NH 3801 Qumica Orgnica Experimental

Extrao do Eugenol atravs de destilao por arraste de vapor

Relatrio apresentado Universidade

Federal

do

ABC

como

parte

dos

requisitos de aprovao na disciplina de

Qumica Orgnica Experimental

SANTO ANDR, SP

2010Sumrio
Introduo: ...........................................................................................................3

Objetivo:................................................................................................................4

Materiais e Reagentes..........................................................................................5

Procedimento Experimental..................................................................................5

Resultados e Discusso.....................................................................................10

Concluso...........................................................................................................11

Referncias Bibliogrficas...................................................................................11

1. Introduo
O interesse dos homens por substncias orgnicas teve sua origem
ainda na pr-histria. Pigmentos para tintas, perfumes e produtos usados na
medicina popular eram basicamente compostos orgnicos, e requeriam algum
tipo de extrao da sua fonte natural, usualmente plantas. Muitos materiais
orgnicos de origem natural, principalmente os cristalinos, foram isolados e
purificados no sc. XIX. O estudo da suas reaes constituiu o incio da
qumica orgnica, e durante muito tempo, esses produtos naturais, constituam
a

principal

fonte

de

produtos

qumicos

orgnicos.

Apenas

com

desenvolvimento da sntese orgnica, a qumica libertou-se da total

dependncia dos compostos de origem natural, ainda assim, uma grande
variedade de estruturas de origem natural de provocar deslumbres pela sua
arquitetura molecular, constituindo-se um desafio sntese e elucidao.
O qumico dispe de uma diversidade de procedimentos e sistemas para
uso na extrao do material biolgico a partir da sua fonte natural. Dependendo
do que se deseja extrair algumas tcnicas so mais recomendadas que outras.
Por exemplo, na extrao de leos volteis a tcnica de destilao por arraste
a vapor o procedimento mais aconselhvel, por outro lado, a extrao por

meio de solvente orgnico (extrator Soxhlet) de longe a metodologia mais

indicada para extrao de leos fixos. Independentemente da tcnica a ser
usado na extrao, o processo comum para a obteno de produtos naturais a
partir de fontes naturais envolve: escolha da fonte (materiais biolgicos,
geralmente vegetais); secagem do material; triturao; extrao e purificao.
Os leos volteis so os principais odorferos encontrados em vrias
partes de plantas. Como evaporam quando expostos ao ar em temperaturas
comuns, so chamados leos volteis, leos essenciais ou essenciais. Este
ltimo utilizado porque os leos volteis representam "essncias" ou
componentes odorferos das plantas. Os leos essenciais so normalmente
encontrados em bolsas secretoras presentes nas partes vitais dos vegetais,
tais como: ptalas das flores, folhas, sementes, caule, raiz e frutos. A qualidade
do leo essencial varivel de um gnero a outro, de uma a outra espcie,
podendo-se encontrar vegetais que possuem essncias quimicamente
diferentes em vrias de suas partes[1].

Praticamente todos os leos volteis so constitudos por misturas

qumicas muito complexas; sua composio qumica varia muito. Neles podem
ser

encontrados

quase

todos

os

tipos

de

compostos

orgnicos

(hidrocarbonetos, alcois, cetonas, aldedos, steres, xidos, teres e outros)

os quais podem ser agrupados em duas classes, com base na sua biossntese
que lhe deu origem: derivados dos terpenides (I), formados pela via do cido
mevalnico-acetato e, compostos aromticos (II) formados pela via do cido
chiqumico-fenil propanides (Figura 1).

O
O
Cnfora
(leo de cnfora)

CHO

Eucaliptol
(leo de eucalipto)

Citral
(leo de capim-limo)

-Felandreno
(leo de eucalipto)
CHO

O
O

CH3O

Safrol
(leo de sassafrs)

Anetol
(leo de anis)

Cinamaldedo
(leo de canela)

OH
O

OH
Linalol
(leo de alfazema)

Limoneno
(leo de limo)

Carvona
(leo de carvona)

Mentol
(leo de limo)

Figura 1. Componentes qumicos de alguns leos essenciais conhecidos.

