ECHANGE D'IONS

1. Gnralits.
L'existence des phnomnes d'change d'ions est connue depuis le milieu du XIX sicle, mais leur application
pratique des fins industrielles ne date que des 1res annes du XX sicle.
L'application la plus ancienne est l'adoucissement de l'eau. Le procd d'change ionique peut donc tre
dfini comme un change rversible d'ions, entre un solide et un liquide, change qui s'effectue sans
modification substantielle de la structure du solide, appel rsine.
Ce sont par exemple les zolithes naturelles ou artificielles qui sont utilises pour adoucir l'eau.
Echangeur d'ions : l'changeur d'ions est une substance solide qui, place dans un liquide, a la facult de
librer des ions ou de fixer les ions contenus dans ce liquide.
Les ractions d'change d'ions sont rgies par la loi des quilibres chimiques c'est dire qu'elles se droulent
jusqu' ce que les concentrations des divers ions atteignent certaines proportions prcises.
Certaines rsines synthtiques sont utilises comme changeurs d'anions (rsines dites anioniques), tandis
que d'autres sont employes comme changeurs de cations (rsines dites cationiques).
Elles sont rgnrables : c'est--dire qu'elles peuvent tre remisent sous leurs formes ionises initiales par
action chimique.
Les changeurs d'ions sont utiliss non seulement pour adoucir l'eau, mais aussi pour produire de l'eau douce
partir d'eau saumtre ou d'eau de mer. Il existe galement des changeurs d'ions slectifs qui fixent
exclusivement une espce particulire d'ions. Le nombre des rsines changeuses d'ions est trs lev;
certaines sont fabriques la demande pour des usages particuliers.
Les rsines sont donc utilises pour le traitement d'eau industrielle et domestique, la production d'eau ultra
pure dans l'industrie lectronique, dans les applications alimentaires et pharmaceutiques, comme catalyseur
dans diffrents procds industriels et pour le traitement des effluents. Cette technologie est prsente dans les
peintures, les adhsifs, les produits d'entretien mnager, les ordinateurs, les matriaux de construction.
Ces rsines se prsentent sous forme de petites billes.

Structure des rsines

Les rsines synthtiques sont des difices macromolculaires forms par la polymrisation de certaines
substances. L'ensemble forme un squelette sur lequel on peut procder la rticulation de groupes
chimiques, puis greffer des molcules fonctionnelles diverses.
Monomres et autres substances de dpart:
styrne
acide acrylique, n-butyl ester
acide acrylique, ester de d'thyle
acide acrylique, ester de mthyle
acrylonitrile
formaldhyde
acide mthacrylique, ester de mthyle
mthanol
divinylbenzne (1,3- et 1,4-isomres)
acide mthacrylique,
diester avec thylneglycol
acide mthacrylique, 2,3-poxypropyl
ester (comme Fpoxy)
acide mthacrylique, triester

Exemple de fabrication de rsine

Polymrisation du styrne et rticulation par du divinylbenzne (fig. 1)

Action de l'acide sulfiirique : greffe de groupes sulfons (structure du sulfonate de polystyrne rticul)

Proprits

Les proprits gnrales des rsines sont :

le taux de rticulation,
> par exemple : DVB dans une rsine polystyrne sulfoniques, de 4 16 %.
la porosit du squelette,
> existence de canaux, de pores de tailles dfinies variables suivant leur type.
la stabilit et longvit.
> qualit du squelette rester stable durablement, en gardant sa CE (dgradation due
la chaleur, la lumire, etc.)
la densit,
la granulomtrie,
> en gnral, de 0.3 1 mm (diamtre moyen : 0.6/07).
la rtention d'humidit,
> influe sur le gonflement de la rsine lorsqu'elle est immerge.
la slectivit (affinit)
> distingue les rsines en fonction de leur propension fixer certains ions
la capacit d'change (CE).
>la quantit d'ions que peut fixer une masse ou un volume donn (souvent exprim en
quivalent par litre de rsine)
la perte de charge (la perte d'nergie en m d'eau/m de rsine par passage au travers du lit)
l'expansion.

2. Principe de Fonctionnement

Ractions d'changes.

