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EL OXGENO EN EL HIERRO.
Se estudia por medio del equilibrio heterogneo O + H2 = H2O
K=
G0 .
PH 2 O
P H2 [O ] f O
O = Oxgeno disuelto
[ O ] = Concentracin en % en peso.
fO
= Coeficiente de actividad.
PH 2O
PH 2
PH 2O
PH 2
0,8
1550C
0,6
0,4
1600C
0,2
0
Mg. ING.
0,1
0 CIP
METALURGISTA
0,2
0
1
N 144416
PH 2O
log
PH2 [ O]
0,7
1550C
log f O
0,6
0,
0,5
1600C
0,1
0
Fig. 2.
0,1
0
Porcentaje
en
0,2
0 de
peso
Oxgeno
En la figura 2. La expresin
log
PH 2O
=LogK +log f O
PH2 [ O ]
log f O 0
H2O = O + H2
De otras mediciones para la reaccin.
H2 + 1/2 O2(g) = H2O
G0=251900+58,32 T J
H2O = O + H2
G =+13470061,21T J
1/2
G =1172002,89 T J
O2(g) = O
EL AZUFRE EN EL HIERRO
Se estudia por:
S + H2 = H2S
Combinando con la
K=
PH 2S
PH2 [ S ] f s
G0=41170+27 ,36 T J
para la reaccin.
H2 + S2 = H2S
G =90290+ 49,41T J
H2S = S + H2
G =4117027 ,36 T J
S2 = S
G0=131460+22 , 05 T J
EL CARBONO EN EL HIERRO
Se estudia por medio de:
2
( PCO )
K=
C + CO2 = 2CO
PCO [ C ] f C
2
G0 para la reaccin
C(graf ) +CO 2=2CO
C(graf )
=C
Se obtiene
G0=2134041 , 84 T J
Por tanto:
[ ]
1 PH
a =[ Si ] f Si =
k P H 2O
'
Si
Si (l) = Si
G0=11924025,48 T J
Y el log f Si =0,32 [ Si ]
Se han realizado mediciones similares para la determinacin de la energa de Gibbs y los
coeficientes de actividad de otros metales disueltos en hierro lquido.
El N2 y H2 se disuelven en el hierro lquido de acuerdo con las reacciones.
G0=7200+ 47 , 78 T J
N2 = 2N
G0=63930+ 63,43T J
H2 = 2 H
SOLUCIONES MULTICOMPONENTES
3 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA
Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416
Las actividades del C, S, etc., en el acero lquido se ven afectadas por la presencia de otros
componentes. Entonces ac aumenta cuando se aade Si, en el fundido. Pero disminuye al aadir O2.
As aumenta al aadir C y Si, pero disminuye con el Cu y el Mn.
Para describir este fenmeno es conveniente mantener el mismo estado estndar que en el caso de
los fundidos binarios e introducir un segundo coeficiente de actividad que describa el efecto del
segundo componente.
Por tanto. Para la ax en presencia de Y
a'x =[ %x ] f x f xy
f xy =Segundo coeficiente de actividad
f xy =es una funcin de [ %Y ]
y
a'y =[ %y ] f x f yx
explicarse desde un punto de vista terico, que para concentraciones bajas de X e Y los dos
coeficientes de interaccin se encuentran relacionados mediante la ecuacin.
M
e xy = x e xy
My
Mx
My
eX=
log f X
[ %X ]
Y
2
TABLA. 1 Coeficiente de interaccin e X X 10
en el acero lquido
Element
o
disuelto
X
C
Elemento aadido Y
4.8
22
-2.4
1.6
1.3
-0.22
0.05
-0.14
0.3
13
-4.5
0.9
-2.0
-9.4
-13
-4.1
-0.9
Al
Cr
Cu
Mn
11.1
P
S
5.8
24
Si
6.3
24
2.2
O
-9.7
Si
10
0.8
2.7
5.0
1.3
4.7
5.7
-2.0
-9.1
-14
11.3
13.5
4.3
9.5
-1.2
-2.5
3.0
-18
-2.8
6.6
9.3
-23
5.7
32
Para una solucin multicomponente, el coeficiente de actividad total de cada elemento estar
determinado por el efecto de cada componente sobre dicho elemento. En el caso de soluciones
diluidas se cumple la relacin.
a'x =[ %x ] f x f xy f zx = [ %X ] f x
f x
log f X =e XX [ %X ] +e YX [ %Y ] + + e ZX [ %Z ]
PROBLEMAS
1. La constante de equilibrio para la reaccin
LogK =
7050
3,17
T
LogK =
G0
.(2)
2,3026 RT
+ 4,575T (3,17 )
( 7050
T )
G =32.253,75+14,5 T
b) Clculo de la G para la reaccin.
