C.F.G.S.

LABORATORIO DE ANLISIS Y CONTROL DE CALIDAD

IES MEDITERRNEO

MDULO: ENSAYOS FISICO-QUIMICOS

CURSO 2012/2013

TEMA 2. CALORIMETRIA
1. DIFERENCIA ENTRE CALOR Y TEMPERATURA
Disponemos de 3 recipientes que contienen agua a diferentes temperaturas:
0C, 20C, 40C.

0C

20C

40C

En principio, no sabemos cul est ms caliente:

-

Si primero introducimos la mano en 0 C, y luego en 20 C, diremos que ste

ltimo est caliente. Si primero lo hacemos en 40 C, y luego en 20 C, diremos
que est fro.

Si medimos la T s podemos decir cul est a una determinada temperatura:

0 C, 20 C, 40 C. As, la temperatura nos permite afirmar lo caliente o fro que
se encuentra un cuerpo.

NOS CONFUNDIMOS MUCHO AL HABLAR DE CALOR CUANDO

REALMENTE NOS REFERIMOS A T!!!!:
Este cuerpo est ms caliente que aquel: EST A MAYOR TEMPERATURA!!!!
Los cuerpos no poseen calor, sino que tienen determinada T. La T es una caracterstica
de los cuerpos, como es la masa, el volumen,..
La Temperatura es una magnitud fsica fundamental, como lo es el espacio, el tiempo y
la masa.
La Temperatura es una propiedad de la materia que es una medida del nivel trmico de
los cuerpos o el nivel de agitacin de las molculas de los cuerpos. Es independiente de
la masa del cuerpo, y se puede medir directamente con un instrumento de medida
adecuado como el termmetro. La T la miden los termmetros. La unidad de T en el
S.I. es el grado Kelvin.

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CALOR:

T1

T2

T1

T2 ( = T)

FLUJO DE CALOR
T1 >T2
-Un cuerpo, por el hecho de encontrarse a determinada T, posee cierta energa que
recibe el nombre de energa interna.
-Al poner en contacto dos cuerpos que se encuentran a diferente T, se transfiere energa
del que ms tiene al que menos tiene, hasta que se igualan las temperaturas.
Llamamos calor a la cantidad de energa transferida de un cuerpo caliente a otro fro, al
ponerlos en contacto.
El trmino calor slo tiene sentido al poner en contacto cuerpos de distinta temperatura.

2. MEDIDA DE TEMPERATURAS
La temperatura se mide en termmetros.
TIPOS DE TERMOMETROS: Hay varios tipos de termmetros, entre los cuales,
distinguimos los siguientes:
-Termmetro de mercurio: Consta de un pequeo depsito de vidrio, lleno de mercurio
que va unido a un tubo capilar. (Est formado por un capilar de vidrio de dimetro
uniforme comunicado por un extremo con una ampolla llena de mercurio. Cuando la
temperatura aumenta, el mercurio se dilata y asciende por el capilar). Su fundamento
est en que el mercurio tiene una mayor dilatacin que el vidrio donde est contenido y
eso hace que suba la columna de mercurio. La altura que alcanza el lquido
termomtrico sirve para medir la temperatura. Una escala indica la temperatura en
grados.

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-Termmetro de alcohol: Se utiliza como lquido termomtrico alcohol en vez de

mercurio.
-Termmetro bimetlico: Consta de una espiral bimetlica que por variacin de la
temperatura cambia su curvatura, debido a los coeficientes de dilatacin.
El bimetal est formado por dos lminas soldadas de diferentes metales (por ejemplo,
Fe y Al), que tienen diferente coeficiente de dilatacin, por lo que cambian de curvatura
cuando se somete a una variacin de temperatura. Uno de los extremos est fijo y el otro
libre, lo que hace que al curvarse la lmina bimetlica, el extremo libre se desplaza y
mueve una aguja indicadora.

-Termmetro de resistencia elctrica: Este termmetro se basa en el hecho de que la

resistencia de un conductor metlico depende de la temperatura. Como metales se
emplea el platino o el nquel.
Si se calienta un hilo conductor, su resistencia aumenta, y por tanto disminuye la
intensidad de la corriente suministrada por una batera. Esta corriente se mide con un
ampermetro.

