccin
calor
A qu se debe esto?
Por qu reacciona el ion hidrxido con cloruro de etilo y no con hexano?
El cloruro de etilo al reaccionar con hidrxido de sodio, forma iones etilo y
cloruro? Cmo se explica su reactividad?
Esta reaccin seala que los compuestos orgnicos pueden experimentar diferentes reacciones especficas, segn la funcin presente en su estructura.
Las reacciones de sustitucin ms importantes en la qumica orgnica son:
Sustitucin Nucleoflica Bimolecular (SN2),
Sustitucin Nucleoflica Unimolecular (SN1) y
Sustitucin Electroflica Aromtica (SE).
calor
Para que se produzca el ion cloruro, el tomo de cloro del cloruro de etilo
debe ser desplazado por el ion hidrxido.
HO + CH3 CH CI
CH3 CH OH + CI
V ocabulario
La reaccin entre el cloruro de etilo e hidrxido de sodio, presentada anteriormente, ahora se analiza con mayor detalle.
En la red
178
2
Este ataque se produce, debido a que el halgeno es ms electronegativo
que el carbono, por lo que atrae hacia s los electrones del enlace, dejando
al carbono con una menor densidad de carga elctrica.
Debido a esta polarizacin del enlace C Cl, el carbono presenta una menor densidad electrnica, favorecindose de este modo el ataque del ion
hidrxido que acta como un nuclefilo fuerte.
HO
CH 2
CI
C onceptos clave
Densidad electrnica
Nuclelo
CH 3
V ocabulario
Tubos de ensayo.
Pipetas.
Vasos de precipitado.
Trpode, rejilla de asbest
o
y mechero a gas.
Hidrxido de sodio.
cido ntrico concentra
do.
Etanol.
1-cloropropano
(o 1-clorobutano).
Solucin de KOH al 5%
en
metanol.
Solucin saturada de Ag
en etanol (aprox. 35 g/L NO3
).
Clorobenceno.
abilidades y
destrezas
Observar
Analizar
Interpretar
Inferir
179
V ocabulario
Cintica: estudio de la velocidad de
una reaccin y del comportamiento
de las partculas durante la reaccin.
CH3 OH + CI
C onceptos clave
Reaccin de sustitucin
Donde:
k es la constante especfica de velocidad.
n y m son los rdenes de la reaccin con respecto a cada reactante.
La reaccin entre cloruro de metilo y el ion hidrxido es de primer orden
con respecto a cada uno de ellos, es decir, n = 1 y m = 1. Luego, el orden
total de la reaccin es 2.
abilidades y
destrezas
Reconocer
Comprender
Relacionar
Analizar
Evaluar
Calcular
[CH3Br]/M
[OH]/M
velocidad
0,1
0,1
0,01k
0,2
0,1
0,1
0,3
0,3
0,2
Productos
En la red
180
Mecanismo y estereoqumica
La siguiente representacin corresponde al mecanismo propuesto en la
literatura para la reaccin de sustitucin nucleoflica del cloruro de etilo
con ion hidrxido.
H 3C
H 3C
CI
HO
CH 3
HO
CI
HO
+ CI
H
H
Estado de transicin
El ion hidrxido ataca por el lado contrario (en ngulo de 180) al enlace carbono - cloro para desplazar al halgeno (grupo saliente) y formar un alcohol.
R
Nu
C onceptos clave
Quiralidad
Estereoqumica
X
R
CI
HO
H 3C
H 3CH 2C
H
HO
H 3CH 2C
CI
CH 3
H
HO
+ CI
CH 3
CH 2CH 3
Compuesto (I)
V ocabulario
mecanismo de reaccin: el estudio de la secuencia, y de las razones
de las rupturas y formaciones de enlaces durante una reaccin qumica.
Estereoqumica: se relaciona con
la disposicin tridimensional de los
tomos en las molculas que puede
afectar su qumica.
Radical alqulico (R): especie derivada de un hidrocarburo.
Ejemplo: los radicales metilo (CH3)
y etilo (CH3CH2) derivan del metano
(CH4) y del etano (CH3CH3), respectivamente.
quiralidad: una molcula es quiral
(del griego kheir, mano) cuando carece de un plano de simetra y, por
lo tanto, no es superponible con su
imagen en un espejo.