As essncias so imiscveis com gua sendo, entretanto, so solveis em

lcool, clorofrmio, diclorometano, ter e outros solventes orgnicos. Quando
expostas ao ar, mesmo temperatura ambiente, evaporam. Quando recm obtida
so incolores, mas com o tempo podem sofrer oxidao, tornando-se escuras. O
processo de extrao das essncias depende de uma srie de fatores, tais como:
sua localizao no vegetal, suas propriedades fsico-qumicas e a finalidade a que se
destina. A grande maioria pode ser isolada dos tecidos vegetais com arraste a vapor.
Os constituintes de um leo essencial em particular podem ser separados por:
destilao fracionada a presso reduzida, cristalizao ou cromatografia [1].

A tcnica de extrao pelo arraste de vapor permite a separao de

componentes volteis, sem necessidade de temperaturas elevadas, evitando-se
assim, a sua decomposio trmica. Em escala de laboratrio, a tcnica pode ser
convenientemente realizada por meio de um sistema de destilao simples,
adaptado com um funil de adio, atravs do qual gua adicionada
constantemente, permitindo assim, que o nvel da gua no frasco de destilao
permanea constante
Muitas plantas so usadas diretamente com fins medicinais, entretanto,
de modo anlogo, o prprio leo voltil extrado da planta usado como
medicamento. Em muitos casos, plantas so pulverizadas e empregadas como
especiarias e condimentos (anis, cravo-da-ndia, noz-moscada). Alm do uso
em produtos farmacuticos, certos leos essenciais so bastante empregados
como aromatizantes de alimentos e doces, bem como no comrcio de
especiarias, perfumes e cosmticos.
0 cravo-da-ndia de nome cientifico Caryophyllus aromaticus L. e famlia
Myrtaceae, o produto do craveiro da ndia. Esta uma rvore de at 15m, de
origem asitica, aclimada na frica e no Brasil. So rvores terrestres, medram
em terrenos midos, e de ocorrncia no Brasil, do Amazonas at So Paulo.
Possui flores aromticas de colorao rseo-prpura.
O cravo uma flor ainda no aberta em boto, o qual posto a secar
adquire cor quase preta de sabor acre e picante. justamente esse boto e o
caule que so empregados por terem o principio ativo.
O cravo-da-ndia tambm conhecido popularmente como cravo-dasmoluscas, cravo-de-cabecinha, cravo-de-tempero, cravo ftido, cravinho, cravo

aromtico, cravo girfle; e cientificamente como Caryophyllus aromaticus

Teysm,

Eugenia

aromtica,

Baill.,

E.

caryophyllus

Thumb.,

Jambosa

caryophyllus Ndz. Et Spreng, Myrtus caryophyllus Spreng[1].

Dessa planta se extrai, por destilao e em aparelhos especiais, uma
essncia oleaginosa, fortemente aromtica, muito empregada na indstria de
perfumes e da Medicina. O cravo vendido no comrcio como condimento,
sendo antigo seu emprego na indstria de confeitos, onde grande seu
consumo, em virtude de conferir o agradvel sabor a certos tipos de doces, no
s de produo domstica como em fbricas.
Das sementes de aroma ativo, se extrai o cido eugnico, incolor e de
sabor picante. O leo de cravo-da-ndia contm eugenol (70 a 98%),
cariofileno, metil amil acetona, lcool benzlico, c. eugnico, c. saliclco e
furfurol. O chamado "leo-de-cravo" um produto vegetal muito conhecido, o
qual j teve mais aplicado que hoje na medicina popular. excitante,
empregasse com resultados benficos nas dores de dentes, nas afeces do
aparelho digestivo e na fraqueza sexual, como afrodisaco. Promove ou
restabelece o fluxo menstrual e combate os gases intestinais. Apontado como
tnico estimulante e anti-sptico, particularmente na higienizao da boca [1].
A destilao por arraste de vapor uma destilao de misturas
imiscveis de compostos orgnicos e gua (vapor). Misturas imiscveis no se
comportam como solues. Os componentes de uma mistura imiscvel "fervem"
a temperaturas menores do que os pontos de ebulio dos componentes
individuais. Assim, uma mistura de compostos de alto ponto de ebulio e gua
pode ser destilada temperatura menor que 100C, que o ponto de ebulio
da gua.