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-Termopar: Est formado por dos hilos de metales diferentes, soldados entre s por un
extremo. Si se calienta la soldadura se obtiene una diferencia de tensin elctrica cuya
magnitud sirve para medir la temperatura.
Slo sirven los metales que generen una tensin suficientemente alta para poder
medirla. Los metales usados son hierroconstantn (aleacin Cu-Ni), nquel-cromonquel, platino-platino-rodio.

-Pirmetro ptico: Es un termmetro que mide la temperatura a distancia y consiste en

comparar el color del cuerpo incandescente cuya temperatura se quiere medir y el de un
hilo fino calentado elctricamente. Variando la intensidad de la corriente se puede hacer
que el color del hilo incandescente sea igual que el del cuerpo cuya temperatura
queremos medir. La intensidad de la corriente se mide con un ampermetro cuya escala
nos da directamente los grados centgrados.

-Termmetro infrarrojo: Es un termmetro que mide la temperatura a distancia, sin

contacto con el foco de calor.
Los termmetros infrarrojos utilizan la propiedad que tienen los cuerpos de emitir
radiaciones infrarrojas proporcionales a su temperatura. Se ayudan de un rayo lser para
enfocar el punto donde es necesario medir la temperatura.

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ESCALAS TERMOMTRICAS
a) Escala centgrada o Celsius: Se le asigna el punto 0 al punto de fusin del hielo y el
punto 100 al punto de ebullicin del agua.
1 C corresponde a 1/100 del intervalo comprendido entre los valores 0 y 100, o
intervalo fundamental. El grado Celsius o Centgrado ( C) es la unidad de temperatura
en esta escala.
b) Escala absoluta o Kelvin: Toma como base el cero real o cero absoluto; es decir, el
punto donde no exista temperatura, que Kelvin demostr que ese punto corresponde
muy aproximadamente al -273 C.
C) Escala Fahrenheit: En ella se asigna el valor 32 al punto de fusin del hielo, y 212
al punto de ebullicin del agua. Por tanto, 1 F corresponde a 1/180 del intervalo
fundamental.
EQUIVALENCIA ENTRE LAS TRES ESCALAS:
F = ( C * 1,8) + 32
Normalmente resulta ms usual esta expresin:
C/100 = (F 32)/180 = (K 273)/100
simplificando queda la expresin:
C /5 = (F 32)/9 = (K 273)/5
C = 5/9 * F 32
K = C + 273,15
C = K 273,15
F = 9/5 * C + 32

1. Transforma las siguientes temperaturas:

a) 25 C

b) 72 F

c) 148 F

d) 32 K

e) 32 K

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3. MEDIDA DEL CALOR

CALOR: Es la energa que se transfiere de un cuerpo a otro.
Cuanto ms tiempo se calienta un cuerpo, mayor ser la cantidad de calor que se aporte
al mismo. La cantidad de calor suministrada por la fuente de calor depender pues del
tiempo durante el que se est calentando el cuerpo.
3.1. FACTORES DE LOS QUE DEPENDE EL CALOR TRANSFERIDO.
- Temperatura a la que se encuentra un cuerpo. Ej: Si un cuerpo se encuentra a 48C,
el tiempo empleado en calentarlo hasta 50C es menor que si hubiera estado a 20 C.
- Masa de un cuerpo Ej: No se necesita el mismo tiempo para calentar un cuerpo de 1
Kg que otro de 10 Kg si inicialmente estaban a la misma temperatura y eran de la
misma naturaleza.
- Naturaleza del cuerpo Ej: Existen cuerpos como el hierro, que se calientan ms fcil
(ms rpido) que el agua. La naturaleza del cuerpo influye asimismo en el tiempo que
tarda en calentarse.
Cuanto ms tiempo calentemos un cuerpo, mayor ser la cantidad de calor transferida.
Por ello, decimos que el calor que se comunica depende de los tres factores citados.
La expresin que recoge todo lo anterior es:
Q = m * c * T
Q: Cantidad de calor transferida.
c: Constante que depende de la naturaleza de la sustancia.
m: Masa de la sustancia.
T: Diferencia de temperatura entre estado inicial y final.
Ejercicio: Supn que para determinado cuerpo la constante c toma el valor de 4,2 * 103
U.I. Si su masa es de 1 kg e inicialmente se encuentra a una temperatura de 25 C:
a) Determina la cantidad de calor necesario para aumentar la temperatura del cuerpo
hasta 35 C.
b) Si comunicas la misma cantidad de calor a un cuerpo de la misma naturaleza, pero
cuya masa es de 5 Kg, cul sera su temperatura final? Exprsala en F, K, C.

