Spectro Master

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI
Espectro electromagntico (I)
XVII Master en I+D+i

Facultad de Farmacia
Universidad de Navarra
Tcnicas espectroscpicas
en Qumica Farmacutica
Mara Font
Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Farmacutica
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Farmacutica. Universidad de Navarra
El espectro electromagntico (III)
Espectro electromagntico (II)

alta
Frequencia ()
baja
alta
Energa (E)
baja
corta
Long. onda (
)
1019 Hz
1015 Hz
rayos
Vacio
UV
rayos
X
0.1 nm
Infrarrojo
190 nm
200 nm
3
Visible
400 nm
800 nm
azul
rojo
Microonda
Radio
Frequencia
30 cm
Infrarrojo
Vibracin
2.5
0.01 cm-1
0.002 cm-1
15
Resonancia
Magntica
Nuclear
1m
5m
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Tipos de transiciones en cada regi

regin del espectro
electromagn
electromagntico
Para qu empleamos este espectro

electromagntico?
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
3 cm-1
1 mm
UV
prximo
http://www.engormix.com/
larga
1013 Hz
4000 cm-1
400 cm-1 10 cm-1
1 x108 cm-1
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Regi
Regin
Transici
Transicin
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Tcnicas espectrosc
espectroscpicas
Que es la espectroscopa?
.3
1018
rayos X
ruptura enlaces. e- innershell
30
1016
UV lejano
e-
300
400-700
1015
4-8 x 1014
UV cercano
visible
e-
3000
1013
infra-rojo
vibracin
1011
micro-ondas
rotacion y spin electrnico
108
ondas-radio
excitacin spin nuclear
3x
106
3 x 109
radiacin
excitacin
Es el estudio de la
estructura y dinmica de
las molculas empleando
como herramientas la
absorcin, emisin
dispersin de la luz
yn
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Los m
mtodos pticos en el an
anlisis de
los f
rmacos
y
en
el
seguimiento
de
f
sus s
sntesis
Clasificaci
Clasificacin de las t
tcnicas espectrosc
espectroscpicas
1. mtodos no espectroscpicos: basados en la

interaccin entre radiaciones electromagnticas y la
materia (cambio en la direccin o en las propiedades
fsicas de una radiacin determinada, refraccin, reflexin,
dispersin, difraccin o polarizacin)
pticas
2. mtodos espectroscpicos: basados en las

transiciones que se producen entre los diferentes
estados energticos de tomos o las molculas como
consecuencia de la interaccin con una radiacin de
una determinada energa
no pticas
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Clasificaci
tcnicas pticas espectrosc
espectroscpicas
10
espectroscopa de absorcin
1. En funcin de la interaccin de la radiacin con la materia

* Tcnicas de absorcin (M + h M*)
Basadas en la observacin de la atenuaci
atenuacin de la radiaci
radiacin que tiene
lugar como de la interaccin de dicha radiacin con la materia
* Tcnicas de emisin (M* M + h)
I0()
Basadas en la radiacin emitida por la materia cuando es excitada

mediante energas como la energa trmica, elctrica, etc. distintas de la
Monocromador
radiacin electromagntica
Fuente
policromtica
* Tcnicas de fluorescencia (M* M + h)
Cumpartimento
de muestra
IT()
Detector
Basadas en la observacin de la radiacin emitida por la materia cuando es

excitada por una radiacin electromagntica
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
11
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
12
Clasificaci
espectroscpicas
Clasificaci
espectroscpicas
2. En funcin de especie que interacciona
2. En funcin de especie que interacciona

2.2. Tcnicas moleculares
2.1. Tcnicas atmicas

Radiacin interacciona con tomos Transiciones entre niveles electrnicos
Espectros de lneas
(a) Transiciones entre capas externas UV-Visible
(b) Transiciones entre capas internas Rayos X
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
13
Radiacin interacciona con molculas Transiciones entre niveles electrnicos,

rotacionales y vibracionales Espectros de bandas
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
14
La luz
Es un campo electromagntico,
caracterizado por una frecuencia ,
una longitud de onda ,
relacionadas por la ecuacin
= C, y una polarizacin
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
15
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Onda de luz monocrom

monocromtica:
tica es un vector
tiempo dependiente
Polarizacin de la luz
E (t)= {Ex(t), Ey (t), Ez(t)}

Si se asume que la propagacin de la luz se
produce en un eje concreto, entonces
tendremos un plano de propagacin de la
onda a lo largo de ese eje, en el que, por
ejemplo:
Ez(t) = 0
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
17
16
lineal
circular
Polarizacin lineal
La
resultante
del
campo
electromagntico de un haz de luz
polarizada linealmente se dirige
siempre en la misma direccin
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
18
Polarizacin lineal
Ejemplo: luz polarizada

en el eje X, se describe
por la ecuacin:
Si el haz se polariza de forma

lineal, entonces el vector
descriptor se dirige siempre a
la misma direccin
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Ex = Eo sin[(2
/
)(z-ct)]; Ey = 0
19
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
20
Polarizacin circular
Ejemplo: luz polarizada
en el eje Y, se describe
por la ecuacin:
El vector descriptor del campo

electromagntico de un haz de luz
polarizada circular traza un circulo y
est formado por la superposicin
de dos direcciones perpendiculares
de luz polarizada linealmente.
Ex = 0; Ey = Eosin [(2
/
)(z-ct)]
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
21
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
22
Dos tipos de polarizacin circular:

