DETERMINACIN DE LA CONCENTRACIN DE IONES COBRE (Cu+2)

PRESENTES EN UNA MUESTRA PROBLEMA MEDIANTE

TITULACIN COLORIMTRICA
Luis Linares, Mara Rodrguez
Profesor: Olga Martnez, Preparador: Eduardo Reina
Laboratorio de Qumica Analtica, seccin 67, muestra N 10
Escuela de Qumica, Facultad de Ingeniera, Universidad de Carabobo
Valencia, 20 de junio de 2011
RESUMEN
La espectrofotometra se puede considerar como la extensin de la inspeccin visual en
donde un estudio ms detallado de la absorcin de energa radiante por las especies
qumicas permite una mayor precisin en su caracterizacin y en su cuantificacin. El
trmino espectrofotometra sugiere la medicin de la cantidad de energa radiante que
absorbe un sistema qumico en funcin de la longitud de onda de la radiacin, as como las
mediciones por separado a una longitud de onda [1]. As, en esta prctica mediante la
medicin de la absorbancia de una muestra se determina la concentracin de iones cobre
(Cu+2) presentes en la misma.
Palabras clave: Titulacin colorimtrica, Espectrofotometra, Espectrofotmetro,
Absorbancia.
INTRODUCCIN
Las titulaciones fotomtricas, se basan en
la medicin de la absorbancia de una
solucin para seguir el curso de una
titulacin. Se caracterizan por tener la
ventaja de ser ampliamente sensibles con
fines de detectar el punto final as como
tambin, aplicando este tipo de
titulaciones se evitan gran parte de las
interferencias, comparndolas con las
titulaciones visuales. Debe tomarse en
cuenta que este procedimiento no se
limitan slo a la regin del espectro que
puede ser percibida por el ojo humano y
se pueden automatizar con facilidad [2].
Todas las molculas pueden absorber
radiacin en la regin UV-Visible debido

a que contienen electrones, compartidos y

sin compartir, que se pueden excitar a
niveles de energa ms elevados. Las
longitudes de onda en las que ocurre la
absorcin dependen de la fuerza con que
estn unidos los electrones a la molcula
[1].
METODOLOGA
Aforar la muestra problema con agua
destilada. Se procede a seleccionar la
longitud de onda de trabajo para ello se
deben tomar 3 celdas las cuales deben
contener: la primera agua destilada, la
segunda solucin de cobre y la tercera
solucin de cobre con EDTA. El barrido
de onda se debe realizar en intervalos de

10 en 10 para un rango de (600-800) nm,

calibrando el equipo primeramente con la
celda que contiene agua destilada y
posteriormente midiendo la absorbancia
de las dos celdas restantes, para cada
intervalo.
Ajustar el equipo a la longitud de onda
seleccionada anteriormente. Para preparar
la muestra para el anlisis, al matraz que
posee la celda incorporada aadir
(35,00,1) mL de agua destilada, esta
permite calibrar el equipo a una
absorbancia igual a cero para la longitud
de
trabajo
previamente
ajustada,
finalmente para preparar la solucin a
titular se le aaden (20,0 0,1) mL de la
solucin amortiguadora y (25,00 0,03)
mL de la muestra problema, agitar
homogneamente. Para realizar la
titulacin, el titulante (EDTA) es de
concentracin conocida y el volumen a
aadir se debe realizar en intervalos de
(0,5 en 0,5) mL, despus de verter el
titulante agitar vigorosamente pero en
forma de vrtice, luego colocar el matraz
en el equipo y tomar el valor de
absorbancia que arroja, se finaliza la
titulacin cuando se obtienen valores de
absorbancia constantes.
RESULTADOS Y DISCUSIN
Los espectrofotmetros son instrumentos
que permiten medir la transmitancia o la
absorbancia de una muestra en funcin de
una longitud de onda determinada [1].
Con ayuda de un espectofotmetro, la
longitud de onda mxima absorbida se
descubre rpidamente a partir de la curva
de absorbancia-longuitud de onda para la
solucin en estudio. La longitud de onda
elegida debe caer en una regin de
absorbancia dond sta no est cambiando
rpidamenete con el cambio de longitud
de onda. As, cuando la absorbancia est
en el eje de las ordenadas, se produce la

mxima diferencia entre las curvas en la

regin donde la absorbancia es elevada y
la transmitancia es baja [2].
De ste modo se toma el valor de longitud
de onda donde la diferencia entre las
absorbancias medidas tanto para la
solucin de cobre como para la solucin
de cobre con EDTA es mxima, debido a
que para este valor se presenta la mayor
absorbancia medida para las soluciones;
resultando la longitud de onda de trabajo
igual a (710 1) nm.
Tabla 1. Datos experimentales de las soluciones

