OBTENCIN DE ACETATO DE ISOBUTILO MEDIANTE LA SNTESIS DE FISCHER

Resumen: La esterificacin de Fischer-Speier o esterificacin de Fischer es un tipo especial de esterificacin que

consiste en la formacin de un ster por reflujo de un cido carboxlico y un alcohol, en presencia de un catalizador
cido. Durante el desarrollo del laboratorio se utilizara este procedimiento para obtener acetato de isobutilo a partir de
alcohol isobutilico y cido actico glacial.
Palabras Clave: IR, alcohol isobutlico, cido actico, SN
Abstract: The Fischer-Speier esterification or Fischer esterification is a special type of esterification, which consist in the
formation of an ester by refluxing a carboxylic acid and an alcohol in the presence of an acid catalyst. During the
development of this laboratory this procedure is used to obtain isobutyl acetate from isobutyl alcohol and glacial acetic
acid.
Key words: IR, isobutyl acetate, acetic acid , isobutyl alcohol, SN
INTRODUCCIN
En qumica orgnica, el termino ster normalmente se
refiere a un ster de un cido carboxlico, a menos que
se especifique algn otro tipo de ster. Al reemplazar el
grupo OH de un cido carboxlico por el grupo OR
de un alcohol, se produce un ster carboxlico.

Imagen 1: Reaccin General Esterificacin de

Fischer.
La reaccin fue descrita por vez primera por Emil
Fischer y Arthur Speier en 1895.
La mayora de cidos carboxlicos son aptos para la
reaccin, pero el alcohol debe ser generalmente un
alcohol primario o secundario. Los alcoholes terciarios
son susceptibles a la eliminacin, y los fenoles suelen
ser muy poco reactivos para dar rendimientos tiles. Los
catalizadores ms comnmente usados para una
esterificacin de Fischer incluyen al cido sulfrico,
cido tsico y un cido de Lewis como el triflato de
escandio (III).Para sustratos ms valiosos o sensibles
(por ejemplo, biomateriales), suele usarse DCC. La
reaccin suele llevarse a cabo sin un solvente,
particularmente cuando hay un gran exceso de
reactante, o en un solvente no polar. Los tiempos de
reaccin comunes varande 1 a 10 horas a temperaturas
de 60-110C. [1]
La esterificacin de Fischer convierte de manera directa
a los cidos carboxlicos y a los alcoholes en steres por
medio de una sustitucin nucleoflica sobre el grupo
acilo catalizada por cido. El grupo carbonilo del cido
carboxlico no es lo suficientemente electroflico para ser
atacado por un alcohol. El catalizador cido protona el
grupo carbonilo y lo activa hacia el ataque nucleoflico.

El ataque por el alcohol, seguido por la prdida de un

protn, produce hidrato de un ster. La prdida del agua
del hidrato del ster ocurre por el mismo mecanismo
que la perdida de agua del hidrato de una cetona. La
protonacin de cualquiera de los dos grupos hidroxilo
permite que salga como agua, formando un catin
estabilizado por resonancia. La prdida del segundo
grupo hidroxilo forma el ster. [2]
La reaccin es de equilibrio por lo que una vez
alcanzado ste, an quedarn cantidades apreciables
de los reactivos de partida junto con los productos de
reaccin. La reaccin no obstante, se puede desplazar
hacia la formacin de productos mediante la adicin de
un exceso de uno de los reactivos, el ms barato y/
ms fcil de eliminar de la mezcla de reaccin
normalmente.[3]
Los pasos para la esterificacin de Fischer son:

Imagen 2: Mecanismo General de esterificacin de

Fischer.
Mecanismo
El mecanismo de reaccin para esta reaccin tiene
varios pasos:
1. Se transfiere un protn del catalizador cido al
oxgeno del grupo carbonilo carboxlico,

2.

3.

4.

5.

incrementando el carcter electrfilo del carbono

carbonlico.
El carbono carbonlico es, a continuacin,
atacado por el tomo de oxgeno nucleoflico del
alcohol.
Se transfiere un protn del catin oxonio a una
segunda molcula de alcohol, dando lugar a un
complejo activado.
La protonacin de uno de los grupos hidroxilo
del complejo activado conduce a un nuevo ion
oxonio.
La prdida de agua del ltimo ion oxonio, y la
posterior desprotonacin da lugar al ster

Las reacciones de esterificacin se efectan bajo

catlisis cida, puesto que en ausencia de cidos
fuertes estas reacciones proceden de forma muy lenta.
Si est presente una cantidad cataltica de cido el
equilibrio se alcanza al cabo de unas horas, calentando
a reflujo una mezcla del cido carboxlico y del alcohol.
Para desplazar el equilibrio hacia la formacin del ster
se aade un exceso del cido carboxlico o del alcohol.
Tambin se puede aumentar la proporcin de ster en el
equilibrio eliminando el agua formada en la reaccin.

