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Chemistry applied to the study of works of art: the past and the current challenges The
UVWDSSOLFDWLRQVRIFKHPLVWU\WRWKHVWXG\RIZRUNVRIDUWHPHUJHGLQWKHODWHHLJKWHHQWKFHQWXU\LQWKHFRQWH[WRI
archaeology. From then on such studies have been performed in a more or less isolated way and only in 1888 the
UVWODERUDWRU\KDVEHHQHVWDEOLVKHGLQDPXVHXPVWLOOZLWKWKHHPSKDVLVRQDUFKDHRORJLFDOSUREOHPV&RQVLGHUDEOH
changes occurred after the discovery of X-rays, in 1895, with the use of radiography to study paintings, and, after the
1920s, with the creation of laboratories in museums interested in the conservation of works of art in which research
DOVRLQYROYHGWKHLGHQWLFDWLRQRISLJPHQWVWKURXJKPLFURFKHPLFDOWHVWV1HYHUWKHOHVVWKHVLWXDWLRQRQO\FKDQJHG
VLJQLFDQWO\IURPWKHVRQUVWZLWKWKHDSSHDUDQFHRIQRQLQYDVLYHHTXLSPHQWDQGODWHUZLWKWKHDGYHQWRISRUtable equipment that allows non-invasive in situ analysis. The huge technological developments and the important
studies already performed, however have not solved certain problems that, in essence, are related to the collaboration
between different areas with different cultures.
VSULPHLUDVDSOLFDo}HVGD4XtPLFDDRHVWXGRGDVREUDVGHDUWHVXUJLUDPHPQDLVGRVpFXOR XVIII ligadas a contextos arqueolgicos. Os estudos foram-se repetindo em grande nmero, mas de forma mais ou menos isolada, e s
em 1888 surgiu o primeiro laboratrio num museu, ainda que interessado sobretudo em problemas arqueolgicos.
9HULFDUDPVHDOWHUDo}HVFRQVLGHUiYHLVGHSRLVGDGHVFREHUWDGRVUDLRV;HPHGRXVRGDUDGLRJUDDSDUDR
estudo de pinturas e, a partir da dcada de 1920, com a criao de laboratrios em museus especialmente interessados na conservao das obras de arte, nos quais a investigao, alm de recorrer a estes mtodos, envolvia tambm
DLGHQWLFDomRGHSLJPHQWRVDWUDYpVGHWHVWHVPLFURTXtPLFRV&RQWXGRDVLWXDomRVyPXGRXGHIRUPDVLJQLFDWLYD
a partir da dcada de 1970, em primeiro lugar com o aparecimento de equipamentos no invasivos e, depois, com o
aparecimento de equipamentos portteis que permitiam a anlise no invasiva in situ. Os enormes desenvolvimentos
tecnolgicos e os importantes estudos que estes possibilitaram no resolveram, no entanto, determinados problemas
que, no fundo, esto relacionados com a colaborao entre reas diferentes com culturas diferentes.
Os importantes desenvolvimentos tecnolgicos dos ltimos tempos, e as possibilidades analticas que abriram, em
combinao com algum esquecimento da histria, esto na
origem da ideia generalizada de que o estudo laboratorial
das obras de arte algo relativamente recente e que a simples anlise qumica dos materiais constituintes das obras
de arte algo de muito importante para a conservao dessas mesmas obras. No entanto, como se pretende dar conta
a seguir, esses estudos j tm uma longa histria e, por outro lado, a sua relevncia para a conservao das obras no
proporcional aos recursos analticos utilizados, havendo
outros aspectos no menos importantes a condicionar o reVXOWDGRQDO
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O estudo analtico das obras de arte teve incio praticamente na mesma ocasio que o estudo dos bens arqueolgicos
e, nalguns casos, incidiu precisamente sobre obras da Antiguidade reveladas atravs de trabalhos arqueolgicos. O
primeiro estudo conhecido em que foi seguida uma abordagem qumica parece ter sido o de Johann Friedrich Gmelin,
HP GHGLFDGR j LGHQWLFDomR GH SLJPHQWRV H DJOXtinante usados na pintura de um sarcfago egpcio [16],
ainda que, imediatamente antes, testes simples de solubiOLGDGHWHQKDPVLGRXVDGRVFRPRREMHFWLYRGHLGHQWLFDU
o aglutinante utilizado noutras pinturas [1]. Pretendia-se
ento mostrar que o uso da pintura a leo era bem mais antigo do que o registado pelas fontes documentais que atribuam a sua descoberta a Jan van Eyck, no sculo XV. O
interesse pelo aglutinante de pinturas medievais esteve na
RULJHPGHGLYHUVRVHVWXGRVTXHVHUHDOL]DUDPDWpQDLVGR
sculo XVIII, uns com base em anlise qumica, outros com
base apenas nos referidos testes de solubilidade efectuados
na superfcie das obras [1]. No sculo XIX estes estudos
sobre os pigmentos aumentaram em nmero e profundidade. Entre os que tiveram maior divulgao e impacto
contam-se os de Jean-Antoine Chaptal e, sobretudo, os de
Humphry Davy [17,18], ambos qumicos de renome, sobre
os pigmentos utilizados na pintura mural romana, publicados logo no incio do sculo [19,20]. O estudo de Davy
particularmente notvel uma vez que, tendo encontrado
um pigmento azul desconhecido na sua poca, conseguiu
LGHQWLFiORFRPRVHQGRXPGRVUHIHULGRVQDVIRQWHVGRFXmentais da Antiguidade (o azul egpcio).