O princpio da destilao a vapor baseia-se no fato de que a

presso total de vapor de uma mistura de lquidos imiscveis igual a soma da
presso de vapor dos componentes puros individuais. A presso total de vapor
da mistura torna-se igual a presso atmosfrica (e a mistura ferve) numa
temperatura menor que o ponto de ebulio de qualquer um dos componentes.

Para dois lquidos imiscveis A e B:

Ptotal = PoA + PoB

onde PoA e PoB so as presses de vapor dos componentes puros.

Note que este comportamento diferente daquele observado para
lquidos miscveis, onde a presso total de vapor a soma das presses de
vapor parciais dos componentes.
Para dois lquidos miscveis A e B:

Ptotal= XA PoA + XB PoB

onde XAPoA e XBPoB correspondem s presses parciais de vapor.

A destilao por arraste a vapor pode ser utilizada nos seguintes

casos:
1. Quando se desejam separar ou purificar uma substncia cujo
ponto de ebulio alto e/ou apresente risco de decomposio;
2. Para separar ou purificar substncias contaminadas com
impurezas resinosas;
3. Para retirar solventes com elevado ponto de ebulio, quando
em soluo existe uma substncia no voltil;
4. Para separar substncias pouco miscveis em gua cuja presso
de vapor seja prximas a da gua a 100C.

2. Objetivo
O objetivo deste experimento e realizar a extrao do Eugenol, atravs
do mtodo de destilao por arraste de vapor, avaliar como se procede a
destilao por arraste de vapor e como realiza a separao de fase orgnica de
solues liquidas.

3. Materiais e Reagentes
- Bales de fundo redondo 250 mL ou de
500 mL;

- Termmetro
- Erlenmeyer de 250 ml

- Manta aquecimento com agitao;

- Tubo com junta em L
- Garra, mufa, argola e suporte
universal;

- Funil de Separao de 250 mL

- Bico de Bunsen;
- Condensador;
- Tubo com sada lateral
- 01 Kitassato
- 01 Rolhas
-03 mangueiras de ltex
- Tela de amianto
- Triple
- Papel alumnio

4. Procedimento Experimental

- Evaporador rotativo
- Funil de vidro
- Papel de filtro
- Proveta
-gua destilada ( MILI-Q)
- Diclorometano P.A.
-Sulfato de Sdio P.A.

Foi montado o equipamento conforme ilustrao porm com algumas

alteraes, o kitassato foi colocado sobre uma tela de amianto e sobre um trip
e aquecido com bico de bunsen,o kitassato ao invs de ser fechado com uma
rolha foi fechado com papel alumnio e elstico para fixar o papel alumnio.
Foi colocado no kitassato cerca de 100 ml de gua destilada e
adicionado esferas de vidro para evitar efervescncia, durante o aquecimento.
No balo redondo foi colocado cerca de 10 g de cravo ( pesado em
balana semi-analtica), foi acrescentado cerca de 100 ml de gua destilada e
adicionado esferas de vidro, para evitar efervescncia.
Foi aquecido o kitassato com bico de bunsen, o balo redondo foi
aquecido com manta aquecedora, deixando o controlador de aquecimento
entre 5 e 6.