METODOLOGA
Se colocan 10 mL de alcohol isobutlico en una probeta
y se registra el peso. El alcohol se adiciona a un baln
que hace parte del montaje para reflujo. En la misma
probeta graduada, sin limpiar o lavar, se pesa o se mide
la cantidad en mililitros calculado de cido actico
glacial a emplear en la sntesis, de acuerdo con la
relacin estequiomtrica 1,0 (alcohol isobutlico): 2,5
(cido actico glacial) y adicionar el contenido de la
probeta al baln. Luego usando una pipeta graduada se
adiciona 1 mL de cido sulfrico concentrado, se mezcla
inmediatamente el contenido del baln con agitacin
manual por varios segundos. Se aade un par de
piedras porosas (preferiblemente de vidrio ya que el
medio cido ataca los carbonatos del mrmol o de la
porcelana) o un agitador magntico y se vuelve a
conectar el baln al sistema. En seguida, se lleva a cabo
el reflujo. El sistema es expuesto al calentamiento
continuo bajo reflujo por 60-75 minutos. Se debe permitir
que la mezcla llegue a temperatura ambiente. Una vez
el sistema se encuentra a temperatura ambiente se
procede a desarmar el aparato de reflujo y empleando
un embudo convencional se transfiere la mezcla de
reaccin, con cuidado de no trasvasar las piedras de
ebullicin, a un embudo de separacin. Asegurese de
que la llave de paso del embudo este cerrada. Se aade
10 mL de agua, se tapa el embudo y se mezclan las
fases mediante agitacin suave y con ventilacin

peridica. Deje que se separen las fases y seguido se

destapa el embudo y se separa la capa acuosa inferior a
travs de la llave de paso en un vaso de precipitados u
otro recipiente adecuado. A continuacin, se extrae la
capa orgnica con 15 mL de una solucin de
bicarbonato de sodio el 5% tal como se hizo
previamente con agua. Se Lava la fase orgnica una vez
ms con 15 mL de una solucin saturada de cloruro de
sodio. La fase orgnica que mayoritariamente es el ster
crudo se transfiere a un erlenmeyer limpio y seco de
100-150 mL, el cual previamente se ha colocado
aproximadamente 1 g de sulfato de sodio anhidro
granular. La mezcla se debe dejar reposar durante 10-15
minutos, mientras se prepara el aparato de destilacin
simple. Si en la mezcla presenta resistencia a fluir,
turbidez o gotas de agua obvias, se debe transferir el
ster a un nuevo Erlenmeyer limpio y seco y aadir de
nuevo 0,5 g de sulfato de sodio anhidro para completar
el secado. Luego de armar el aparato para llevar a cabo
la destilacin, la muestra de ster crudo es transferida al
baln de destilacin. El baln recolector donde se
recoger el producto se debe sumergir en un vaso con
hielo para garantizar la condensacin y para reducir los
olores. El baln debe ser pesado previamente para
poder determinar al final de la destilacin el rendimiento
de la reaccin. Se debe buscar el punto de ebullicin
de su producto esperado. Se contina la destilacin
hasta que slo una o dos gotas de lquido permanecern
en el baln de destilacin. Se calcula el porcentaje del
rendimiento del ster, se toma un espectro infrarrojo
(con el objeto de Interpretarlo y adems compararlo con
el espectro que se reproduce en la literatura o bases de
datos). Finalmente el grupo funcional ms relevante se
debe confirmar con la prueba de hidroxmato, un
ensayo de identificacin positivo para steres. Los
steres reaccionan con hidroxilamina en presencia de
bases fuertes produciendo cidos hidroxmicos, los
cuales forman complejos de color prpura intenso con el
ion frrico constituyendo esto una prueba de
reconocimiento de steres conocida como el ensayo del
hidroxamato
RESULTADOS Y ANLSIS
La sustancia que se trat de sintetizar fue el acetato de
isobutlo.

El punto de ebullicin terico del compuesto es de

118C. No se logr determinar debido a que el reflujo
tom demasiado tiempo, pero sta informacin siempre
es necesaria para identificar la pureza del reactivo.