$WpQDLVGRVpFXOR XIX foram realizados muitos estudos
nesta rea alguns dos quais por nomes de relevo nas Cincias ou nas Tcnicas como, alm dos j citados, Louis
Nicolas Vauquelin, Michael Faraday ou Michel Eugne
Chevreul [1]. No essencial, os mtodos de anlise usados
foram os testes baseados em reaces qumicas que se
mantiveram em uso at segunda metade do sculo XX.
(P3RUWXJDODSULPHLUDLGHQWLFDomRGRVPDWHULDLVGHXPD
pintura parece ter sido efectuada em 1923 por Herculano
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de Carvalho, discpulo de Charles Lepierre, por solicitao
do conservador Carlos Bonvalot. No entanto, o trabalho
FRXLQpGLWRYiULDVGpFDGDV>@
1920, em Londres, no The British Museum, graas ao empenhamento de Alexander Scott, presidente da Chemical
Society [28].
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de pinturas, pelo menos desde 1934, para a visualizao de
repintes sob vernizes opacos e escurecidos, aproveitando a
transparncia destes materiais no infravermelho prximo
[38]. Depois o mtodo foi usado para observao do desenho subjacente existente nalgumas pinturas [39] e para a
LGHQWLFDomRGHSLJPHQWRV>@
(VWHVPpWRGRVIRWRJUiFRVHDUDGLRJUDDSHODLQIRUPDomR
nica que proporcionam, so fundamentais para a compreenso das obras de arte com a vantagem de serem no
invasivos, ou seja, no causarem qualquer dano s obras.
Durante vrias dcadas constituram o principal recurso
analtico de muitos laboratrios associados a museus
nalguns casos praticamente o nico, como aconteceu no
Museu Nacional de Arte Antiga e no Instituto Jos de Figueiredo, em Lisboa, at cerca de 1970 [41] , mas, mesmo
assim, possibilitaram a obteno de resultados muito interessantes, inclusivamente para um pblico geral (Figura 3)
[32,42].
Simultaneamente com o desenvolvimento e aplicao regular dos mtodos de anlise citados, no incio do sculo
XXDLGHQWLFDomRGRVSLJPHQWRVWRUQRXVHXPDDFWLYLGDde mais comum e rigorosa. Para isso muito contribuiu a
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Figura 4 Esquema com a sntese dos resultados obtidos, em 1929, por A. Martin de Wild relativamente ao perodo de utilizao em pintura dos
principais pigmentos [43]
$FRPELQDomRGDDQiOLVHPLFURTXtPLFDHHVWUDWLJUiFDFRP
os referidos mtodos de exame permitiu o aparecimento de
estudos integrados de pinturas, entre os quais o mais conhecido e que mais contribuiu para o desenvolvimento dos
institutos de conservao e restauro e respectivos laboratrios provavelmente foi o efectuado por Paul Coremans, em
QDLVGDGpFDGDGHFRPRREMHFWLYRGHHVFODUHFHUXP
LPSRUWDQWtVVLPRFDVRGHIDOVLFDomR>@(VWDDERUGDJHP
foi levada ainda mais longe no estudo de uma pintura do
sculo XV com lugar de relevo na Histria da Arte ocidental, a Adorao do Cordeiro Mstico, de Hubert e Jan Van
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Estes desenvolvimentos vieram a estar na origem da criao do The International Institute for Conservation of Historic and Artistic Works (IIC), em Londres, em 1950, e da
sua revista Studies in Conservation, em 1952, que deu continuidade aos objectivos dos Technical Studies.
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primeira vez, obter cronologias absolutas e originou uma
revoluo na Arqueologia [51,52]. As implicaes para o
estudo das obras de arte, contudo, foram bem mais modestas uma vez que demasiado grande a incerteza associada
a datas recentes.