O vapor gerado no kitassato foi transferido para o balo redondo

atravs da mangueira de ltex e recolhido o vapor no fundo do balo redondo.
O vapor dgua, em contato com a mistura de gua e cravo aquecida,
arrastou o Eugenol atravs do destilador.
Esta destilao foi realizada at a coleta de 100 ml de destilado, na
proveta graduada de 500 ml.
O destilado foi tranferido para o funil de separao, a proveta graduada
foi lavada duas vezes com 10 ml de Diclorometano, aps isso o funil foi agitado
e deixado descansar sobre a bancada, por um perodo aproximada de 5
minutos.
Foi separada a fase orgnica da soluo num Erlenmeyer de 250 ml, a
este foi adicionado Sulfato de Sdio at a verificao de reteno de toda
umidade pelo Sulfato de Sdio.
Foi secado o balo redondo e pesado.
A mistura foi filtrado e lavado 01 vez com Diclorometano, o filtrado foi
recolhido no balo redondo e levado no evaporador rotativo, no evaporador o
balo foi montado e aps isso acionado o vcuo gradativamente, aps isso foi
acionada a rotao deixando a soluo por cerca de 1 minutos at que se
verificou que a soluo tivesse um aumento de viscosidade deixando a soluo
em ponto de mel.
Aps isso foi pesado novamente o balo para retirar o clculo de quanto
Eugenol foi obtido.

5. Resultados e Discusso

Tabela 1. Tabela de informaes dos reagente e produto

ITEM

Cravo

Eugenol

Frmula

C10H12O2

M.W.

164.20

Massa (g)

10 g

10.145g

Volume
(mL)

9,5133

D. (g/mL)

1.0664

No de mols

P. F. /P. E.

-9.2 / 255

Solubilidade

Pouco
solvel em
gua

Aps a realizao dos experimentos, foram obtidos os seguintes

resultados:

Tabela 2: Resultados obtidos aps o experimento

Peso
Cravo

10.145g

do

Peso
do
Balo
de
Fundo
Redondo

Peso
do
Balo de
Fundo
Redondo+
Eugenol

Volume
real
medido de
Dicloromet
ano

Massa
final
obtida
Eugenol

120.282g

120.953g

10 mL

0.671g

Onde, aps a realizao dos clculos, o rendimento final foi de 6,6%.

Durante todo o processo foi possvel compreender, a insero de

alguns compostos e a realizao de alguns processos cruciais para o
prosseguimento do experimento, como a utilizao do diclorometano e o uso
de sulfato de sdio, assim como o processo de destilao a vapor.

A destilao a vapor uma tcnica empregue para destilar bebidas

alcolicas ou para extrair leos essenciais a partir de matrias orgnicas,
atravs da passagem do vapor gerado no pote pelas matrias orgnicas ou
lquido a ser destilado. Os componentes sensveis temperatura separamse atravs de uma destilao simples e evaporam a baixas temperaturas
quando submetidos ao vapor dentro da cmara de vapores ou dentro da
coluna do alambique.

O princpio da destilao a vapor baseia-se no fato de que a presso

total de vapor de uma mistura de lquidos imiscveis igual soma da
presso de vapor dos componentes puros individuais. A presso total de
vapor da mistura torna-se igual a presso atmosfrica (e a mistura ferve)
numa temperatura menor que o ponto de ebulio de qualquer um dos
componentes.

Para dois lquidos imiscveis A e B:

Ptotal = PoA + PoB

onde PoA e PoB so as presses de vapor dos componentes puros.

Note que este comportamento diferente daquele observado

para lquidos miscveis, onde a presso total de vapor a soma das
presses de vapor parciais dos componentes.
Para dois lquidos miscveis A e B:

Ptotal= XA PoA + XB PoB

onde XAPoA e XBPoB correspondem s presses parciais de vapor.

Em uma mistura de 2 ou mais lquidos volteis, cada lquido contribuem

parcialmente para a presso de vapor total.
Pmistura = PA + PB +
Quando as somas das presses parciais se igualam presso
atmosfrica a mistura entra em ebulio
Esta lei implica na mistura de lquidos de volatilidades diferentes que so
aquecidos at a ebulio e o vapor condensado coletado e enriquecido no
componente mais voltil.
mais voltil = alto valor de presso parcial, baixo ponto de ebulio
Esta a base para usar a destilao como uma tcnica para a
separao e purificao de lquidos. E dentro desse contexto, existe uma certa
diferena entre a Lei de Raoult aplicada a lquidos miscveis e a presso total
de vapor em mistura de lquidos imiscveis, da qual a primeira est melhor
detalhada abaixo.