3.2. CALOR ESPECIFICO DE UN CUERPO.

Calor especfico: Es la cantidad de calor necesaria para aumentar en un grado la
temperatura de un cuerpo de un Kg de masa.
c esp = cal / g * C

c esp = J / kg * K

La unidad de energa en el Sistema Internacional es el Julio. La unidad del calor

especfico en el Sistema Internacional es el J / kg * K

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Calora: Es la cantidad de calor necesario para elevar un grado la temperatura de un

gramo de agua.
El calor especfico del agua es 1 cal / g * C y en el S.I.: 4180 J / kg * K.
1 cal / g * C
J / kg * K
Teniendo en cuenta que:
1 cal = 4,18 J

1 J = 0,24 cal

1 cal / g * C * 4,18 J / 1 cal * 1000 g / 1 Kg * 1 C / 1 K = 4180 J / Kg * K

3.3.

TEMPERATURA DE EQUILIBRIO

Es la temperatura final que se

temperaturas diferentes.

alcanza cuando se mezclan dos sustancias con

Ejemplo: Se introduce un trozo de hierro de 100 g de masa que se encuentra a 80 C en

un recipiente con 250 g de agua, inicialmente a 20 C. Cul sera la temperatura de
equilibrio?
AGUA: 250 g, 20 C.
Trozo de hierro: 100 g, 80 C.
CUERPO QUE GANA CALOR: AGUA.
CUERPO QUE CEDE CALOR: TROZO DE HIERRO.
CALOR GANADO = - CALOR PERDIDO (CEDIDO).
Qg = - Qc
Qg = m * ce* T = m * ce * (Tf Ti)
Qc = m * ce * T = m * ce* (Tf Ti)
OJO!!!!! TODAS LAS MAGNITUDES DEBEN ESTAR EXPRESADAS EN SUS
CORRESPONDIENTES UNIDADES
OTRA FORMA DE HACERLO:
Qg = Qc
Qg = m * ce* T = m * ce * (Tf Ti)
Qc = m * ce * T = m * ce* (Ti Tf)
OJO!!!!! PRESTAR MXIMA ATENCIN A LOS SIGNOS Y A LAS
TEMPERATURAS
Solucin: 295,5 K

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EQUIVALENTE EN AGUA DE UN CALORIMETRO: No todo el calor cedido por

el cuerpo lo capta el otro cuerpo, ya que parte de dicho calor es captado por el vaso del
calormetro, termmetro, agitador. La energa que captan todos ellos debera sumarse a
la captada por el agua para que la igualdad de calores se cumpliera exactamente.
As, el equivalente en agua es la cantidad de agua que captara la misma cantidad de
energa que captan el calormetro, termmetro y agitador. Este parmetro es el primero
que hay que determinar para poder usar el calormetro, pues es un trmino que se
necesita introducir en los clculos.
Qg = (m + ) * ce * T = m * ce * (Tf Ti)
Qc = m * ce * T = m * ce* (Ti Tf)
Q g = Qc
: Equivalente en agua (g).