Imagen 3: Frmula del acetato de Isobutilo.

La prueba con hidroxilamina para producir cidos

hidroxmicos, que dan una coloracin prpura o roja
intensa con FeCl3. (Debe advertirse que los cidos
carboxlicos, haluros de acilo, fenoles y enoles
interfieren en esta reaccin; si tenemos presente un
cido, tambin debera dar positivo el test anterior). [6]

El mecanismo que se propone es el siguiente:

Imagen 5: identificacin de esteres con la formacin

del cido hidroxmico.
La sustancia presenta el siguiente espectro IR:

Imagen 4: Mecanismo para la obtencin de acetato

de isobutilo.
El mecanismo que se plantea para la obtencin de este
compuesto es una esterificacin de Fischer. En ella
ocurre un mecanismo de tipo nucleoflico entre el
oxgeno del alcohol y el carbono perteneciente al grupo
carboxlico. El protn va hacia el grupo hidroxilo que
tiene el cido, el cual luego ser eliminado a modo de
agua. El catalizador en estas reacciones se utiliza para
incrementar la carga parcial positiva existente sobre el
carbono, a travs de protonacin de un oxgeno de la
sustancia cida.[5] La trasferencia de protones entre
tomos de oxgeno es muy rpida. El mecanismo al ser
un equilibrio las contantes que se usan no son muy
grandes. Puede desplazarse a la derecha usando un
exceso de alguno de los dos reactivos o eliminando uno
de los productos. Por ejemplo, en la formacin de
esteres de etilo, con frecuencia se utiliza etanol en
exceso para desplazar el equilibrio lo ms que se pueda
hacia el ster. Alternamente, el agua puede eliminarse
por destilacin o adicionando un agente deshidratante
como sulfato de magnesio. Este mecanismo con
alcoholes es el ms econmico para la sntesis de
esteres, la otra forma de sntesis pero es ms costosa
que la descrita es utilizando cloruros de cido. [2]

Imagen 6: Espectro IR por la SDBS

El espectro IR nos identifica principalmente
la banda ancha de carbonilo (C=O) sobre los
1746 cm-. Para los esteres tambin la banda
que los identifica, es una ancha y otra corta,
que nos describe la tensin C-O entre los
1000 y 1300 cm-. La presencia de grupo
isopropilo se detecta por la aparicin de un
doblete simtrico (1385 y 1368 cm- 1). Los
carbonos Sp3 se encuentran cercanos a los
3000 y 2800 cm-1 respectivamente.
CONCLUSIONES
La sntesis de Fischer es una de las formas
ms sencillas para obtener steres haciendo
reaccionar un cido carboxlico y un alcohol

primario. sta sntesis es un mecanismo de

sustitucin de tipo nucleoflico entre el oxgeno del
alcohol y el carbono perteneciente al grupo carboxlico.
La prueba con la hidroxilamina nos permite identificar
cualitativamente el steres obtenido creando un cido
hidroxmico. En el laboratorio se debe tener en cuenta
las condiciones en que se hace el reflujo, tratando de
que los reactivos tengan la mayor pureza posible, ya
que pueden existir sustancias que intervengan en el
equilibrio que se plantea. El punto de ebullicin y el
espectro IR son de gran importancia para la verificacin
del compuesto que se desea obtener.

BIBLIOGRAFA
[1] Wade L.G. (2011). Qumica Orgnica V I. Mxido
D.F: Pearson.
[2] Wade L.G. (2011). Qumica Orgnica V II. Mxido
D.F: Pearson.

[3] UNIVERSIDAD DE JAN. Departamento de Qumica

Inorgnica
y
Orgnica
(http://www4.ujaen.es/~amarchal/Guion%20de
%20practicas.pdf)
[4] Cruz S; Lpez C; Haro C; Barba C. (2012). Manual
de Prcticas de Laboratorio Qumica Orgnica I. Mxico
D.F: Ed Universidad Autnoma de Metropolitana Unidad
Iztapalapa.
[5] Beyer H; Wolfgang W. (1987). Manual de qumica
orgnica. Barcelona: Editorial Revert [6] Morrison T;
Boyd N. (1987). Qiumica Orgnica. Mxico D.F:
Pearson.
[6]
Universidad
Autnoma
de
Mxico
(http://depa.fquim.unam.mx/~fercor/RESUMENSN.pdf)
[7] Spectral Database for Organic Compounds, SDBS.
National Institute of Advanced Industrial Science and
Technology
(AIST),
Japan
(http://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgibin/direct_frame_top.cgi)