Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Nunes
Atualizado em setembro/2014
Estereoqumica
DQOI - UFC
ismeros constitucionais
C2H5O
C5H12
estereoismeros
C4H9Cl
ismeros cis/trans
ismeros que
contm centros
quirais
C2H6O
DQOI - UFC
Isomeria: Estereoismeros
Prof. Nunes
ismeros
ismeros constitucionais
estereoismeros
ismeros cis/trans
ismeros que
contm centros
quirais
DQOI - UFC
Centros Estereognicos
Prof. Nunes
Os estereoisomeros
estereoisomeros, por sua vez, so subdivididos em duas classes
classes,
de acordo com a presena (ou no) de centros estereognicos
estereognicos.
ismeros
ismeros constitucionais
estereoismeros
Ismeros que
possuem duplas
ou anis
estereocentro
ismeros que
contm centro
estereognico
tetradrico
estereocentro
estereocentro
4
DQOI - UFC
carbono estereognico
DQOI - UFC
hibridao
sp3
so
carbonos
Um centro estereognico
estereognico, portanto, quando abrange tais tomos, pode
ser chamado de forma mais abrangente como um estereocentro
estereocentro.
carbono estereognico
DQOI - UFC
DQOI - UFC
DQOI - UFC
estereognico
pode
existir
como
dois
Enantimeros
Enantimeros: mantm uma relao objeto
objeto--imagem e no so sobreponveis.
Diastereoismeros: tm no mnimo dois centros estereognicos e no mantm
relao objeto-imagem entre si.
ismeros
ismeros constitucionais
estereoismeros
ismeros com
duplas e anis
enantimeros
9
diastereoismeros
DQOI - UFC
Estereoismeros - Enantimeros
10
DQOI - UFC
Desenhando Enantimeros
Prof. Nunes
11
DQOI - UFC
Projeo de Fischer
Prof. Nunes
carbono estereognico
12
DQOI - UFC
Projeo de Fischer
Prof. Nunes
13
DQOI - UFC
Projeo de Fischer
Prof. Nunes
14
DQOI - UFC
Nomeando Enantimeros
Prof. Nunes
15
DQOI - UFC
Sugesto de Leitura
Prof. Nunes
16
DQOI - UFC
17
menor prioridade
DQOI - UFC
(3)
(4)
(1)
*(2)
18
DQOI - UFC
tratado
como se se
fosse
19
com
prioridade
maior que
DQOI - UFC
2) Oriente a molcula para que o grupo (ou tomo), com a prioridade mais
baixa (4) seja dirigido para longe de voc. Em seguida, desenhe uma seta
imaginria partido do grupo (ou tomo) com o prioridade mais alta (1) para o
grupo (ou tomo) com a prxima prioridade (2).
Se a setapontos no sentido horrio, o carbono estereognico
possui a configurao R (R de rectus, palavra latina que significa
"direito").
Se a seta aponta para a esquerda, o carbono estereognico tem
a configurao S (S de sinister, palavra latina que significa "esquerda").
(3)
(4)
R
(1)
20
(2)
DQOI - UFC
enantimeros do 2-butano
1) Ranqueie os tomos (ou grupos) segundo suas prioridades
prioridades..
21
DQOI - UFC
2) Se o grupo (ou tomo) com a prioridade mais baixa est ligado por uma
cunha tracejada
tracejada, desenhe uma seta a partir do grupo (ou tomo), com a
prioridade mais alta (1) para o grupo (ou tomo) com a segunda maior
prioridade (2).
Se a seta aponta no sentido horrio
horrio, o composto tem a configurao R,
e se aponta para a esquerda
esquerda, o composto tem a configurao S.
22
DQOI - UFC
2) Se o grupo (ou tomo) com a prioridade mais baixa no est ligado por
uma cunha tracejada
tracejada, redesenhe a projeo em perspectiva de modo a
colocar o grupo de mais baixa prioridade voltado para trs do plano
plano..
Ao fazer a troca de posio entre dois tomos (ou grupos) duas vezes,
a configurao do centro estereognico no se altera
altera..
Ao fazer a troca de posio entre dois tomos (ou grupos) uma vez
vez,, a
configurao do centro estereognico se altera
altera..
1 troca
(S)
(R)
(R)
2 trocas
23
DQOI - UFC
Projeo em perspectiva
1 troca
qual a configurao?