Izquierda:
Ex (z,t) =Eosin [(2/)(z-ct)]

Ey (z,t) =Eosin [(2/)(z-ct)+/2]
Ahora el vector no se orienta

siempre hacia la misma
direccin sino que con el
tiempo traza una trayectoria,
por ejemplo circular
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Derecha:
Ex (z,t) =Eosin [(2/)(z-ct) +/2]

Ey (z,t) =Eosin [(2/)(z-ct)]
23
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
24
Dualidad OndaOnda-Part
Partcula en Espectroscop
Espectroscopa
E = h = (hc)/
energa de un fotn
fotn
I = E02
Se considerar tanto el carcter

onda como partcula
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
25
Interacci
Interaccin entre el haz y la
mol
molcula
intensidad del haz
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
26
Absorcin de la luz
absorcin
Ley
de
Beer-Lambert:
explicacin
macroscpica
cuantitativa de cuanto y como
es absorbido un haz de luz por
un sistema qumico
emisin
dispersin
http://www.engormix.com/
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
27
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
28
Considerando una muestra:

con una concentracin C
una anchura (camino) l
E = h
= (hc)/
Ley de Beer Lambert

La energa de un fotn puede ser
absorbida por una molcula, lo que hace
que salte de un nivel energtico a otro
la energa es transferida del fotn a la molcula
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
29
Considerando un haz:
con una intensidad I
una longitud de onda
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
30
la cantidad de luz absorbida ser

ser
proporcional a la cantidad de mol
molculas
presentes en la trayectoria del haz
dI = -
cdx I
cambio en la I por
efecto de la capa fina
Consideremos una capa muy fina, con

una anchura dx:
dx: el n
nmero de
mol
molculas que contiene esta capa ser
ser
proporcional a Cdx
31
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
razn de cambio
de la intensidad
dI
= -
cdx
I
concentracin
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
I0= intensidad inicial; If= intensidad final

If
I0
dI
I
- cdx
32
1. La intensidad decrece
exponencialmente al crecer
l
=
coeficiente de
absorcin
2. La absorcin es una medida muy

sensible de la concentracin
Absortividad
A = log 0 = c
I
If = I0 e-c
coeficiente de
absorcin molar
ley de BeerBeer-Lambert
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
33
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
34
Teora de la absorcin de la luz

3. es independiente de
pero depende de . La
() est relacionada
espectro de absorcin
molcula
I, C y
funcin
con el
de la
La luz puede ser absorbida por

un sistema cuando la frecuencia
de la misma est en resonancia
con alguna frecuencia natural de
ese sistema
4. La ley de Beer-Lambert se
basa en principios macroscpicos
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
frecuencias naturales
35
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
36
Si un sistema tiene una frecuencia natural o, podr

absorber una fuerza con la misma frecuencia. Se
podr dar una transferencia eficiente de energa entre
esta fuerza incidente y el sistema
http://urbanity.blogsome.com/2006/06/21/el-puente-de-tacoma-narrows/
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Si un sistema tiene una frecuencia natural o, podr

absorber una fuerza con la misma frecuencia. Se
podr dar una transferencia eficiente de energa entre
esta fuerza incidente y el sistema
http://urbanity.blogsome.com/2006/06/21/el-puente-de-tacoma-narrows/
37
Si se sobrepasa, si no se puede absorber esta fuerza

incidente
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
39
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
38
Si se sobrepasa, si no se puede absorber esta fuerza

incidente
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
40
Supongamos un electrn movindose en un tomo,

con un movimiento que tiene una frecuencia o
Si = o el electrn absorber la
energa del campo incidente
La aplicacin de un campo elctrico E,

causa una fuerza F en el electrn
F = -e E
carga del electrn
Supongamos que E, proviene de una

onda (luz)
la luz es absorbida
F = -e E cos t
frecuencia de la luz
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
41
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
42
Una haz induce transici

transicin entre dos
estados cu
cunticos SOLO si la transici
transicin
del momento dipolar entre estos dos
estados es distinto de cero
cuando incide el campo elctrico

el orbital se distorsiona
para que un tomo o molcula absorba

el campo elctrico debe ser capaz de
inducir un dipolo
ya no puede ser
descrito como un
orbital sencillo
si no hay induccin de dipolo

no hay absorcin
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
43
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
44
Cuando aplicamos el campo elctrico al orbital,

estamos en realidad aplicando un operador
que opera sobre el orbital inicial
Segn la qumica cuntica, el orbital

distorsionado puede ser descrito
como una combinacin de los
orbitales atmicos originales:
operador
momento
dipolo
distor = a 1s + b 2s + c
c2px + d
d2py + e
e2pz
campo elctrico
no todos los orbitales originales
contribuyen
igualmente
al
orbital
distorsionado
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Para el orbital 1s del hidrgeno
distor = E 1s
45
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
46
Funci
Funcin de onda molecular
Una transicin
espectroscpica entre dos
estados dados, a y b, slo se
dar si ab 0
si ab = 0
La funcin de onda para una molcula