4. CAMBIOS DE ESTADO
El paso de un estado a otro depende de la cantidad de energa que posee el cuerpo de
forma que si sta disminuye, un cuerpo en estado gaseoso pasa a estado lquido o
incluso a slido y viceversa.
4.1. CALOR LATENTE
Mientras coexistan dos fases de una sustancia pura la temperatura se mantiene constante
(si la presin no cambia). El calor intercambiado se est usando en cambiar los enlaces
entre tomos o molculas de la sustancia y no en incrementar su temperatura. Hay una
capacidad calorfica latente en la sustancia.
El calor latente es la energa que es necesario aportar a la unidad de masa de una
sustancia para hacerla cambiar de estado. Esta magnitud depende nicamente de la
naturaleza de la sustancia.
Existen por tanto:
-

Calores latentes de evaporacin ( L G)

Calores latentes de fusin ( S L )
.

Ejemplo: 1 Kg de agua absorbe 540 Kcal para vaporizarse.

La unidad en el Sistema Internacional del calor latente es el Julio / kg, y su smbolo es
Lf para el calor latente de fusin y Lv para el de vaporizacin.

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EJERCICIO:
Se calienta un trozo de hielo de 250 g de masa, que se encuentra a -20 C, hasta
transformarlo en vapor de agua a 110 C. Qu cantidad de energa se necesita en el
proceso?
DATOS:
ce hielo: 2090 J / kg * K
Lf hielo: 334,4 * 103 J / kg
ce vapor agua: 1920 J / kg* K
ce agua: 4180 J / kg * K
Lv vapor: 2245 * 10 3 J / kg
Solucin: La energa comunicada en total resulta ser de: 764600 J.
Q= m * ce *T (VARIACION DE TEMPERATURA)
Q=m*L
(CAMBIO DE ESTADO)
Q comunicado = Qi
L : Lf o Lv.
UNIDADES:
Q: J, KJ, cal o Kcal.
m: kg o g.
ce: J / kg * K o cal / g * C.
L: J / kg o cal / g.

5. GASES
Una propiedad comn a todos los cuerpos es que al calentarlos aumentan su volumen,
es decir, se dilatan.
Cada sustancia, cuando se encuentra en estado slido o lquido, se dilata de forma
diferente segn su naturaleza. Con los gases, curiosamente no ocurre as. Para su
estudio, vamos a ver qu relacin existe entre Volumen y T, y entre Presin y T.

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5.1. LEY DE BOYLE. RELACIN V Y P

Esta ley fue enunciada en el 1662. Se observa experimentalmente que el volumen de
una determinada masa de gas decrece al aumentar la presin y viceversa, siempre que se
mantenga constante la temperatura.
La ley puede enunciarse diciendo, que para una masa de gas determinada a temperatura
constante el producto de la presin por el volumen es constante.
P V = cte
P1 V1 = P2 V2
No importan las unidades siempre que sean iguales (da igual atm que mmHg)
5.2. LEY DE CHARLES. VOLUMEN FRENTE A TEMPERATURA
Al calentar un gas aumenta su volumen, siempre que se mantengan constantes la masa
de gas y la presin.
Charles observ que todos los gases se expanden o contraen de igual modo,
independientemente de su naturaleza al aumentar o al disminuir la temperatura, siendo
este incremento de volumen lineal con la temperatura.
Matemticamente podemos escribir, que para:
- Masa de gas cte.
- P = cte
Si para una temperatura centgrada T=0 el volumen de esa masa de gas a una P es V o, el
volumen a cualquier otra temperatura t se puede expresar como:
V (t) = V0 (1 + t )
Es decir, el cambio de volumen resulta proporcional a la variacin de T (T- To) y el
volumen inicial del gas (Vo)
V Vo = * Vo * (T To)
Siendo el coeficiente de dilatacin del gas.
Profundizando en el razonamiento, si comparo el volumen de un gas en dos situaciones
de temperatura T1 y T2 (masa de gas constante y presin constante en las dos
experiencias) podemos escribir:
V ( t1 ) = V0 (1 + t1 )
V ( t2 ) = V0 (1 + t2 )