181
OH
180o
CH 3
CI
CH 3CH 2
CH 3
Cl CH 3CH 2
OH
CH 2CH 3
CH 3
HO
Compuesto (II)
V ocabulario
Efecto estrico: se refiere al
volumen de los tomos o grupos
alrededor de un centro de reaccin
que puede dificultar en mayor o
menor grado una reaccin qumica.
Efectos estricos
Cuando se utilizan como sustratos bromuro de metilo, bromuro de etilo,
2-bromo propano y 2-bromo-2-metilpropano, se observa que sus velocidades relativas (v.rel) de reaccin con ion yoduro son muy diferentes, como se
muestra en la figura siguiente:
Br
Br
C onceptos clave
Efecto estrico
Velocidad relativa de
reaccin
Estado de transicin
Impedimento estrico
H
I
v.rel 220.000
Br
1.350
CH 3
Br
CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
H 3C
I
1
<<<1
Las siguientes figuras representan el estado de transicin o complejo activado para una reaccin SN2, donde se aprecia el impedimento que ejercen
los ( ) R 1, R 2 y R 3 (metilos) al ataque del yoduro (nuclefilo). Mientras ms
voluminosos sean los radicales unidos al carbono quiral, mayor ser el impedimento estrico para el ataque de un nuclefilo dado.
Normalmente un complejo activado se representa mediante un parntesis
cuadrado con una frmula qumica en su interior y el smbolo ( ).
En la red
182
2
R1
Br
R2
R3
C onceptos clave
Cintica
Constante especca de
velocidad
Velocidad de reaccin
R
donde X es un halgeno y R, un radical alquilo.
Esferas de plumavit o de
plasticina.
Palitos de cctel.
y
H abilidades
destrezas
Preparar
Analizar
Simular
Observar
Comparar
Interpretar
En la red
183
Sustitucin nucleoflica
unimolecular (SN1)
ara tener
en cuenta
Sn1
A pesar de que la reaccin ocurre
entre dos especies, la cintica de
la reaccin SN1 depende de la
concentracin de una sola especie,
el sustrato.
OH
CH3
CH3
V ocabulario
Carbocatin: tomo de carbono con
carga positiva que contiene solo seis
electrones en su capa externa.
CH 3
CH 3
Br
CH 3
CH 3
CH 3
Br
H
184
CH 3
CH 3
CH 3
OH
2
Si el carbocatin formado proviene de un halogenuro de alquilo quiral, al
recibir el ataque del agua por ambos lados, originar una mezcla de alcoholes
de configuracin opuesta.
OH
H
H
O
H 3C
H
Br
CH 3CH 2
H
Br
H
CH 3
CH 2 CH 3
CH 3
CH 2 CH 3
CH 3
CH 2 CH 3
O
OH
Etanol.
Isopropanol (2-propan
ol).
Terbutanol (2-metil-2propanol).
Reactivo de Lucas (16,0
de ZnCl2 en 10 mL de HCgramos
l
concentrado).
Tubos de ensayo.
y
H abilidades
destrezas
Observar
Analizar
Sintetizar
Discutir
Especies nucleoflicas
Como ya se indic, un nuclefilo es un reactivo rico en electrones que ataca
sitios de reaccin deficientes en electrones, donando un par de electrones.
Pueden tener carga negativa, de poder nucleoflico variable. Para las siguientes
especies, se indica el orden de nucleofilicidad, desde el ms fuerte al ms dbil.
CN > OH > Cl Br
C onceptos clave
Sustrato
Solvente polar
Intermediario
Carbocatin
185
ara tener
P en
cuenta
En general, el poder nucleoflico
aumenta con el incremento del
nmero atmico dentro de cada
grupo en la Tabla Peridica.
Pueden no poseer carga, pero deben tener pares de electrones no compartidos, como las siguientes especies que son nuclefilos dbiles.
H2 O
H
N H3 CH3 CH2 O
C oncepto clave
Especies nucleoflicas
CH 3 CH 2 CI
AICI 3
HCI
CH 3 CH 2 CI
CH 3 CH 2 AICI 4
V ocabulario
AICI 4
AICI 3 + HCl
Especies electroflicas
Son reactivos deficientes en electrones que atacan centros de alta densidad
electrnica. Puede ser una especie cargada positivamente o una especie
polar que es atrada por un par de electrones no compartidos.
