ESPECTROSCOPIA DE IMPEDANCIA ELECTROQUIMICA

En electroqumica es frecuente determinar los parmetros cinticos a partir del

anlisis de los procesos de relajacin de las reacciones electrodicas desplazadas
del equilibrio o del estado estacionario, por la aplicacin de una seal elctrica. El
desplazamiento puede estar motivado por la aplicacin de una seal. En el
mtodo de la impedancia electroqumica, la seal que se aplica es una funcin de
tipo sinusoidal, as se puede aplicar sobre el sistema una seal de potencial
(alterno). Denotado por la siguiente ecuacin:
E=E0 sent
Variando la frecuencia, , de esta seal de potencial, E, desde cero a infinito, se
obtiene la respuesta del sistema, esta vez en corriente, i. la respuesta en rgimen
permanente de un sistema lineal a una seal de excitacin de tipo sinusoidal es
otra seal sinusoidal, de la misma frecuencia que la primera, pero que difiere de
ella en los valores de su amplitud y angulo de fase la cual se representa con la
siguiente ecuacin:
i=i0 sen(t+)
Siendo E0 e io las amplitudes mximas de la seal de entrada y de su respuesta
en corriente, respectivamente, mientras que es la diferencia de fase de dichas
seales y t el tiempo.
Por lo general, para conseguir respuestas lineales y que no se altere
irreversiblemente el sistema con la medida, la seal de entrada, E, se aplica sobre
el potencial de equilibrio estacionario del electrodo y su amplitud, E 0 suele ser muy
baja dentro del orden de 10 mV.

La relacin entre la seal de potencial aplicada y la corriente de respuesta se

conoce como impedancia del sistema, de igual forma que en corriente continua la

realcion entre voltaje y el flujo de corriente define la resistencia, en virtud de la ley

de Ohm. En EIS el equipo electrnico utilizado procesa las mediciones de
potencial (tiempo y corriente), con respecto al tiempo obteniendo como resultado
una serie de valores de impedancia correspondientes a cada frecuencia dada.
Como se mencion, al sistema se le aplica un voltaje sinusoidal (de corriente
alterna) descrito por la ecuacin 1 De la aplicacin del voltaje sinusoidal se
obtendr una respuesta de corriente sinusoidal que describe la ecuacin: 2
Siendo I0 su amplitud y o el ngulo de fase con respecto a E0. Como se
muestra En la figura.

Fig. 2.16 Representacin de las seales de perturbacin y respuesta en

funcin del tiempo en un estudio de Impedancia.

La relacin entre el potencial aplicado y el flujo de corriente se conoce como

impedancia y se define como |Z|=E0/i0 y su ngulo de fase es ().
Pero la impedancia, a diferencia de la resistencia, es una magnitud vectorial, con
una direccin o argumento, :
= arctan (Z/Z)

Y un mdulo, IZI, que vendr definido por el cociente de las amplitudes de la seal
de voltaje y la seal de corriente:
|Z|=E0/i0
Siendo:
|Z|= [ (Z)2 + (Z)2 ]1/2
Z y Z las componentes real e imaginaria del vector de impedancia.
Esta notacion posibilita la representacion del vector de impedancia en el plano
complejo, en forma de diagrama de argand (figura). De esta forma, la impendacia
queda completamente definida sin mas que especificar su modulo IZI y el
argumento (angulo). Alternativamente se pueden especificar las magnitudes de
sus componentes real, Z, e imaginaria, Z. las dos notaciones son equivalentes.

Representacion del vector de impedancia en el plano complejo. Diagrama de Aragnd.

Para obtener informacin acerca de la evolucin de la interface metal/lquido, se

utilizan

diferentes

grficas

del

espectro

de

impedancia.

Existen

varias

representaciones de magnitudes, Puesto que la impedancia es funcion de la

frecuencia, para cada valor de la frecuencia de la onda aplicada, se obtiene un par
de valores de Z y Z que define un nuevo vector de impedancia. El lugar
geometrico de la sucesion de puntos recorrida por los extremos de estos vectores,

para los diferentes valores de la frecuencia de la onda aplicada, cosntituye el

diagrama de Nyquist. Figura [Alfonso Jos Vzquez Vaamonde, Juan J.
Damborenea Gonzlez, J. J. de Damborenea, Ciencia e Ingeniera de la Superficie
de Los Materiales Metlicos, consejo superior de invetsigaciones cientficas 2001
pag 425.]

Variaciones de la impedancia con la frecuencia. Diagrama de Nyquist

Para obtener la magnitud de los valores de Z (impedancia imaginaria) vs Z

(impedancia real), se utiliza el potenciostato y la celda clsica compuesta por un
electrodo de referencia, un contra-electrodo (barra de grafito) y el electrodo de
trabajo (Acero al carbn 1018). Cada punto representa un valor de impedancia
real e imaginaria a una frecuencia dada; es decir, la frecuencia est implcita en el
diagrama. Un grfico de un diagrama de Nyquist se muestra en la Figura.
Bahena

Uribe

Daniel.

(2011),

Sntesis,

Caracterizacin

Comportamiento

Electroqumico de Aleaciones Nquel-Cobalto-Plata para su uso como Biomaterial

Morelos Mxico.]

Fig. Diagrama de Nyquist, grfica de las magnitudes de impedancia imaginaria (Z') e

impedancia real (Z), a diferentes frecuencias.

En el grfico de Nyquist el eje horizontal corresponde a la parte real de la

impedancia (componente resistivo) y el eje de las ordenadas corresponde al
componente imaginario (componente capacitiva).