24
DQOI - UFC
Projeo de Fischer
25
Exercitando
Prof. Nunes
(R)
(R)
(R)
(R)
26
DQOI - UFC
Exercitando
Prof. Nunes
(S)
(R)
enantimeros
(S)
(R)
enantimeros
(S)
(R)
27
(R)
enantimeros
(S)
enantimeros
DQOI - UFC
Exercitando
Prof. Nunes
28
4
3
1
DQOI - UFC
29
DQOI - UFC
Enantimeros e Diastereoismeros
Prof. Nunes
30
DQOI - UFC
Enantimeros e Diastereoismeros
Prof. Nunes
I e II enantimeros
III e IV enantimeros
Demais pares diastereoismeros
31
DQOI - UFC
Enantimeros e Diastereoismeros
Prof. Nunes
32
DQOI - UFC
Estereocentros Anis
Prof. Nunes
33
DQOI - UFC
Estereocentros Anis
Prof. Nunes
34
DQOI - UFC
Estereocentros Anis
Prof. Nunes
O 1-bromo-3-metilcicloexano
estereognicos.
estereognicos
ciclico
tem
dois
carbonos
carbono estereognico
1
2
35
DQOI - UFC
Estereocentros Anis
Prof. Nunes
par de enantimeros
36
par de enantimeros
DQOI - UFC
Estereocentros Anis
Prof. Nunes
37
DQOI - UFC
Compostos Meso
Prof. Nunes
com
dois
carbonos
38
DQOI - UFC
Compostos Meso
Prof. Nunes
39
DQOI - UFC
Compostos Meso
Prof. Nunes
plano de
simetria
estereoismero1
1
40
compostos meso
DQOI - UFC
Compostos Meso
Prof. Nunes
41
composto meso
par de enantimeros
composto meso
par de enantimeros
DQOI - UFC
Compostos Meso
Prof. Nunes
cis-1,3-dibromociclopentano
composto meso
cis-1,2-dibromocicloexano
composto meso
42
trans-1,3-dibromociclopentano
par de enantimeros
trans-1,2-dibromocicloexano
par de enantimeros
DQOI - UFC
Compostos Meso
Prof. Nunes
cis-1,2-dibromocicloexano
meso
conformao cadeira
43
conformao barco
DQOI - UFC
Propriedades
enantimeros
diastereoismeros
44
Fsicas*
Qumicas
pticas
Biolgicas
variadas
variadas
DQOI - UFC
efeito biolgico
sem efeito
45
DQOI - UFC
46
enantimero R
enantimero S
DQOI - UFC
OH
H3C
H
N+
H
stio
aninico
OH
N+
H
OH
rea
plana
no ocorre interao
H3C
stio
aninico
OH
OH
OH
rea
plana
ocorre interao
DQOI - UFC
49
DQOI - UFC
50
(4R)-(+)-Limoneno
(4S)-(-)-Limoneno
Odor de laranja
odor de limo
DQOI - UFC
O
N
ativo
menos ativo
distmero
eutmero
O
O
N
N
O
51
(R)-Talidomida
(S)-Talidomida
sedativo
mutagnico
DQOI - UFC
Drogas Quirais
Prof. Nunes
52
DQOI - UFC
Drogas Quirais
Prof. Nunes
53
DQOI - UFC
Drogas Quirais
Prof. Nunes
N
OH
N
H
S
N
(S)-Propanolol
N
OH
(S)-Timolol
O
O
N
OH
(S)-Metaprolol
DQOI - UFC
Drogas Quirais
Prof. Nunes
COOH
COOH
HS
HS
NH2
NH2
(R)-Penicilamina
(S)-Penicilamina
anti-artrite
mutagnico
OH
HO
N
N
HO
55
OH
(R,R)-Etambutol
(S,S)-Etambutol
tuberculstico
causa cegueira
DQOI - UFC
Drogas Quirais
Prof. Nunes
N
O
Darvon
Novrad
analgsico
anti-tussgeno
H3C
CH3
Cl
O
56
Cl
(S)-Ketamina
(R)-Ketamina
anestsico
alucingeno
DQOI - UFC
Drogas Quirais
Prof. Nunes
57
DQOI - UFC
Drogas Quirais
Prof. Nunes
58
DQOI - UFC
Drogas Quirais
Prof. Nunes
59
DQOI - UFC
Drogas Quirais
Prof. Nunes
60
DQOI - UFC
Drogas Quirais
Prof. Nunes
61
DQOI - UFC
Indstria Farmacutica
Prof. Nunes
Agranat, I.; Carner, H.; Caldwell, J. Putting Chirality to work: The strategy of chiral switches,
62
Mercado Mundial
Prof. Nunes
racemato
enantimero puro
25,4%
10%
64,6%
aquiral
Fonte: Chem. Eng. News 2004, 82(24), 47-62.