Lei de Raoult
Raoult expandiu a lei de Dalton para ilustrar que a contribuio da
presso de vapor de cada componente est relacionada frao molar da
mistura na interface das fases lquido e vapor
Pmistura = XAPA + XBPB +
No ponto de ebulio:
Patm = XAPA + XBPB (sistema de 2 componentes)
O enriquecimento de um componente no vapor condensado da mistura
em ebulio est relacionado com suas volatilidades (P) e concentrao (X) da
mistura original.

Comprovao da Existncia do Eugenol

Para comprovar a existncia do Eugenol destilado h a possibilidade de
fazer identificao por anlise de espectroscpica vibracional na regio do
Infravermelho ou Cromatografia Gasosa acoplada Espectroscopia de
Massas, como j relatado em artigos [3].
A anlise qumica de separao e identificao dos constituintes dos
leos feita por meio de tcnicas de Cromatografia Gasosa, Cromatografia
Lquida de Alta Eficincia (CG e CLAE) e Espectroscpicas, dentre as quais as
mais freqentes so a Espectroscopia de Ultravioleta (UV), Infravermelho (IV),
Ressonncia Magntica Nuclear de Hidrognio e de Carbono 13 (RMN 1H e
13C) e a Espectrometria de Massas (EM), alm do uso de bibliotecas

contendo informaes existentes na literatura de um grande nmero

de

substncias j conhecidas.
O uso de tcnicas complementares fica mais evidente relacionando-se o
infravermelho, a RMN e o ultravioleta. Com a finalidade de caracterizar um
composto orgnico, o qumico usa, nos casos normais o IV para detectar e
identificar os grupos funcionais e a RMN para determinar a disposio
estrutural de prtons e carbonos. Depois de ter estabelecido pelo menos uma
idia preliminar sobre a estrutura do composto, o qumico est habilitado a
decidir se o UV ser til para caracterizar o composto [3].
A absoro molecular na regio do UV e do Vis depende da estrutura
eletrnica da molcula. A absoro de energia quantizada e conduz
passagem dos eltrons de orbitais do estado fundamental para orbitais de
maior energia em estado excitado. Para muitas estruturas eletrnicas esta
absoro

ocorre

em

uma

poro

acessvel

do

UV. Na

prtica,

espectrofotometria no UV limitada, na maior parte, aos sistemas conjugados.

Como alternativa para avaliaes cromatogrficas de compostos
volteis, podem ser usadas tcnicas que proporcionam informao direta
acerca da composio de uma amostra particular sem prvia separao dos
componentes, isto , os mtodos espectroscpicos complementares.
A espectroscopia no infravermelho pode ser usada para obter informaes
acerca dos grupos funcionais da composio dos leos essenciais,
principalmente grupos contendo oxignio uma vez que as vibraes
moleculares so perceptveis nessa regio do espectro. Apesar de ser uma
tcnica altamente sensvel, pouco seletiva no caso de misturas de

multicomponentes e difceis para fazer medidas quantitativas de concentraes

de componentes individuais [3].
A espectroscopia na regio do infravermelho (IV) uma das ferramentas
mais comuns para a identificao de compostos orgnicos e inorgnicos puros,
pois, com exceo de poucas molculas homonucleares, tais como O2, N2 e
Cl2, todas as espcies moleculares absorvem radiao no IV. A intensidade de
absoro uma funo da variao do momento de dipolo envolvido na
vibrao. Duas categorias bsicas de vibraes moleculares so conhecidas:
as vibraes de deformaes axiais e as de deformaes angulares. Uma
vibrao de deformao axial (estiramento) envolve uma mudana contnua na
distncia interatmica ao longo do eixo da ligao entre dois tomos. Vibraes
de deformao angular so caracterizadas pela mudana no ngulo entre duas
ligaes. O espectro IV obtido depois que uma transformao de Fourier
converte o interferograma do domnio do tempo forma mais familiar do
domnio de freqncias. O interferograma uma srie oscilatria de
combinaes destrutivas ou construtivas, resultando de uma variao completa
de comprimentos de onda [3].