Concentracin de
EDTA
(M 0,0001) mol/L
0,1063

pH del buffer
( pH 0,1) adim
2,2

M: Molaridad de la solucin de EDTA

Tabla 2. Barrido de la longitud de onda
Absorbanci
Absorbanci
Diferencia
a de
Longitu
a de la
entre las
solucin
d de
solucin de
absorbanci
Cu+2+
onda
Cu+2
as
EDTA
(A
(A
(L
(A
0,001)
0,001)
1) nm
0,001)
adim
adim
adim
600
0,003
0,021
0,018
610
0,002
0,027
0,025
620
0,004
0,036
0,032
630
0,005
0,046
0,041
640
0,006
0,058
0,052
650
0,008
0,071
0,063
660
0,009
0,080
0,071
670
0,013
0,094
0,081
680
0,016
0,103
0,087
690
0,018
0,111
0,093
700
0,016
0,120
0,104
710
0,015
0,127
0,112
720
0,013
0,118
0,105
730
0,009
0,112
0,103
740
0,007
0,105
0,098
750
0,007
0,095
0,088
760
0,004
0,081
0,077
770
0,001
0,064
0,062
780
0,001
0,050
0,049
790
0,001
0,038
0,037
800
0,001
0,027
0,026

L: Longitud de onda
A: Absorbancia

L: Longitud de onda
A: Absorbancia leda

Tabla 3. Longitud de onda seleccionada

Longitud de la onda de trabajo
( L 1) nm
710
L: Longitud de onda seleccionada

Al estar la solucin problema muy diluida

como es este caso, puede existir una
fuente de error asociada a esto, por lo cual
es necesario corregir la conductancia
medida. Esta correccin se hace por el
error de dilucin como se muestra en la
seccin de clculos tpicos, resultando los
siguientes valores de absorbancia.

Esto se puede evidenciar mediante la

grfica de absorbancia en funcin de la
longitud de onda realizada para
seleccionar la longitud de onda de trabajo.
GRAFICA
Figura 1. Absorbancia de la muestra de problema
de cobre y de la solucin de cobre con EDTA en
funcin de la longitud de onda.

Una vez obtenido el valor de longitud de

onda, se procede a construir la grfica de
absorbancia en funcin del volumen del
titulante (EDTA), con los valores
reportados posteriormente.
Tabla 4. Absorbancia en funcin del volumen de
EDTA agregado

Volumen de EDTA
agregado
(V 0,05) mL
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
3,50
4,00
4,50
5,00
5,50
6,00
6,50
7,00
7,50
8,00
8,50
9,00
9,50

Absorbancia
(A 0,001)
adim
0,014
0,029
0,044
0,054
0,048
0,074
0,080
0,074
0,089
0,092
0,104
0,109
0,110
0,111
0,111
0,111
0,111
0,111
0,111
0,111

Tabla 5. Absorbancia corregida en funcin del

volumen de EDTA agregado

Volumen
de EDTA
agregado
(V 0,05)
mL
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
3,50
4,00
4,50
5,00
5,50
6,00
6,50
7,00
7,50
8,00
8,50
9,00
9,50

Factor de
correccin
( Fc
0,005)
adim
1,000
1,006
1,013
1,019
1,025
1,031
1,038
1,044
1,050
1,056
1,063
1,069
1,075
1,081
1,088
1,094
1,100
1,106
1,113
1,119

Absorbancia
(A
0,001) adim
0,014
0,029
0,045
0,055
0,049
0,076
0,083
0,077
0,093
0,097
0,111
0,116
0,118
0,120
0,121
0,121
0,122
0,123
0,123
0,124

L: Longitud de onda
A: Absorbancia corregida

Algunas veces una de las sustancias que

participan directamente en la reaccin de
la titulacin absorbe la energa radiante en
una longitud de onda accesible y con ello
la titulacin se puede seguir en forma
espectofotomtrica sin adicionar un
indicador [1].

Si la reaccin de titulacin es incompleta

cerca del punto de equivalencia, la curva
ser redondeada, y el punto final se
localiza en la interseccin de las dos
lneas que se extrapolan de los puntos que
se tomaron antes y despes de la porcin
redondeada [1]. Este efecto se nota en la
curva de la absorbancia en funcin del
volumen de EDTA que se muestra a
contunuacin.
GRAFICA
Figura 2. Absorbancia en funcin del volumen de
EDTA agregado.