Pueden tener carga positiva:
+
186
CH 3 CH 2
BF3
3. Reacciones de eliminacin,
adicin y redox
Reaccin de eliminacin
Es una reaccin en la que dos tomos o grupos pequeos se separan de
una molcula, formndose un enlace doble (o triple) en ella.
En la reaccin entre cloruro de etilo y el ion hidrxido, vista anteriormente,
no solo se forma etanol y cloruro, sino tambin etileno.
Cmo se explica su formacin?
CH3 CH2CI + OH
calor
CH 3
CH 2
CI
ara tener
P en
cuenta
Los agentes alquilantes son grupos mutagnicos qumicos que, por
reacciones de sustitucin electroflica, ceden grupos alquilo como CH3
o CH3-CH2 a grupos amino o ceto de
los nucletidos del ADN, causando la
interrupcin de la funcin del ADN y
la muerte celular.
El bromuro de metilo ha sido muy
utilizado para fumigar en la agricultura. Elimina todos los organismos
vivos con los que entra en contacto, pero se degrada con dificultad
y se considera responsable de la
destruccin de la capa de ozono,
por lo que debe dejar de aplicarse
con la mayor brevedad posible.
CH 2
CI
H
Como resultado de esta atraccin electrnica en cadena, los hidrgenos del
grupo CH 3 quedan con menor densidad electrnica y por ello presentan un
carcter cido potencial. El ion hidrxido, que acta como un nuclefilo en
la sustitucin, ahora acta como una base de Lewis.
OH
H
H
CH 2
CI
CH 2
CH 2 + H
OH + CI
ara tener
P en
cuenta
Una base de Lewis es una especie
que puede donar un par de electrones a una sustancia con deficiencia
en electrones.
Una base de bronsted-Lowry es
una especie que puede aceptar
un protn.
187
ara tener
P en
cuenta
Regioespecicidad: se refiere a
la posible formacin de una mezcla.
Una reaccin es regioespecfica
cuando se forma solo un ismero.
Regioselectividad: si es posible
la formacin de una mezcla, una
reaccin es regioselectiva cuando
se forma un ismero en mayor
proporcin.
Reaccin de adicin
En este tipo de reacciones se produce un agregado de grupos o tomos a
una molcula.
a) Un ejemplo de este tipo de reacciones es la adicin de un halgeno a
un alqueno. Los alquenos reaccionan, por ejemplo, con bromo molecular (Br 2) disuelto en tetracloruro de carbono, adicionando un tomo de
bromo en cada carbono del doble enlace.
Br
R CH == CH R + Br2
CCI4
Br
R CH CH R
CH3 CH CH 3
( CH2 CH ) n
nCH2 == CH
Cloruro de vinilo
Fe2+
H2O2
H2O
nCF2 == CF2
( CF2 CF2 ) n
Tetrauoretileno
Ten
Reacciones redox
Una reaccin qumica es de xido-reduccin cuando se produce una oxidacin de forma simultnea con una reduccin.
Reacciones de oxidacin
188
CH3 C
Aldehdo
O CrO /H SO /H O
3
2
4
2
H
Acetona
CH3 C
O
OH
cido carboxlico
2
El estado de oxidacin del carbono unido al oxgeno, es -1 en el etanol; +1
en el acetaldehdo y +3 en el cido actico. En la reaccin de oxidacin del
etanol a cido actico se usa dicromato de potasio, compuesto donde el
estado de oxidacin del Cr es +6 y es de color naranja que se reduce a Cr3+
de color verde. La ecuacin para esta reaccin es la siguiente:
2K2Cr2O7 + 8H2SO4 + 3CH3CH2OH
Reacciones de reduccin
El proceso inverso a la oxidacin es la reduccin. Un compuesto se reduce
cuando su estado de oxidacin disminuye a un valor ms negativo.
Un agente reductor entrega electrones al compuesto que se va a reducir.
Pueden ser agentes reductores el hidrgeno molecular, el monxido de
carbono, el Fe 2+, el ion sulfito (SO 32) o metales como Zn y Mg.
La reduccin de aldehdos y cetonas generalmente se efecta con NaBH 4
(borohidruro de sodio), por ejemplo:
CH3 CH2 CH2 C
butanal
NaBH4
Los dobles enlaces de las grasas vegetales (soya, maz) se saturan parcialmente con
H2 en presencia de un catalizador metlico como Ni, en la obtencin de la margarina.
cidos grasos no saturados.