La structure molculaire des rsines comporte des radicaux (R) acides basiques sur lesquels les ions
fix, cations (C+) ou unions (A-) sont susceptibles d'tre remplacs, par certains ions (B) de mme
charge lectrique, d'une solution aqueuse.
Echange cationique :
Rsine changeuse de cations (cationique) :

[R- - C+ ]......+......B+ <<<>>> [ R- - B+ ]......+.....C+

rsine.............ions de l'eau
Echange anionique :
Rsine changeuse d'anions (anionique):

[R+ - A- ]......+......B- <<<>>> [ R+ - B- ].......+.......Arsine.............ions de l'eau

Exemple 1 :
- Soit une rsine sature en chlorure : [ R+ - Cl- ] ,
- Principaux anions prsents dans l'eau : HCO3-, Cl-, SO42-, NO3- (soit au total B-),
- Principaux cations prsents dans l'eau : Ca2+, Mg2+, Na+, etc (soit au total B+),

Nous avons :
[R+ -Cl- ]......+......[B+ -B-]>>>>> [ R+ - B- ].....+.....Cl- - B+
Exemple 2 :
- Soit une rsine cationique sature en sodium : [R- - Na+ ],
- Principaux cations prsents dans l'eau : Ca2+, Mg2+, Na+, etc (soit au total B+),
- Principaux anions prsents dans l'eau : HCO3-, Cl-, SO42-, NO3- (soit au total B-),
Nous avons :
[R- - Na+ ]......+......[B+ - B- ] >>>>> [R- - B+ ]......+......Na+ - BExemple 3 :
- Soit une rsine cationique carboxylique : [R- - COOH] ,
- Principaux cations prsents dans l'eau : Ca2+, Mg2+, Na+, etc (soit au total B+),
- Principaux anions prsents dans l'eau : HCO3-, Cl-, SO42-, NO3- (soit au total B-),
Nous avons :
[ R- - COOH ].....+.....[ B+ - B- ] >>>>> [R- - B+ ]......+......COOH-B-

Radicaux

Les principaux radicaux R sont :

le radical [SO3H], comme acide fort (cation fort),
le radical [COOH], comme acide faible (cation faible),
les ammonium quaternaires [-R3N+OH-], comme base forte (anion fort),
les amins [-RNH], comme base faible (anion faible).

Slectivit

Propension fixer certains ions prfrentiellement dpend du type de rsine (tableaux suivants) :

En gnral, les changeurs d'ions usuels ne sont pas slectifs vis vis d'un seul ion et par exemple
pour des mlanges contenants des ions mtalliques et du calcium, ce dernier sera fix de prfrence
aux mtaux :
Ba2+>Pb2+>Sr2+>Ca2+>Ni2+>Cd2+>Cu2+>Co2+>Zn2+>Mg2+>Ag+>K+>I

Cintiques

Un changeur fonctionne de faon similaire une colonne d'absorption et aprs change de tous les
ions potentiellement changeables (tel que prvu par l'quilibre chimique), il est ncessaire de procder
une rgnration de l'changeur l'aide d'une solution chimique, concentre en ions [A- ] ou [C+ ] et
rcuprer ainsi l'ion B.
La saturation des sites actifs dans un changeur en forme de colonne sous percolation, s'effectue donc
selon un front de saturation qui s'tend progressivement dans le sens du flux:

Capacits

On distingue plusieurs capacits d'changes ioniques selon l'usage :

a) la Capacit totale (quelquefois appele pouvoir d'change),
b) la Capacit utile de base,
c) la Capacit utile spcifique.
a) Capacit totale
C'est le nombre maximum d'ions que la rsine peut fixer. Elle est fonction du type de rsine.
En gnral les capacits totales des cationiques sont suprieures aux anioniques. S'exprime, selon les
cas, en :
quivalents par litre (de rsine), eq/1,
milli-quivalents par litre (meq/1),
quivalents par mtre-cube (eq/m3),
degr franais par litre ou m3 (F/1 ou F/m3),
gramme (d'un ion) par litre ou m3.
b) Capacit utile de base
C'est le nombre d'ions qu'une rsine peut fixer en fonction du type de rsine.
c) Capacit utile spcifique
C'est la quantit d'un ion donn qu'une rsine peut fixer, en fonction du type de rsine et du taux de
rgnration.