Outros mtodos de extrao de leos essenciais

A enfleurage um mtodo utilizado pela indstria cosmtica e de
perfumaria e consiste em colocar as plantas ou ptalas de flores em solventes
orgnicos inodoros ou outros leos mais baratos tambm inodoros. Esse
processo geralmente utilizado quando o rendimento de extrao
extremamente baixo. Esse processo basicamente visa solubilizar um leo raro

em outro leo ou solvente. Normalmente esse processo gera duas fraes,

uma chamada absoluto, que a mais cara e nobre no podendo exceder 6%
no grau de impurezas, sendo 1% o ideal. A outra chamada de concreto e
contm restos de solventes e matrias graxas pesadas como parafinas,
gorduras pesadas e cidos graxos. Um exemplo interessante que para se
obter por exemplo1 Kg. de absoluto de ltus (Nelumbo nucifera) so
necessrias aproximadamente 100000 flores, e o preo por quilo atinge cerca
de 10.000 dlares americanos por quilograma de absoluto. J o concreto vale
aproximadamente 1.000 dlares por quilograma.
A prensagem um mtodo utilizado especialmente para extrao de
leos de caroos e sementes de plantas, principalmente quando se deseja que
o leo esteja livre de contaminao por misturas de solventes. A indstria
alimentcia utiliza muito esse tipo de extrao que se baseia em colocar dentro
de um recipiente especial, contendo inmeros furos muito pequenos, os
caroos ou sementes que atravs de uma prensa hidrulica so esmagados. O
leo obtido pela prensagem passa atravs desses furos, enquanto a maior
parte da polpa permanece no recipiente para posteriormente ser aproveitada
como adubo, rao para gado ou simplesmente descartada. O leo obtido
passa ento por filtros e aps essa etapa est praticamente pronto para
comercializao.
Outro

mtodo

utilizado

atualmente, em especial

pela indstria

farmacutica a extrao por fludo supercrtico, esse sistema se assemelha

ao de arraste a vapor, porm o solvente utilizado o CO 2 (dixido de carbono)
submetido alta presso, nessas condies ele torna-se lquido. Em seguida
ele passa por um reservatrio especial constitudo por ao inox eletro-polido

e revestido internamente com uma camada vtrea que contm o material

vegetal de onde se extrair o leo. Assim que o CO 2 passa pelo material
arrastando praticamente toda parte oleosa ele muda de estado tornando-se
gasoso novamente e dessa forma as pequenas gotas de leo condensam-se
nas paredes do reservatrio e escorrem para um recipiente de coleta, enquanto
que o CO2 recolhido novamente por um sistema de compresso e
posteriormente reutilizado [2].

Figura 2 .Esquema de extrao por fludo supercrtico

6. Concluso
O rendimento obtido se mostrou inferior ao rendimento comumente
obtido nas tcnicas utilizadas em grandes laboratrios e indstrias que
produzem o eugenol em grande escala. Isso se deve ao fato da quantidade de
produto utilizado, assim como, o tempo de arraste e a perda de calor para o

ambiente, onde, para a obteno de um rendimento prximo dos 25%, ser

necessrio fornecer um tempo de arraste maior.
Entretanto, de acordo com o tempo fornecido e a quantidade de material
o rendimento encontra-se satisfatrio, j que o tempo de arraste realizado,
forneceu uma quantidade significativa para o resultado obtido, podendo assim
ser quantificado, para posteriores clculos de rendimento.

7. Referncias Bibliogrficas

[1] Introduo a Qumica de Produtos Naturais: Isolamento do Eugenol a partir

do Cravo da ndia.Laboratrio de Qumica Orgnica, UNB, 2008.
[2]http://pt.shvoong.com/medicine-and-health/859383-m%C3%A9todos-extra
%C3%A7%C3%A3o-%C3%B3leos-essenciais/. Acessado em 30/06/2010.
[3]http://www.quimica.ufpb.br/posgrad/teses/Tese_Odair_Monteiro.pdf.
Acessado em 01/07/2010.
- http://periodicos.uem.br/ojs/index.php/ActaSciBiolSci/article/viewFile/400/216.
Acessado em 30/06/2010.