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Promotores y venenos

Conceptualmente, a los promotores y venenos de los catalizadores deben


considerarse juntos; pues ambos consisten de aditivos introducidos con los
reactivos o bien durante la preparacin del catalizador los cuales afectan la
actividad y/o la selectividad del mismo.
En general los promotores son sustancias que modifican la velocidad del
proceso pero en beneficio de este, en cambio los venenos lo hacen en
detrimento de este.
Los promotores (tambin conocidos como modificadores) pueden ser de
distintas clases: de textura y los estructurales o qumicos.
Los de textura son los que previenen la perdida de superficie del catalizador.
Siendo la catlisis un fenmeno eminentemente superficial es de suma
importancia que los catalizadores tengan la mxima superficie y dispersin
posible para hacer un uso ms efectivo del material activo. Un ejemplo tpico
es la introduccin de almina en pequeas cantidades ( 3%) durante la
preparacin del catalizador de hierro para la sntesis de amonaco. Luego que
se reduce, el catalizador consiste de partculas de hierro de 0,5 nm de
dimetro. La almina cubre aproximadamente la mitad de la superficie de las
partculas de hierro impidiendo de esta manera el sinterizado de las mismas.
El promotor estructural o qumico modifica las propiedades qumicas de la
superficie. Un ejemplo es la accin del cloro en la reaccin de oxidacin de
etileno a oxido de etileno sobre catalizadores de plata. El cloro quimisorbido
inhibe la quimisorcin disociativa del oxgeno sobre el metal. Dado que el
oxgeno atmico adsorbido es el responsable de la oxidacin total del etileno a
CO2 y agua, el rol del promotor es aumentar la selectividad del proceso. Claro
est que como el promotor ocupa parte de la superficie activa, puede
considerarse como un veneno selectivo.
Otro ejemplo clsico es el agregado de cloro o flor para aumentar la acidez
del soporte en los catalizadores para cracking cataltico.
Los venenos son sustancias que disminuyen la velocidad de reaccin y son
conocidos bajo distintos nombres: inhibidores, retardadores, antioxidantes, etc.
Su accin se produce interactuando con los intermediarios en la secuencia de
etapas elementales en que se lleva a cabo la reaccin.
Los venenos pueden ser de dos tipos:
1) reversibles o temporarios
2) irreversibles o permanentes.
A los reversibles pertenecen los inhibidores, los cuales liberan los centros
activos del catalizador cuando se los elimina de la corriente de reactivos. Como
ejemplo podemos citar al envenenamiento con oxgeno del catalizador para la
sntesis de amonaco. Con solo eliminar de la corriente de alimentacin las
trazas de oxgeno, se elimina el envenenamiento.

Los venenos irreversibles permanecen unidos a los centros activos


destruyndolos irreversiblemente, en este caso puede llegar a anular la
velocidad de reaccin cuando todos los centros activos son neutralizados por el
veneno. Sin embargo esta propiedad de los venenos irreversibles es til para la
determinacin del nmero de sitios activos del catalizador. Si conocemos el
nmero de sitios que destruye o neutraliza una molcula de veneno
(estequiometra), mediante una tcnica de titulacin podramos cuantificarlos.
En el caso de los envenenamientos reversibles se puede llevar al catalizador a
su estado inicial mediante un procedimiento de reactivacin o regeneracin.

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