3. Applications

Chanages

Les chanages ou liaisons des divers modules d'changes d'ions, sont fonctions :
du type et lments chimiques des eaux traiter,
des objectifs du traitement,
du contexte.
Ainsi, l'obtention d'une eau dminralise ultra pure pour utilisation en industrie lectronique,
ncessitera un systme de traitement diffrent, de l'obtention d'une eau adoucie dans un traitement de
potabilisation.
Notes :
R = squelette de la rsine,
-H, -OH, -Na, -Cl, ... = ion changeable fix sur la rsine rgnre,
CM = rsine pour changeur de cations dits faibles (Ag' K, NH4, ...),
CF = cations forts (Ba, Pb, a, Mg, Na,...),
AM = anions faibles (HCO3, SiO3, CH3CO2, IO3,...),
AF = anions forts (SO4, Cl, NO3,...).

Exemples de chanage

Dminralisation totale :
Principe gnral :
R-H : changeur de cations, rsine forme acide fort - D : dgazeur CO2 R OH : changeur d'anions, rsine forme basique forte.

Chanage dmin amlior (limination de silice SiO2):

R-H : cations forts, forme acide - D : dgazeur CO2 - R-OH, (CM) : anions faible, forme basique, - R-OH,
AF: anions fort, forme basique.

Adoucissement:
Principe gnral :
R-Na : changeur de cations, forme sodique.

Adoucissement et dcarbonatation :
(mais eau qui n'est pas dminralise compltement.

Calculs d'une installation de dminralisation (volumes de rsine)

Les lments suivants sont, en principe, ncessaires et suffisants au calcul des volumes de rsine
(cation & anion) :
Dbit horaire (Q, m3),
Temps de fonctionnement, 1 cycle (TF, en heures),
Volume total d'eau traiter (V, en m3),
SAF (sels d'acides forts, dfinitions) de l'eau "brute" , en F/litre d'eau, par exemple,
TAC de l'eau "brute" , en F/litre, par exemple
Teneur en silice (SiO2), en F/litre, par exemple,
Capacit d'change de la rsine (CE, en F/litre de rsine, par exemple).

A - changeur d'anions.
Nota : VRa (volume de rsine anionique), en litres.
Rsine faiblement basique (AM) :
o V = QxTF,
o VRa - [V x SAF] / CE
Exemple
Donnes :
Dbit horaire (Q) = 100 m3/h, (quantit d'eau traiter par unit de temps)
Temps de fonctionnement (TF) = 20 heures, (t de fractionnement de la rsine)
SAF = 50F/L,
Capacit d'change de la rsine (CE) = 3250F/litre R (0.65 eq/1).
Rsultat :
Volume total d'eau traiter (V) = (100x20) = 2000 m3
Volume de rsine anionique(VRa) = [2000 x 50] / 3250 30 769 m3 ou 30769 litres.
Remarque : le nombre total d'ions (SAF) fixer est de (2000 x 50) = 100000 F.
Rsine fortement basique (AF) :
o V = Q x TF,
o VRa - [V x (SAF + TAC + SiO2)] / CE
Exemple
Donnes :
Dbit horaire (Q) = 100 m3/h,
Temps de fonctionnement (TF) = 20 heures,
SAF - 50F/L,
TAC = 25F/L,
Teneur en silice (SiO2) - 0,2F/L,
Capacit d'change de la rsine (CE) = 4600F/litre R (0.92 eq/1).
Rsultat :
Volume total d'eau traiter (V) = (100 x 20) - 2000 m3,
Volume de rsine (VRa) - [2000 x (50+25+0,2)] / 4600 - 32,695 m3 ou 52695 titres.
Remarque : le nombre total d'ions (SAF) fixer est de (2000 x (50+25+0,2))-! 50400 F.
B - Echangeur de cations.
Nota:
- la salinit totale de rfrence s'obtient en additionnant TAC et SAF,
- VRc : volume de rsine cationique, en litres.
Rsine fortement acide (CF) :
o V = Q x TF,
o VRc = [ (V + (0,02xVRa)) x (TAC+SAF) ] / CE
Exemple
Donnes :
Dbit horaire (Q) = 100 m3/h,
Temps de fonctionnement (TF) = 20 heures,
SAF = 50F/L,
TAC = 25F/L,
Capacit d'change de la rsine (CE) = 9000F/litre R (1.8 eq/1),
VRa (AF) = 32,695 m3 de rsine anionique forte.
Rsultat :
Volume total d'eau traiter (V) = (100 x 20) = 2000 m3,
Volume de rsine (VRc) = [ (2000 +(0,02x32,695)) x (50+25)] / 9000 = 16,672 m3 ou 16672 litres.
Remarque : le nombre total d'ions (SAF) fixer est de [(2000 +0,02 x 32,695) x 50+25)]