Una reaccin homognea en fase

gaseosa de primer orden. A3R, se

estudia primero en un reactor por lotes
a presin constante, a una presin de 2
atm y empezando con A puro. El
volumen aumenta 75% en 15 min. Si la
misma reaccin se lleva a cabo en un
reactor a volumen constante y la
presin inicial es de 2 atm Cunto
tiempo se necesitara para que la
presin llegue a 3atm?
Solucin
Tenemos dos casos en los que
transcurre la reaccin y de los cuales
debemos
obtener
la
informacin
necesaria para la resolucin.

tiempo necesario para que la presin

cambie de 2 a 3 atm
Caso 2
XA

t=N A 0

X A0

dX A
r A V

Observamos que en caso 2 el volumen

es constante V=V0=Ctte. Esto permite
que el volumen del reactor pueda ser
sacado de la integral por no depender
de la conversin.
XA

XA

dX A
N A 0 dX A
t=N A 0
=
r A V
V X r A
X
A0

A0

Caso 1: Presin Constante

Caso 2: Volumen Constante

XA

t=C A 0

XA0

dX A
r A

De esta funcin necesitamos conocer la

ecuacin de velocidad, la concentracin
inicial de A, y la constante cintica.

r A=k C A
C A =C A 0 ( 1X A ) a V =Ctte .
r A=k C A 0 (1X A )
Sustituyendo

Datos
Caso 1
P0=2 atm
P=P0=Ctte.
YA0=1
V=1.75V0

Caso 2
P0=2 atm
P= 3 atm
t=?

Observamos cual es la incgnita a

resolver y se verifica que se nos pide el

XA

t=C A 0

XA0

XA

dX A
dX A
=
k C A 0(1X A ) X k (1 X A )
A0

No conocemos la constante cintica ni

la conversin a alcanzarse, pero
conocemos la variacin de la presin
total en el sistema por lo que podemos

emplear la ecuacin que relaciona los

datos PVT con el avance de la reaccin.

XA

t=N A 0

X A0

P T Z
V =V 0 0
( 1+ X A )
P T 0 Z0
Como el sistema en el caso 2 trabaja a
volumen constante y no se especifican
cambios de temperatura y debido a que
los cambios de presin son pequeos,
se puede especificar que V, T y Z
permanecen constantes, por lo tanto:

P=P0 ( 1+ X A )

dX A
r A V

El volumen es funcin de la conversin

ya que es un sistema a volumen
variable y presin constante.

V =V 0

P0 T Z
( 1+ X A )
P T 0 Z0

Donde
P,
T
y
Z
no
varan
apreciablemente por lo que se cancelan

V =V 0 ( 1+ X A )
Donde el resto de los trminos se
cancelan por ser similares.
Debemos calcular
reaccin A3R

=YA0

para

la

d c b
= + 1 =( 31 )=2
a a a

= Y A 0=2 1=2
Sustituyendo los valores de P y P0

3=2 ( 1+2 X A )
3
1=2 X A
2
X A=

Sustituyendo

0.5
=0.25
2

XA

t=N A 0

X A0

Hay que tomar en cuenta que la

concentracin tambin se ve afectada
en sistemas de volumen variable por lo
que la ecuacin de velocidad debe
expresarse en esas unidades.

Ci =

C A 0 ( i i X A )

Caso 1

( 1+ X A )

La funcin anterior nos permite

relacionar las concentraciones para
sistemas con volumen variable. Ahora
la expresamos para A

CA=
Esta sera la conversin que se alcanza
en el caso 2, pero al observar las
ecuacin de diseo podemos ver que
an nos falta la constante cintica, por
lo que recurrimos a los datos del caso 1.

dX A
r A V 0 ( 1+ X A )

C A 0 ( 1X A )

( 1+ X A )

r A=k C A =k

C A 0 ( 1 X A )

( 1+ X A )

Sustituyendo en la integral

XA

N
t= A 0
V0 X

A0

XA

t=C A 0

XA 0

dX A
C A 0 ( 1X A )

( 1+ X A )

XA

( 1+ X A )

XA

dX A
dX A
=
k C A 0 ( 1X A ) X k ( 1 X A )
A0

De la integral del caso 1 conocemos el

tiempo pero nos falta es XA, pero esta la
podemos obtener de los datos de
variacin del volumen
V=V0(1+XA), y adems V=1.75V0

V
=1.75=( 1+2 X A )
V0

1.751=2 X A X A =0.375
La cual ser la conversin alcanzada en
el reactor en el caso 1
Ahora despejamos k de la integral
planteada del caso 1

0.375
dX A
dX A
1
1
k=
=

t X ( 1X A ) 15 0 ( 1X A )
A0

[(

1
ln
0.375
10.375
1
1
k=
ln
k=
15
1x 0
15

[ ( )]
2

)]

k =3.31 10 min

Ahora sustituimos esta k en los datos

del caso 2
XA

t=

X A0

0.25

[ ( )]

dX A
1
1
= ln
k
1x
k ( 1X A )

[(

1
1
t=
ln
2
1
10.25
3.31 10 min

)]

t=8.691 min
Este ser el tiempo necesario para que
la presin pase de 2 atm a 3 atm en un
reactor a volumen constante.