V ( t1 ) = 1/ + t1
V ( t2 ) 1/ + t2

Experimentalmente se comprueba que 1/ = 273,15 = 273,15 + t1 = T1

273,15 + t2 T2
Por tanto,
V1 = T1

V1 = V2

V2

T1

T2

T2

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Es decir,
V / T = cte
Esta ley queda as enunciada en funcin de una escala de temperaturas que llamamos
absoluta o escala Kelvin, cuya relacin es:
Tabsoluta = Tcentgrada + 273
OJO!!!!! LAS TEMPERATURAS EN ESTAS RELACIONES TIENEN QUE
MEDIRSE SIEMPRE EN KELVIN
5.1. LEY GAY - LUSSAC
Este fsico estudi el comportamiento de los gases al calentarlos, usando un recipiente
cuyo volumen era constante. Observ que al calentar el gas, su volumen no vara, pero
s lo hace la presin que ejerce sobre el recipiente. La relacin que obtuvo entre P y T
del gas a V cte es del tipo:
P Po = * Po * (T- To)
lo que nos indica que el aumento de P producido es proporcional a la P inicial (Po) y al
incremento de T. El valor del coeficiente es constante para todos los gases.
Los resultados de Gay Lussac se pueden expresar mediante la ecuacin:
P / T = cte
OJO!!!!! LAS TEMPERATURAS EN ESTAS RELACIONES TIENEN QUE
MEDIRSE SIEMPRE EN KELVIN

5.2. TEMPERATURA Y PRESIN NORMALES

El volumen de gas no es un dato suficiente para saber qu masa de gas hay, por eso se
establecen unas condiciones definidas:
Condiciones normales:
Temperatura = 0 C
P = 1 atm

Condiciones estndar:
Temperatura = 25 C
P = 1 atm

Unidades de presin:
1 atm = 760 mm Hg
1 atm = 1,013 bar = 1013 mbar
1 atm. = 1,0332 Kg / cm2
1 atm. = 14,696 psi
Si P = fuerza / superficie = N/m2 = Pascal (Pa) ; 1 atm = 105 Pa

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5.3. VOLMENES IGUALES DE GASES. LEY DE AVOGADRO

Volmenes iguales de gases medidos en iguales condiciones de presin y temperatura
contienen el mismo nmero de molculas.
Es decir, que 1 m3 de H2 (gas ligero) en unas condiciones tiene el mismo nmero de
molculas que 1 m3 de Cl2 (gas pesado) (evidentemente sus masas sern diferentes).
Experimentalmente se comprueba que 1 mol de cualquier gas medido en
condiciones normales ocupa 22,4 l. Por tanto el volumen de un gas es una constante
por el nmero de moles (a igualdad de otras variables).

5.4. LEY DE LOS GASES IDEALES

Las variables V, P y T se denominan variables de estado del gas y determinan el
estado en que se encuentra el gas en cualquier momento.
El enunciado clsico de la ley de gases ideales se obtiene a partir de las leyes
anteriores. El concepto de gas ideal no queda muy claro, en ocasiones se dice que gas
ideal es el que cumple esta ley.
Ley Boyle

PV = cte1

V = cte1 / P

Ley Charles

V / T = cte2

V = cte2T

Avogadro

V = cte3 n

V = cte3 n

V = cte T n / P

V=RTn/P PV=nRT
R = 0,082 atm l / K mol

Es vlida para gases ideales

R = 8,314 Jul / mol K

En principio, los gases habituales a presiones medias y bajas y temperaturas
ambientales y altas cumplen aceptablemente esta ley.
EJERCICIOS:
1. Cierto gas ocupa un volumen de 2 l a 5C y 1 atm de P. Si calentamos el gas:
a) Manteniendo cte la P, qu volumen ocupa ste cuando se alcanza una temperatura
de 50 C?
b) Manteniendo constante el volumen, qu P ejercer ste cuando se alcanza una T de
50C?
2. Cierto gas ocupa un volumen de 10 L, cuando se encuentra a una P de 1 atm y 0C de
T. Qu volumen ocupar al aplicar sobre l una P de 2 atm, si su T sube hasta 20C?

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NOTAS ACLARATORIAS: ( til para relacin de problemas )

- Se dice que un sistema es abierto cuando existe intercambio de materia y energa con
el exterior.
- Un sistema es cerrado s intercambia energa con el exterior, pero no materia.
- Un sistema es aislado cuando no intercambia ni materia ni energa con el exterior.

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