As, al intersectar las rectas se obtiene un

volumen de titulante de (6,30 0,05) mL
a una absorbancia igual a (0,084 0,001)
adim, en el punto final de titulacin.
Tabla 6. Volumen de EDTA y absorbancia en el
punto final de la titulacin

Volumen de EDTA
en el punto final
(V 0,05) mL
6,30

Absorbancia en el
punto final
( A 0,001)
adim
0,084

V : Volumen de EDTA en el punto final de la

sta concentracin se puede verificar

mediante la grfica de la absorbancia en
funcin de la concentracin, la cuales una
funcin lineal debido a que sigue la ley
combinada
de
Bouguer-Beer
o
comunmente llamada Ley de Beer.
sta establece que al estudiar el efecto del
cambio de concentracin en la absorcin,
se puede notar que la longitud de
trayectoria a travs de la solucin se
mantendr constante, pero que los
resultados dependern de la magnitud de
ste valor constante, expresandose de la
siguiente manera [1].
A= b C
Donde:
A : Absrobancia (adim)
: Absortividad molar
b : Espesor de la capa sobre que incide la
radiacin
C : Concentracin (mol/L)

De esta forma la concentracin obtenida

se verifica por la Ley de Beer, mediante la
siguiente figura.

titulacin.
A: Absorbancia en el punto final de la titulacin.

GRAFICA

Finalmente, con este valor del volumen

de EDTA gastado en el punto final de la
titulacin
se
pude
determinar
analiticamente la concentracin de iones
cobre (Cu2+) prsentes en la solucin
problema, como se presenta en la seccin
de clculos tpicos, obtenindose de sta
manera la siguiente concentracin:

Sin embargo, se nota que usando la Ley

de Beer se obtiene una desviacin del
valor calculado analticamente, esto se
debe a que sta Ley presenta desviaciones
respecto a ciertos factores.

Figura 3. Absorbancia en funcin

concentracin de la solucin problema.

de

la

Con frecuencia las mediciones de los

sistemas qumicos reales dan grficas de
Tabla 7. Concentracin de iones cobre (Cu 2+) en
la Ley de Beer que no son lineales en
la solucin problema
todo el
Concentracin iones Cobre
(Curango de concentracin que nos
interesa.
( M Cu 0,0006) mol/L Esta curvatura sugiere que no
0,0268 es una constante independiente de la
concentracin en estos sistemas. Se
CCu : Concentracin de iones cobre en
supone que el valor de depende de la
solucin problema
+2

+2

naturaleza de la especie absorbente en

solucin y de la longitud de onda de la
radiancin.
La
mayora
de
las
desviaciones de la ley de Beer qu s
encuentran en la prctica se atribuyen ala
dificultad para controlar estos dos
aspectos [1].
Por esta razn, las desviacin que se
presenta tanto en la ley de Beer como en
el clculo analtico de la concentracin de
la solucin problema, se deben
primordialmente a los valores de
absorbancia medidos, puestos que el
matraz al quedar expuesto al ambiente
permite el paso de radiacin del medio al
espectofotmetro, y resulta dificil simular
las mismas condiciones para cada
medicin.
CONCLUSIONES
Con la grafica de la absorbancia en
funcin de la longitud de onda de la
solucin, se verifica el valor obtenido de
la longitud de onda de trabajo
seleccionada para la titulacin, la cual

fue (710 1) nm. Mediante la grafica de

la absorbancia en funcin del volumen de
la solucin de cobre, se determina el
punto final de la titulacin de la solucin
con EDTA, obtenindose un volumen de
titulante igual a (6,30 0,05) mL y una
absorbancia igual a (0,084 0,001) adim,
en el punto final. Con la grafica de la
absorbancia
en
funcin
de
la
concentracin de la solucin, se verifica
el valor obtenido de la concentracin de
la solucin problema de cobre, calculado
analticamente mediante el punto final de
la titulacin, resultando igual a (0,0268
0,0006) mol/L.
REFERENCIAS
[1]. DAY, R., UNDERWOOD, A. (1989).
Qumica Analtica Cuantitativa. 5
edicin. Editorial Prentice Hall. Mxico.
Pginas (459-505).
[2]. SKOOG, D., WEST, D. (1989).
Anlisis Instrumental. 4 Edicin.
Editorial McGraw-Hill. Espaa. Pginas
(163, 164, 192-194).

CLCULOS TPICOS
1.

Clculo del volumen inicial

V inicial = V sp +V agua +V buffer

(1)

Donde:

V sp : Volumen de la solucin problema (mL).

V agua : Volumen de agua aadida a la solucin a titular (mL).
V buffer : Volumen del buffer aadido a la solucin a titular (mL).

Sustituyendo en la ecuacin anterior los datos correspondientes, se obtiene:

V inicial = 25,0 mL+35,0 mL+ 20,0 m L = 80,0 mL

Determinacin del error

V inicial = V sp + V agua + V buffer

(2)

Donde:

V inicial : Incertidumbre del volumen inicial (mL).