63
DQOI - UFC
Polarmetro Virtual
Prof. Nunes
http://www.quimica.ufc.br/polarimetro
64
DQOI - UFC
Atividade tica
Prof. Nunes
DQOI - UFC
Luz PlanoPlano-Polarizada
Prof. Nunes
de
ondas
eletromagnticas
que
oscilam
66
Fonte
de luz
Luz
normal
Polarizador
Luz
polarizada
DQOI - UFC
Luz PlanoPlano-Polarizada
Prof. Nunes
67
DQOI - UFC
Luz PlanoPlano-Polarizada
Prof. Nunes
(1852-1911)
68
(1774 -1862)
(1847-1930)
DQOI - UFC
69
DQOI - UFC
70
DQOI - UFC
71
DQOI - UFC
(R)--(+)
(R)
(+)--2-butanol
(S)--(-)-cido mlico
(S)
72
DQOI - UFC
73
DQOI - UFC
Rotao tica
Prof. Nunes
74
DQOI - UFC
Rotao tica
Prof. Nunes
a proporcional c.l
a = [a]D c.l
logo
Unidades
C (g/mL)
L (dm)
75
rotao especfica
DQOI - UFC
Exercitando
Prof. Nunes
76
DQOI - UFC
Misturas de Enantimeros
Prof. Nunes
DQOI - UFC
Pureza tica
Prof. Nunes
100
0,00
50
e.e. de R
%R
e.e. de S
%S
- 5,75
%R
%S
50
100
S.E.P.
racemato
S.E.P.
78
DQOI - UFC
Pureza tica
Prof. Nunes
p.o. =
[a]D observada
[a]D do enantimero puro
Por exemplo
exemplo:: se uma amostra de 2-bromobutano tem uma rotao
especfica de 2,3, sua pureza tica de 0,40. Em outras palavras, 40
40%
%
opticamente pura - 40
40%
% da mistura consiste de um excesso de um
nico enantimero
enantimero.
p.o. =
% R + %S =100
% R - %S = e.e (40
40%
%)
79
2 ,3
5,75
= 0,4 ou 40
40%
%
2 %R = 140
%R = 140 = 70
70%
%
2
logo....
logo
....
%S = 30
30%
%
DQOI - UFC
Exerccio
Prof. Nunes
O Naproxeno
Naproxeno, uma droga anti-inflamatria no-esteroidal, o ingrediente
ativo no Aleve
Aleve. O Naproxeno tem uma rotao especfica de +66o, em
clorofrmio. Uma preparao comercial resultou em uma mistura que de
97% opticamente pura.
a) O que se pode dizer da pureza enatiomrica do composto preparado?
b) Qual o percentual de cada enantimero obtido a partir da preparao
comercial?
80
DQOI - UFC
Exerccio
Prof. Nunes
81
DQOI - UFC
Mercado Mundial
Prof. Nunes
DQOI - UFC
OH
OH
Cl
O
OH
O
OH
H
N
N
Cl
83
Cl
DQOI - UFC
Drogas Quirais
Prof. Nunes
Sugesto de leitura:
84
DQOI - UFC
85
DQOI - UFC
Sugesto de Leitura
86
DQOI - UFC
Sugesto de Leitura
87
DQOI - UFC
Exerccios
Prof. Nunes
88
DQOI - UFC
Exerccios
Prof. Nunes
89
DQOI - UFC
Exerccios
Prof. Nunes
90
DQOI - UFC
Exerccios
Prof. Nunes
91
DQOI - UFC
Exerccios
Prof. Nunes
92
DQOI - UFC
Exerccios
Prof. Nunes
93
DQOI - UFC
Exerccios
Prof. Nunes
94
DQOI - UFC
Exerccios
Prof. Nunes
95
DQOI - UFC
Exerccios
Prof. Nunes
96
DQOI - UFC
Exerccios
Prof. Nunes
97
DQOI - UFC
Exerccios
Prof. Nunes
98
DQOI - UFC
Exerccios
Prof. Nunes
99
DQOI - UFC
Exerccios
Prof. Nunes
100
DQOI - UFC
Exerccios
Prof. Nunes
101
DQOI - UFC
Exerccios
Prof. Nunes
102
DQOI - UFC
Exerccios
Prof. Nunes
103
DQOI - UFC
Exerccios
Prof. Nunes
104
DQOI - UFC
Exerccios
Prof. Nunes
105
DQOI - UFC