1/2 ( O2 ) =|O|Fe, wt
a 1600C
X
Y
Z
log f X =e X [ %X ] +e X [ %Y ] + + e X [ %Z ] , y con los datos de la tabla 1. Calcular la a , en el
C
fundido, b) Calcular la aO correspondiente, si el fundido se encuentra en equilibrio con 1 atm.,
'
'
de CO a 1600C en donde el producto ( aC )( a O )=0,002 , c) calcular el porcentaje de oxgeno
correspondiente.
a)
X
X
SOLUCIN
Y
X
Z
X
log f =e [ %X ] +e [ %Y ] + + e [ %Z ]
Clculo la aC, en el fundido
S
log f C =e CC [ %C ] + eCr
C [ %Cr ] +e C [ %S ]
log f C =22.102 [ 0,08 ] + (2,4.102 ) [ 0,9 ] + 9.102 [ 0,02 ]
log f C =0,01760,0216+1,8.103
log f C =2,2.10
f C =0,995
ac = (%C ) ( f C )
ac = ( 0,08 )( 0,995 )
ac =0,0796
b)
ac aO =0,002
aO =
0,002
=0,025
0,0796
c)
aO =( %O ) ( f O )
aO =( 0,025 )
( %O )=0,025
En soluciones metlicas diluidas conviene utilizar el estado estndar que haga que la
actividad = %peso. En una dilucin infinita. Para cualquier otra concentracin la actividad se
6 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA
Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416
expresa
a x =( %x ) ( f x )
fx
Tratamiento
Aplicaciones
Acero de medio
carbono
0,25 0,7%C
Alta
resistencia
Alta
tenacidad
Templado y revenido
Acero
de
alto
carbono
0,7 1,3%C
Muy duro
Baja
tenacidad
Ejes,
engranajes
bielas, rieles, etc.
Resortes matrices,
herramientas
de
corte
Templado y revenido
La actividad del C en un sistema, aC (sea gaseoso o slido) se suele expresar empleando el grafito
como estado de referencia, a partir de su potencial qumico o energa de Gibbs molar parcial,
C 0C , grafito =RTLnaC [ 1 ]
Donde
0C , grafito
es el potencial qumico del carbono en una fase o energa de Gibbs molar parcial;
Es el potencial qumico del carbono puro en forma de grafito a la temperatura T (estado
de referencia); y
aC
En una fase slida, el carbono puede estar en solucin slida (p. ej. en austenita) o formando
carburos (p. ej. cementita). En un gas, la actividad de carbono se puede relacionar con su
composicin qumica; los casos ms habituales en procesos de sinterizacin de aceros son las
mezclas CO/CO2 y CH4/H2.
[2]
2
p
G =RTln CO [3]
p CO a C
De donde se deduce
p 2CO
G01
=aC exp
[ 4]
pC O
RT
2
0
0
0
0
Siendo G1=2 gCO , gas g C O , gasg C ,grafito
2
De la ec. [4] se deduce que el potencial de carbono est asociado de forma natural a la relacin de
p 2CO
presiones parciales pC O ; esta relacin depende solamente de la temperatura y la actividad de
2
carbono, pero no de la presin total del gas. Sin embargo, en la prctica suele emplearse la relacin
p CO
pC O
pH
=aC exp
[5]
G 2
[ 6]
RT
Siendo
G02=g 0C H
, gas
,gas
2
H2
presin total.
Los aceros contienen elementos de aleacin que mejoran algunas de sus caractersticas
fundamentales. Los aceros al carbono, como norma general, contienen: carbono, silicio, manganeso,
fsforo y azufre., por eso, llamamos aceros aleados, a los aceros que adems de los cinco
elementos anteriores, contienen aleantes como: nquel, manganeso, cromo, vanadio, wolframio,
molibdeno, cobalto, silicio, cobre, titanio, zirconio, plomo, selenio, niobio, aluminio y boro.
La influencia de estos elementos es muy distinta, y, utilizando el porcentaje conveniente, obtenemos
aceros con caractersticas muy diferentes. Podemos fabricar piezas de gran espesor, con
resistencias muy elevadas en el interior de las mismas, herramientas que resisten perfectamente a la
accin de los agentes corrosivos, componentes mecnicos que alcanzan grandes durezas con gran
tenacidad, mecanismos que mantengan elevadas resistencias, an a altas temperaturas, moldes de
formas muy complicadas que no se deformen ni agrieten en el temple, etc. Estos aleantes pueden
disolverse en la ferrita o formar soluciones slidas con el hierro alfa, o bien, pueden tener tendencia
a formar carburos. Algunos aleantes elevan o disminuyen las temperaturas crticas de los diagramas
de equilibrio, Ac y Ar, diagrama hierro-carbono.
Ensanchar o disminuir el campo austentico o ferrtico del diagrama de equilibrio, y otras influencias,
tambin relacionadas con el diagrama hierro-carbono, como la tendencia a grafitizar el carbono, a
modificar el tamao del grano, etc.