Pelo contrrio, a dendrocronologia, ou seja, o mtodo de
datao de madeiras a partir dos seus anis de crescimento, utilizada para a resoluo de problemas arqueolgicos
no continente americano a partir de 1921 nessa ocasio
atravs do estabelecimento de cronologias relativas [53]
e em 1929 de cronologias absolutas [54] , teve menos
importncia nessa rea, pelo menos na Europa, devido
inexistncia para pocas mais antigas das indispensveis
curvas de referncia, mas a partir de 1970 revelou-se como
um muito importante mtodo de datao de pinturas sobre
suporte de madeira [55]. Alm disso, a dendrocronologia
permitiu calibrar as datas de radiocarbono, mesmo as mais
antigas, a partir do momento em que se descobriu que no
VHYHULFDYDXPGRVSUHVVXSRVWRVQHFHVViULRVSDUDTXHR
mtodo isoladamente pudesse ser empregue de forma absoluta [51].
8PWHUFHLURPpWRGRGHGDWDomRTXHVXUJLXHVWHLJXDOPHQWH
importante para a datao de cermicas arqueolgicas e de
coleces de artes decorativas, foi a termoluminescncia,
proposto em 1953 [56] e aplicado a peas histricas em
1968 [57].
Os mtodos de datao e a expanso dos mtodos espectroscpicos de anlise levaram proliferao das aplicaes da Qumica e da Fsica Arqueologia em meados do
sculo XX [58]. Daqui resultou a criao da revista Archaeometry, em 1958, pelo Research Laboratory for Archaeology and the History of Art, de Oxford, que, por sua vez,
originou uma nova disciplina a Arqueometria que tambm integra o estudo das obras de arte.
OS
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Por outro lado, as colaboraes entre museus e centros de
investigao tm-se multiplicado e, assim, as obras de arte
tm estado envolvidas em numerosos projectos de investigao alguns dos quais mudaram completamente o panorama pelo nmero de pessoas e instituies envolvidas, os
recursos empregues e a profundidade dos estudos. O exemplo mais notvel , sem dvida, o projecto Molart, devido
iniciativa de Jaap J. Boon, que decorreu entre 1995 e 2002
e teve como objectivo abordar ao nvel molecular os problemas de conservao das pinturas [69].
DESAFIOS ACTUAIS
No obstante os estudos que tm proporcionado, os desenvolvimentos tecnolgicos recentes no s no resolveram
alguns problemas antigos da aplicao da Qumica ao estudo das obras de arte como criaram novos problemas [70].
De uma forma geral, os principais resultam do contexto
multidisciplinar: por um lado, as obras tradicionalmente
so estudadas e apreciadas no contexto da Histria da Arte;
por outro lado, os mtodos analticos so desenvolvidos e
usados no contexto das Cincias.
8PGRVSUREOHPDVTXHGDtGHULYDWHPTXHYHUFRPDVGLculdades de comunicao e colaborao que resultam de as
duas reas terem culturas muito diferentes, por vezes quase
opostas [71]. Essa diferente forma de ver o mundo, a que
se junta o geral desconhecimento que uma rea tem da ouWUDOHYDDTXHRFRUUDPGLFXOGDGHVGHFRPXQLFDomRTXH
por vezes, originam situaes delicadas e pem em causa a
colaborao e os prprios estudos. Os conservadores-restauradores esto melhor posicionados, entre as duas reas,
SDUD OLGHUDU HVVH GLiORJR PDV FRQIRUPH R SHUO GD VXD
formao, mais marcado pelas Cincias ou mais marcado
pelas Humanidades, acabam tambm por se confrontarem
com a outra rea. Sobre este problema so claras as palavras de J. R. J. van Asperen de Boer que na dcada de
LQYHQWRXDUHHFWRJUDDGHLQIUDYHUPHOKRXPDYDQoRUHODWLYDPHQWHjIRWRJUDDGHLQIUDYHUPHOKRTXHHP
1998 fazia assim um balano sobre o impacto das Cincias
na Histria da Arte:
7KH2[IRUG'LFWLRQDU\GHQHVLPSDFWDVVWULNLQJ
RQ DJDLQVW FROOLVLRQ HIIHFW LQXHQFH 7KH DXWKRU
KDVKHOGDFKDLURIVFLHQWLFH[DPLQDWLRQRIZRUNVRI
art, being a physicist by training but operated professionally for more than twenty years within an institute
for Art History, and would obviously prefer effect or
DWOHDVWLQXHQFHDVWKHDFFHSWHGFRQQRWDWLRQ8QIRUtunately endeavours to use or even better integrate
PHWKRGVRIVFLHQWLFH[DPLQDWLRQLQDUWKLVWRU\DUHQRW
infrequently seen as striking against art historical
views or traditions and may thus well lead to collisions [72].
ans, not even by the present writer trained as an experimental physicist [73].