V sp : Incertidumbre del volumen de la solucin problema agregada (mL).
V agua : Incertidumbre del volumen de agua agregado (mL).
V buffer : Incertidumbre del volumen del buffer agregado (mL).
Sustituyendo en la ecuacin anterior los datos correspondientes, se obtiene:

V inicial = 0,03 mL+0,10 mL +0,05 mL = 0,18 mL

Entonces

2.

V inicial = ( 80,0 0,18 ) mL ( 80,0 0,2 ) mL

Clculo del volumen final

V final=V sp + V agua +V buffer + V EDTA

(3)

Donde:

V final : Volumen de EDTA aadido (mL).

Sustituyendo en la ecuacin anterior los datos correspondientes al ltimo volumen de EDTA agregado, se
obtiene:

V final =25,0mL +35,0 mL+20,0 mL +9,5 mL = 89,5 mL

De igual modo se determina para el resto de los volmenes de EDTA agregados.
Determinacin del error

 V final = V sp + V agua + V buffer + V EDTA (4)

Donde:

V EDTA : Incertidumbre del volumen de EDTA agregado (mL)

Sustituyendo en la ecuacin anterior los datos correspondientes, se obtiene:

V final = 0,03 mL+0,1 mL +0,05 mL+0,05 mL
Entonces:

3.

V final = ( 89,5 0,23) mL

= 0,23 mL

( 89,5 0,2) mL

Clculo del factor de correccin.

Fc=

V final
V inicial

(5)

Donde:

Fc : Factor de correccin (adim).

V final : Volumen final de la solucin titulada (mL).
V inicial : Volumen inicial de la solucin a titular (mL).

Sustituyendo en la ecuacin anterior los datos correspondientes, se obtiene:

Fc=

89,5 mL
=1,11875
80 mL

De la misma manera se determina para los dems valores.

Determinacin del error

(|

Fc=Fc

|)

V inicial V final
+
(6)
V inicial
V final

Donde:

Fc = error del factor de correccin (adim).

Sustituyendo en la ecuacin anterior los datos correspondientes, se obtiene:

0,2 mL 0,2 mL
+
=0,00529 0,005
|( 80,0
mL 89,5 mL |)

Fc=1,11875
Entonces:

Fc=(1,119 0,005)
4.

Correccin de la absorbancia leda.

A corregida = Fc x A da
Donde:

A corregida : Absorbancia corregida (adim).

A da : Absorbancia leda en el espectrofotmetro (adim).

(7)

Sustituyendo en la ecuacin anterior los datos correspondientes, se obtiene:

A corregida = 1,119 x 0,124=0,01475 0,015

De la misma manera se determina para los dems valores.
5.

Clculo del volumen de EDTA en el punto final de la titulacin.

Para determinar este volumen, se usa la grfica de la absorbancia en funcin del volumen de EDTA aadido.
Para ello, se extrapolan las dos lneas rectas hasta interceptarlas, luego se proyecta el punto de interseccin
haca el eje de las abscisas, obteniendo as el volumen.
El punto final tiene una absorbancia de ( 0,084
6.

0,001) adim referido a un volumen de ( 6,3 0,05) mL.

Clculo de la concentracin de cobre en la muestra.

M cu+2 x V Cu+2=M EDTA x V EDTA

(8)

Donde:

M cu+2
V Cu+2
M EDTA
V EDTA

: Molaridad de la solucin problema (mol/L).

: Volumen de la solucin problema (L).
: Molaridad de la solucin de EDTA (mol/L).
: Volumen de EDTA en el punto final (L)

Despejando y sustituyendo en la ecuacin anterior los datos correspondientes, se obtiene:

M EDTA x V EDTA
V Cu+2

M cu+2 =

0,1063
M cu+2 =

mol
x 0,0063 L
L
mol
=0,026787
0,025 L
L

Determinacin del error

(|

M cu+2=M cu+2

||

||

|)

M EDTA V EDTA V Cu+2

+
+
(9)
M EDTA
V EDTA
V Cu+2

Donde:

M cu+2
V Cu+2
M EDTA
V EDTA

: Incertidumbre de la concentracin de iones cobre (Cu+2) en la solucin problema (mol/L).

: Incertidumbre del volumen de la solucin problema (mL).
: Incertidumbre de la concentracin de la solucin de EDTA ( mol/L).
: Incertidumbre del volumen de la solucin de EDTA (mL).

Sustituyendo en la ecuacin anterior los datos correspondientes, se obtiene:

(| | |

mol
L
0,1mL
0,1mL
M cu+2=0,026787
+
+
=0,000557 0,0006
mol 6,3 mL 25,0mL
0,1063
L
0,0001

||

Entonces:

M cu+2 = ( 0,0268 0,0006 )

mol
L