NQUEL-Ni. El nquel evita el crecimiento del grano en los tratamientos trmicos, lo que sirve para
producir en ellos gran tenacidad. El nquel adems hace descender el punto crtico Ac y por ello los
tratamientos pueden hacerse a temperaturas ligeramente ms bajas que la que corresponde a los
aceros ordinarios.
9 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA
Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416
En los aceros aleados con nquel se obtiene para una misma dureza, un lmite de elasticidad
ligeramente ms elevado y mayores alargamientos y resistencias que con los aceros al carbono o de
baja aleacin.
El nquel es imprescindible en la fabricacin de aceros inoxidables y/o resistentes a altas
temperaturas, en los que adems de cromo se emplean porcentajes de nquel de entre un 8% al
20%.
El nquel se disuelve en la ferrita y no es un gran formador de carburos,
Aumenta la tenacidad y la resistencia de los aceros recocidos, tendiendo a retener austenita en los
aceros altos en cromo
MOLIBDENO-Mo. Este aleante nos proporciona una gran resistencia a la traccin, aumentando
la templabilidad, as como la resistencia a la fluencia mecnica, o deformacin por desplazamiento
del grano de acero debido al trabajo prolongado en altas temperaturas, creep de los aceros.
El molibdeno en los aceros cromo-nquel, elimina la fragilidad de revenido, o fragilidad
Krupp, que se presenta cuando estos aceros son revenidos en la zona de 450 a 550.
VANADIO-V Con este aleante, tambin esta presente en la fabricacin de la mayor parte de las
herramientas,, tiende a afinar el grano y a disminuir la templabilidad. Es un elemento desoxidante
muy fuerte.
El vanadio es un gran formador de carburos, por ello su porcentaje es muy pequeo, 0.02%/0.03%,
excepto en los aceros de herramientas,.
Dificulta enormemente el ablandamiento por revenido, y da lugar al fenmeno de dureza secundaria.
Puede no influir en la templabilidad si se encuentra disuelto.
MANGANESO- Mn. Este aleante nos proporciona el equilibrio necesario ante los inconvenientes
del azufre y del oxgeno, presentes en los proceso de fabricacin.
Con el oxigeno. El manganeso es un desoxidante que evita que se desprendan gases, en la
solidificacin del acero y se originen poros y rechupes en la fabricacin del acero.
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Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416
Con el azufre. El manganeso en los aceros nos permite laminar y forjar, porque el azufre que
suele encontrarse en los aceros, forma sulfuros de hierro, que tiene muy bajo punto de fusin (981
aprox.), y en que temperaturas de trabajo en caliente se funde y fragilizan.
El manganeso en los aceros, aumenta su resistencia, templabilidad, siendo interesante destacar
que es un elemento de aleacin relativamente barato. Forma carburos.
SILICIO-Si. Este aleante nos proporciona gran poder desoxidante, complementario al manganeso
para evitar la aparicin de poros y rechupes.
Mejora la templabilidad en aceros con elementos no graficitantes y aumenta la resistencia de los
aceros bajos en carbono, eleva sensiblemente el lmite elstico y la resistencia a la fatiga de los
aceros sin reducir su tenacidad.
COBALTO-Co. limita su uso en las calidades superiores de aceros rpidos. Este aleante, se
combina con la ferrita, aumentando su dureza y resistencia. Disminuye la templabilidad. en los
aceros de alto porcentaje de carbono
Para aquellos aceros con base de wolframio, endurece la ferrita con lo que facilita el mantenimiento
de la dureza y de la aptitud de corte de las herramientas a elevada temperatura.
Es uno de los pocos elementos aleados que mueva el punto eutectoide hacia la derecha y reduce la
templabilidad de los aceros.
ALUMINIO-Al. Este aleante se emplea en los aceros de nitruracin, que suele tener 1%
aproximadamente de aluminio.
Como desoxidante es usado comnmente para gran cantidad de aceros. Todos los aceros aleados
de alta calidad contienen aluminio pero en bajo porcentaje.
TITANIO-Ti. Su uso como aleante solo se aplica en aceros de alta gama y en cantidades bajas,
por su gran poder desoxidante y su gran capacidad de afinar el para desoxidar y afinar el grano. Es
un gran formador de carburos y combina rpidamente con el nitrgeno.
Se usa tambin en los aceros inoxidables cromo-nquel.
BORO-B. Este aleante es de nuevo cuo en el mercado del acero. Recientes estudios de
investigacin aclaran que mnimas cantidades de boro del orden 0,001 a 0,006%, mejoran
enormemente la templabilidad, siendo el ms efectivo de los aleantes y el de mayor capacidad de
temple.
La templabilidad es tan grande, que para un mismo aceros de 0,40% de carbono, su aleacin es:
- 50 veces superior a la de molibdeno
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