es, en general, una funcin de las
coordenadas de todos los ncleos y
todos los electrones
({ri}.{Ri})
transici
transicin
prohibida
coordenadas de los e-
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
47
coordenadas de los n
ncleos
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
48
Aproximaci
Aproximacin de BornBorn-Oppenheimer
la funcin de onda molecular es producto de
las funciones de onda nucleares y electrnicas
({ri}.{Ri})= nuc({Ri}) elec({ri}.{Ri})

funcin onda nuclear
el movimiento de los electrones es mucho

ms rpido que el de los ncleos
funcin onda electrnica
donde
Helecelec({ri}.{Ri})= E({Ri}) elec({ri}.{Ri})
consideraremos que los ncleos estn fijos

y se mueven los electrones
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
cantidades que dependen

paramtricamente de las
posiciones de los ncleos
49
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
50
Helecelec({ri}.{Ri})= E({Ri}) elec({ri}.{Ri})

Este hamiltoniano Helec contiene todos los
operadores excepto los relativos a la energa
cintica nuclear
Helec = Telec + Vee + VeN + VNN

energa
cintica
de los e-
interaccin
entre einteraccin
entre e- y
ncleos
En una molcula diatmica, por ejemplo,

podemos calcular la funcin E(R) fijando los
ncleos a distintos valores de R y resolviendo la
ecuacin electrnica de Schredinger
interaccin
entre ncleos
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
51
52
Estas curvas representan la funcin de energa

potencial bajo la que se mueven los ncleos
Curva de energ
energa potencial
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
53
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
54
Cada estado electr

electrnico tiene entonces
un conjunto numeroso de estados
vibracionales a l asociados, lo que se
puede representar por una figura similar
a esta
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
la espectroscopia electr
electrnica est
est
relacionada con la posibilidad de que se
den saltos entre estados electr
electrnicos
55
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
56
En la espectroscopia de infrarrojo
examinaremos transiciones vibracionales
dentro de un estado electr
electrnico simple
Espectro de CO2
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
57
58
Espectro de Eter et
etlico
Espectro de CH4
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
59
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
60
10
as
e
l n
s?
a
nd
ba
o
s in
len
sa
no
qu
r
Espectro de Eter et
etlico
Po
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Para una transici

transicin dada entre los estados y
, se pueden tener muchas transiciones i
j (aunque no todas se realicen de hecho)
61
Por eso, en lugar de una llnea simple.....
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
62
tenemos un conjunto de llneas.....

63
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
64
En la anchura tambin influir el

ambiente en que est la
molcula que estemos
estudiando
que si estamos analizando una mol

molcula de
mayor tama
tamao, el n
nmero de transiciones
rotacionalesrotacionales-vibracionales ser
ser tan elevado
que aparecer
aparecern bandas de mayor anchura
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
65
No olvidar que no solo

estamos analizando una
molcula sino un conjunto
de ellas
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
66
11
fase
gas
En una disolucin de HCl, cada molcula est

afectada por el efecto solvatador del disolvente: el
enlace Cl-H es ms dbil, es distinto en cada
molcula presente en la muestra
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
molcula 2
en solucin
........
cada molcula es distinta.......

67
y contribuye con su
comportamiento al espectro final
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
molcula 1
en solucin
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
68
ampliando la anchura de las

bandas
69
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
70
12

Spectro Master

Încărcat de

Informații document

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Spectro Master

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

Espectro electromagntico (I)

XVII Master en I+D+i

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

El espectro electromagntico (III)

Espectro electromagntico (II)

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

Tipos de transiciones en cada regi

Para qu empleamos este espectro

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

ruptura enlaces. e- innershell

rotacion y spin electrnico

excitacin spin nuclear

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

1. mtodos no espectroscpicos: basados en la

2. mtodos espectroscpicos: basados en las

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

1. En funcin de la interaccin de la radiacin con la materia

* Tcnicas de emisin (M* M + h)

Basadas en la radiacin emitida por la materia cuando es excitada

* Tcnicas de fluorescencia (M* M + h)

Basadas en la observacin de la radiacin emitida por la materia cuando es

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

2. En funcin de especie que interacciona

2. En funcin de especie que interacciona

2.1. Tcnicas atmicas

Radiacin interacciona con molculas Transiciones entre niveles electrnicos,

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

Onda de luz monocrom

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

E (t)= {Ex(t), Ey (t), Ez(t)}

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

Ejemplo: luz polarizada

Si el haz se polariza de forma

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

El vector descriptor del campo

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

Dos tipos de polarizacin circular:

Ex (z,t) =Eosin [(2/)(z-ct)]

Ahora el vector no se orienta

Ex (z,t) =Eosin [(2/)(z-ct) +/2]

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

Se considerar tanto el carcter

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

intensidad del haz

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI

Considerando una muestra:

Ley de Beer Lambert

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI