Tema 17- Hidrocarburos aromticos

Maturita Qumica

TEMA 17: Hidrocarburos aromticos

Concepto:
Son compuestos cclicos (anillos) con dobles enlaces caracterizados por tener una especial
estabilidad y ser menos reactivos que los alquenos alifticos p.ej.: y casi no presentan
reaccionesdeadicin1).
Aestaspropiedadesespecialesesaloqueseconocecomolaaromaticidad.
Se les denomin aromticos porque los primeros que se descubrieron tenan olores muy
intensos(yalgunosagradables)2.
Son derivados del benceno o con estructuras parecidas (fue el primer compuesto aromtico
descubierto,yelmsbsico).Loshidrocarburosaromticoscontienenuno(comomnimo)oms
deestosciclosaromticos
Esta estructura est presente en otros hidrocarburos aromticos que podemos identificar
siguiendolasreglasdeHckel:
Regla1:Unsistemaaromticodebesercclicoyplano(sincarbonossp3enelciclo)
Regla2:Presentandoblesenlacesconjugados.
Regla3:Elnmerodeelectronespdelsistemaaromticocumplelafrmula4n+2,conn=0,
1,2,3......
Ademsexistenmolculascompuestaspormsdeunociclobenzenoico:

Antraceno

Fenantreno

naftaleno

Historia del benceno:

En 1825, Faraday aisl un compuesto puro que presentaba un punto de ebullicin de 80C. El
resultadodelanlisiselementalrealizadoadichocompuestomostrabaunaproporcindecarbono
ehidrgenode1:1,locualresultabaserinusualmentepequea,yaquetericamentecorresponde
aunafrmulaempricadeCH.
PosteriormenteMitscherlichsintetizelmismocompuesto,calculoladensidaddevapor,loque
le permiti obtener el peso molecular que era aproximadamente 78, el cual corresponde a una
frmulamoleculardeC6H6.Comodichocompuestosehabaobtenidoapartirdelagomabenju,se
ledenominobencinayapartirdeahderivelnombreabencenocomoactualmenteseleconoce.

Estructuradebenceno:
La frmula C6H6 se conoca pero el problema era en que en conocer como se disponan los
tomosenlaestructura.En1858Kekulpropusoquelostomosdecarbonosepodanunirentre
s para formar cadenas. Posteriormente en 1865 propuso para poder
resolver el problema del benceno, que estas cadenas carbonadas a veces
sepuedencerrarformandoanillos.
En el benceno es un hexgono con dobles enlaces conjugados
(=alternados, lo que significa que hay un doble enlace luego simple y
despusotrodoble).
1

El benceno no reacciona con halgenos (X2, siendo X Cl, Br o I) o con haluros de hidrgeno (HX) como lo hara un
compuestopolialqueno.Adems,lahidrogenacindelbencenoesmuchomslentaqueladelosalquenosyrequiere
condicionesmuydrsticas:altapresindehidrgenoyempleodecatalizadoresmuyactivos.
2
Eltrminoaromticoseaplicaenlaactualidadaunaseriedecompuestoscuyaestabilidadyreactividadessemejante
aladelbenceno,independientementedesuolor
1

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Tambinpropusoelconceptoderesonancia:estosignificaquelosdoblesenlacessemueven,o
sea,noestnenunsitiofijoylamolculaseconsideraunhbridodevariasformasresonantes:

Yporestosonmsestables(menosreactivos).Cuntasmsformasresonanteshaytantoms
estableeslamolcula.
Modelo actual:
Secomprobquelosenlacesentrelostomosdecarbonosonmslargosqueendoblesenlaces
peromscortosqueenlasdeunenlacesencillo.
Ladensidadelectrnicaentreloscarbonosesmayorqueladelenlacesimple,peromenorquede
unenlacedoble.
Elbencenoesunsistemacclicode6electronesdeslocalizados.Estformadopor6carbonos
conhibridacinsp2cuyosorbitalespsolapanformandounanubequepermiteladeslocalizacin
deloselectronespyconfierealbencenounagranestabilidad.
Seconsideraquelosenlacesentrelosatomosdecarbononosonnisimples(sindobleenlace)ni
dobles.Cadacarbonotieneunelectrndeunorbitalpdeslocalizado,estosorbitalespsesolapan
lateralmente (pi) formando un orbital molcular en forma de anillo. Los pi electrones estn
extendidos(rozprosten/rozloen)portodoelanillo.

Importancia, aplicaciones y usos del benceno y los hidrocarburos aromticos:

Enlaindustriaqumica,elbencenopuroeslabasemsimportanteparalosproductosaromticos
intermedios. En base al benceno se elaboran materiales plsticos, caucho sinttico, colorantes,
pinturas,materiasprimasparadetergentes.
Entreloshidrocarburosaromticosmsimportantesseencuentran:
Lashormonaslpicas(esteroides)ylasvitaminaslpidicas(A,D,EyK).
Algunosaminocidossonaromticos,tambincompuestoscomolaclorofilaolahemoglobina.
Muchos heterociclos3 tambin son aromticos como por ejemplo las bases nitrogenadas que
formanloscidosnucleicos.
Muchoscondimentos,perfumesytintesorgnicossonaromticos.

Propiedades:
Propiedadesfsicas:
benceno,tolueno,xilenosonlquidos(atemperaturaambiente)
naftaleno,anthracenoyfenanthrenosonslidosatemperaturaambiente)
olorcaracterstico
menordensidadqueelagua
3

Un compuesto heterocclico (ver anexo) es una sustancia que contiene un anillo formado por ms de un tipo de
tomo(tienenalmenosuntomodiferentealcarbono).Ejemplosdeheterociclos(notienenporqueseraromticos):
monosacridos(ciclados),basesnitrogenadas(ADNyARN),clorofila,muchasdrogas(alcaloides,nicotina)yvitaminas...
2

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Propiedadesqumicas
nopolares
combustibles
txicos,carcingenos(=cancergeno)
nosedisuelvenenaguasinoenlosdisolventesnopolaresendisolventesorgnicos

REACCIONES
sustitucionelectrofilaenelciclo
sepuedeformarproductohastadiotrisustituido(doblesotriplessustituciones..)
laposiciondesegundosytercerossustituyenteenlazadodependedelosqueyaestn

Sustitucioneselectrfilas:
Halogenacin(Cloracin,bromacin..):Unhidrgenoessustituidoporunhalgeno,osea,por
floroocloroobromooyodo(enelejemploCloro).

Cl2

FeCl3 (cido de Lewis)

Cl

HCl

Nitracin:Lanitracinesunareaccinenlaqueelhidrogenoessustituidoporungruponitro.Un
ion nitronio ataca al anillo bencnico en medio cido (cido sulfrico). El cido sulfrico es
regeneradoyportantofuncionacomocatalizador.

HNO3

H2SO4

NO2

H2O

Alquilacin: Implica la reaccin entre un haluro de alquilo(RX) y una molculade bencenoen

presencia de un cido de Lewiscomo catalizador. Los productos son alquilbenceno y haluro de
hidrgeno.

CH3Cl

AlCl3
(cido de Lewis)

CH3

HCl

Sulfonacin4:Lareacciondelbencenoconunadisolucindetrixidodeazufreencidosulfrico
producecidosbencenosulfnicos.

Acilacin:Unhidrogenoessustituidoporungrupoacilo.

La sulfonacin es reversible, tiene utilidad sinttica, debido a que el sustituyente cido sulfnico puede utilizarse como grupo
protectorparadirigirlasustitucinhaciaunaposicinuotra.

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Dobles(omultiples)sustituciones:
Enquposicinsevaaunirelsegundootercergruposustituyente?
a)Gruposactivantes(+M,+I):Cedenealanillo(pordesplazamelectrnicos)yaumentansu
reactividad,(OH,Cl,CH3)orientanalsegundosustituyenteaposicionesortoypara.

b)Gruposdesactivantes(M):Atraenedelanilloydisminuyensureactividad(tienedobles
enlaces:NO2,COOH)orientanelsegundosustituyenteaposicionesmeta
p.ej.:SO3H,NO2,COOH

Hidrogenacincatalticadelbenceno5(concatalizador):
Lahidrogenacincatalticadebencenoparadarciclohexano(ounalquenocclicociclohexenos)
sellevaacaboatemperaturasypresioneselevadas.

Algunoscompuestosaromticos:
benceno
C6H6
lquido,puntodeebullicion80C
perjudicalasalud
escombustible
sepuedeobtenerdepetroleo(dehidrogenacioncatalticadeciclohexano)
uso:producciondecompuestosaromaticosp.ej.:
estireno,esdisolvente

tolueno
metilbenceno
5

Lahidrogenacinesuntipodereaccinqumica(redox)cuyoresultadofinalvisibleeslaadicindehidrgeno(H2)a
otro compuesto. En general, al aadir oxigeno el carbono de la molcula orgnica se oxida, al aadir hidrogeno o
eliminaroxigenoelcarbonosereduce.
4

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depetroleo
esunlquidoparecidoabenceno
uso:seusacomodisolventeoparalaproduccion
delassustanciasorgnicasp.ej:paraproducirsacarina(elazcarartificial)

estireno
vinilbenceno
Produccin:debenceno,interpasoetilbenceno
Polimeracin:poliestireno

Cumeno
isopropilobenceno
produccin:reaccindebencenoconpropilenocatalizadaconacido
uso:produccindefenolyacetona

Xileno
dimetilbenceno
lquido
uso:disolvente,produccindecidos
bencenodicarboxlicos

Naftaleno
C10H8
Slidoblanco(p.f.:80C)
Seproducecuandosequemancombustibles
uso:produccindecompuestosaromticos(acidoftlico)

Entre las molculas que presentan aromaticidad estn por ejemplo: Las bases nitrogenadas del
ADN,algunosdelosaminocidos,yloscompuestosclorofilayhemoglobinatambin(verpgina2).

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ANEXO:

Nomenclatura:

benceno

CH3

CHO

tolueno

benzaldehido

NH2

COOH

cido benzoico

anilina

EstructuraN9

NO2

CH

OH

CH2

COOH

CH3

OH

HO
CH3
para-xileno

nitrobenceno
fenol
estireno

Sustituyente
Grupofuncional. Nombredelcompuesto.
Hidroxi
OH
Hidroxibenceno
Amino
NH2
Aminobenceno
Etenil
CH=CH2
Etenilbenceno

Otrossustituyentesaromticosbencenoidesson:
CH

difenilmetil

OH
cido glico

Nombrecomn
Fenol
Anilina
Estireno

trifenilmetil

Heterociclos:Conceptoynomenclatura.
(Ojo!! Ni todos los compuestos aromticos son heterociclos, ni los heterociclos son todos
aromticos,sonconceptosquenotienennadaquever)
Uncompuestoheterocclicoesunasustanciaquecontieneunanilloformadopormsdeuntipo
de tomo. Existen compuestos monocclicos, bicclicos y policclicos, todos ellos con gran inters
paralosqumicosybioqumicos.
Soncompuestosmuyabundantesenlanaturaleza,seestimaquemsdel50%deloscompuestos
naturalessonheterociclos:vitaminas,drogas,medicamentos,etc.
Sonheterociclosloscarbohidratos,comotambinlaclorofilayhemina,quedanelcolorverdea
lashojasyrojoalasangre.Lossitiosreactivosdemuchasenzimasycoenzimassonheterociclos.La
herencia,porltimo,sealmacenaytransmiteenlasecuenciadeuninespecficademediadocena
deanillosheterocclicosenlargascadenasdecidosnucleicos.
Nomenclatura:

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Muchosdelosheterociclostienennombrescomunes.Adems,hayvariasformasalternativasde
nombraralosheterociclosquerequierenmemorizacin,nosondeaplicacinuniversaly,aveces
se prestan a confusin. Para compuestos monocclicos sencillos se utiliza prefijos para indicar la
presenciaylaidentidaddelheterotomo:azaparanitrgeno,oxaparaoxgeno,tioparaazufre,
fosfaparafsforoyassucesivamente.

Oxaciclobutano

Azaciclopentano

Oxaciclohexano

Tiociclohexano

3-etiloxaciclohexano

Tipos.

Pirrol

Furano

Tiofeno

Imidazol

Oxazol

Tiazol

Pirazol

3-Pirrolina

Pirrolidina

Piridina

Pirimidina

Purina