CH3(CH2 )4CH == CHCH2CH == CH(CH2 )7COOH
CH3(CH2 )7CH == CH(CH2 )7COOH
V ocabulario
Dicromato de potasio.
H2SO4 concentrado.
Etanol.
Tubos de ensayo.
Pipetas.
y
H abilidades
destrezas
Identicar
Reconocer sustancias
Aplicar
Analizar
Evaluar
Predecir
Concluir
ara tener
P en
cuenta
Una aplicacin de una reaccin de
oxidacin es el llamado Alcotest,
que se aplica a los conductores
de vehculos motorizados y mide
la cantidad de gramos de alcohol
por litro de sangre (g/L) a travs
del aliento.
cido linoleico
cido oleico
En la red
189
determinan la
Reactividad qumica
ocurre con
Mecanismo SN2:
la cintica depende de
las concentraciones del
sustrato y del nuclefilo.
sensible a
ocurre con
Reacciones
de sustitucin
Mecanismo SN1:
la cintica depende
solo de la concentracin
del sustrato.
Mecanismo de
sustitucin
electroflica (SE)
Reacciones de
eliminacin,
adicin y
redox
no es sensible a
ocurre entre
Reaccin de
eliminacin
genera
Reaccin
de adicin
satura
Reaccin
redox
190
ocurre con
Inversin de la configuracin
en sustratos quirales.
Nuclelos dbiles
como agua y alcohol.
Efectos estricos
Sistemas aromticos
con electrlos
Dobles o triples
enlaces
Oxidacin.
puede ser de
Prdida de electrones.
puede ser de
Ganancia de electrones.
Reduccin.
b)
c)
d)
II
III
b)
10. Escribe la ecuacin para la reaccin de sustitucin electroflica aromtica entre cloruro de
isopropilo y benceno en presencia del catalizador adecuado.
c)
6. Explique la diferencia entre los puntos de ebullicin de los tres compuestos que se presentan
en la tabla.
Compuesto
CH3-CH2-CH3
- 42 C
CH3-CH2-CH2Cl
46,6 C
CH3-CH2-CH2OH
97 C
191
Chile
200
aos
Camino al Bicentenario
Penicilina G
192
Proyecto de la Unidad
Estudio de la sntesis de paracetamol
Una prestigiosa empresa farmacutica decide fabricar varios medicamentos genricos de uso masivo para
comercializarlos a nivel nacional y para su exportacin a nivel mundial.
Para este propsito, la Gerencia General de la empresa solicita a los qumicos de la seccin Produccin
del laboratorio que elaboren y presenten, con la mayor brevedad posible, un proyecto de sntesis. Entre los
frmacos elegidos se encuentra el paracetamol.
Para la sntesis de este medicamento, se propuso el siguiente esquema a partir del fenol:
OH
OH
OH
OH
O
NO2
Fenol
4Nitrofenol
NH2
4Aminofenol
NH
CH3
N(4hidroxifenilacetamida)
o 4Acetilaminofenol
(paracetamol)
Captulo 1 y 2
193
Sntesis de Unidad
Reactividad en
qumica orgnica
Representaciones
de estructuras
tridimensionales.
Enlaces en
compuestos orgnicos.
Grupos
funcionales.
Estructuras de lneas
y cuas, de caballete
y de Newman.
Puente de
hidrgeno.
Reacciones de
sustitucin.
Reactividad
qumica.
Polaridad de
un enlace.
Momento dipolar.
Longitud y
ngulos de
enlace.
Mecanismo SN2.
Reaccin de
eliminacin.
Mecanismo SN1.
Reaccin
de adicin.
Mecanismo de
sustitucin
electroflica (SE).
194
Reacciones de
eliminacin,
adicin y redox.
Reaccin
redox.
Evaluacin de Unidad
Preguntas de seleccin mltiple
1. Cul(es) de las siguientes representaciones corres-
II
III
IV
I
CHCI3
a) Solo I y II.
b) Solo II y III.
b) Solo II y III.
d) Solo II y IV.
d) Solo II y IV.
e) Solo I y III.
e) Solo I y III.