Outro problema resulta da aplicao da Qumica ao estudo
das obras de arte por vezes se inserir em projectos desenvolvidos na rea das Cincias que, alm de pretenderem
DODUJDUDVSRVVLELOLGDGHVGHQDQFLDPHQWRDWUDYpVGHRXWUDV
reas, pretendem mostrar as possibilidades dos equipamentos analticos. Ou seja, o estudo das obras no parece ser um
PPDVVLPXPPHLR$OpPGLVVRSRUUHJUDHVWHVHVWXGRV
originam apenas publicaes em revistas de Qumica, Fsica ou Materiais que colocam a tnica na novidade da abordagem ou dos equipamentos e deixam pouco espao para o
estudo detalhado das obras. A este respeito elucidativa a
profuso de artigos com ttulos que enumeram os mtodos
DQDOtWLFRVHPSUHJXHVPDVQmRLGHQWLFDPDREUDHVWXGDGD
ou os seus problemas. Acresce ainda que muitas das pinturas que interessa estudar, seja do ponto de vista da Histria
da Arte ou da Conservao, colocam problemas que podem
VHUUHVSRQGLGRVFRPDQiOLVHVGHURWLQDTXHGLFLOPHQWHRULginam artigos susceptveis de serem aceites nas revistas que
so valorizadas no momento da avaliao de um projecto.
Alis, muita da informao analtica sobre obras de arte,
FRPLQWHUHVVHVLJQLFDWLYRSDUDRFRQKHFLPHQWRGHVWDVQmR
tem sido publicada, tambm devido ao reduzido hbito de
publicao dos conservadores, e faz parte da enorme massa da literatura cinzenta da Conservao e Restauro. Em
contrapartida, h muitos artigos em excelentes revistas sem
qualquer impacto directo nas obras a que se dedicam.
2VSULQFLSDLVGHVDRVTXHDFWXDOPHQWHVHFRORFDPjDSOLFDo da Qumica ao estudo das obras de arte passam, portanto, pela verdadeira conciliao dos diferentes conhecimentos, competncias e interesses.
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ACTUALIDADES CIENTFICAS
LIBERTAO DE FRAGNCIAS A PARTIR DE MATRIZES DE LQUIDOS INICOS
4XtPLFRVQR5HLQR8QLGRGHVHQYROYHUDPXPQRYRVLVWHPDGHOLEHUWDomRGHIUDJUkQFLDVTXHSHUPLWHPDQWHURDURPD
no ar durante mais tempo.
Os compostos das fragncias, naturais e sintticas, possuem uma multiplicidade de grupos funcionais, tais como lcoois, aldedos, cetonas, steres, lactonas, teres e nitrilos. As fragrncias da famlia dos lcoois so tipicamente bastante
volteis, e o seu aroma desaparece rapidamente aps a aplicao do perfume. Muitas pesquisas tm sido dedicadas a
encontrar formas de manter o aroma perfumado durante muito mais tempo, tipicamente atravs da encapsulao dos
compostos activos em matrizes adequadas.
Num estudo recentemente publicado, liderado por Nimal Gunaratne da Queen's University Ionic Liquid Laboratories
48,//HP%HOIDVW,UODQGDGR1RUWHIRLGHVHQYROYLGDXPDYLDDOWHUQDWLYDTXHSDVVDSHODOLJDomRTXtPLFDHQWUHD
fragrncia (no estudo foram usados dois lcoois, um deles o 2-feniletanol, que tem aroma a rosas) a uma matriz de
lquidos inicos com formao de um hemicetal. Nesta forma, o sistema pode ser visto como uma pr-fragrncia, sem
aroma. No contacto com a gua, o hemicetal hidrolisado e a fragrncia libertada.
Os estudos cinticos realizados mostraram que a fragrncia libertada quantitativamente e que a velocidade de liberWDomRpGHSHQGHQWHGDTXDQWLGDGHGHiJXDSUHVHQWH8PDDSOLFDomRSRWHQFLDOGHVWHVLVWHPDpQRVGHVRGRUL]DQWHVRQGH
o suor poder fornecer a gua necessria para a reaco. O grupo tambm descobriu que tiis (componentes do suor
UHVSRQViYHLVSHORVHXRGRUWDPEpPSRGHPGHVHQFDGHDUDOLEHUWDomRGDIUDJUkQFLD,VWRVLJQLFDTXHHVWHVLVWHPDSRGH
funcionar como uma espcie de dois em um contra os odores corporais, atravs da remoo simultnea do aroma
desagradvel do suor e libertao dos aromas agradveis da fragrncia.
DGDSWDGRGH,RQLFOLTXLGVFRPHXSVPHOOLQJRIURVHVKWWSZZZUVFRUJFKHPLVWU\ZRUOGLRQLFOLTXLGZDter-trigger-perfume; H.Q. N. Gunaratne, P. Nockemann, K.R. Seddon. Chem. Commun., 51 (2015) 4455-4457 - DOI:
FFFK
Paulo Mendes
(pjgm@uevora.pt)
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