Br
OH
CI
Br
CI
OH
Br
CI
OH
IV
H
H
OH
CI
Br
H
a) Solo I y II.
b) Solo II y III.
c) Solo III y IV.
d) Solo II y IV.
e) Solo I y III.
a) Solo I y II.
b) Solo II y III.
c) Solo III y IV.
d) Solo II y IV.
e) Solo I y III.
III
CBr4
IV
I) O P
II) Mg - Br
III) S- Cl
IV) Al O
v) S S
Cules de ellos estn unidos entre s por enlaces
covalentes polares?
a) Solo I y III.
b) Solo I y IV.
c) Solo II y III.
d) Solo II y V.
e) Solo IV y V.
6. Para los siguientes pares de elementos:
II
CHCI2 CH3
a) Solo I y II.
III
IV
I) Mg - Br
II) O P
III) S S
IV) Al O
V) S - Cl
Cules de ellos estn unidos entre s por enlaces
inicos?
a) Solo I y III.
b) Solo I y IV.
c) Solo II y III.
d) Solo II y V.
e) Solo IV y V.
Captulo 1 y 2
195
Evaluacin de Unidad
nar ms rpido en una reaccin de sustitucin nucleoflica bimolecular con un nuclefilo determinado?
a)
CH 2CH 3
Br
II
III
IV
a) Solo I.
b) Solo III.
c) Solo II y IV.
d) Solo I y IV.
e) Solo II, III y V.
Br
CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
e)
Br
CH 3
CH 3
H
Br
CH 2CH 3
d)
CH 3
H
CH 3
c)
196
Br
CH 3
b)
H
Br
CH 3
CH 3
a) CI
b) NH3
c) H2O
d) OH
e) CH3COO
cido acetilsaliclico
a)
b)
Fenol - amida
c)
d)
Cetona - fenol
ter alcohol
e)
ster - fenol
Preguntas abiertas
15. Escribe la estructura de los grupos funcionales ms
CI
OH
CI
s lo es el CH2Cl2?
Captulo 1 y 2
197
Solucionario
Unidad 1. REaCTividad y EqUiLibRio qUmiCo
Captulo 1. (p. 31)
R: -110,5 kJ.
Captulo 1. Evaluacin: Conservacin de la energa (p. 35)
1. R: Caf en un termo: sistema aislado por pocas horas. Reloj a pilas:
sistema cerrado (La pila es parte del sistema). Una hormiga: sistema
abierto. La luna: sistema abierto.
2. R: Tanto en el guila como en el conejo hay energas qumicas producto de sus metabolismos que les proporcionan energa corporal.
El guila tiene energa potencial, segn su altura, y energa cintica
segn la velocidad que lleve. El conejo principalmente posee energa
cintica necesaria para el escape.
3. R: Producto del puntapi el tarro se desplaza, se deforma y probablemente disminuye su volumen, logrando un incremento de energa debido a que w > 0. La pelota tras el puntapi disminuye su
volumen, lo que implica una ganancia de energa, lo que sumado
a la elasticidad de las paredes, le permite recuperar el volumen y
desplazarse una determinada distancia.
4. R: El perfume se caracteriza por ser un lquido muy voltil de baja
capacidad calorfica, comparado con el agua. En general, mientras
ms baja sea la capacidad calorfica de los lquidos, se evaporan
ms fcilmente.
5. R: Una sustancia de baja capacidad calorfica requiere de menos
energa para producir un determinado cambio de temperatura, que
una sustancia de alta capacidad calorfica.
6. R:
a) q = w. No cambia la energa interna del sistema. La realizacin
de un trabajo hecho por el sistema (trabajo negativo), es igual
al flujo de calor.
b) U = q. El sistema no hace trabajo. El flujo de calor puede aumentar o disminuir la energa interna.
c) U = w. Todo el trabajo hecho por o sobre el sistema modifica la
energa interna, sin flujo de calor.
7. R: 11,2C.
8. R: Si el gas se quema hasta dixido la carbono, H = 2043 kJ/mol. Si
se quema hasta monxido de carbono, H = 1194 kJ/mol.
198
Qumica III
Captulo 1 y 2
199
cloruro de
isopropilo
(Y)
8. R: La propilamina presenta enlaces de hidrgeno entre sus molculas; en cambio, la trimetilamina no carece de puentes de hidrgeno.
benceno
isopropilbenceno
Bibliografa
200
Qumica III