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Material QM N 15
TRANSFERENCIA DE CALOR
EN LAS REACCIONES QUMICAS
AGITADOR
ELECTRODOS PARA
INICIAR REACCIN
TERMMETRO
CONTENDOR
ADIABTICO
ENTRADA
DE 02
REACTOR
AGUA
CALORMETRO
Instrumento utilizado para medir no slo la cantidad de calor transferida en una reaccin qumica,
sino que adems permite cuantificar analticamente parmetros como la capacidad calorfica de
una sustancia.
Tcnicamente se compone de un recipiente adiabtico (termo), aislado, un agitador mecnico, un
termmetro y agua (agente aislante). En el reactor interno se lleva a cabo la reaccin de
transferencia trmica.
Primeramente, se dispone el sistema a temperatura constante (equilibrio trmico). Luego se lleva
a cabo la reaccin
qumica (transferencia de calor) y finalmente se mide el cambio de
temperatura generado en el sistema. De este cambio se puede calcular el calor liberado o
absorbido.
TERMOQUMICA
Cuando ocurre una reaccin qumica, por lo general la temperatura del sistema cambia. Para
regresar el sistema a su temperatura inicial debe haber flujo de calor entre l y su entorno.
Si la reaccin liber calor, se dice que es una reaccin exotrmica, si por el contrario el sistema
baj su temperatura y se requiere aplicar calor desde afuera se dice que es una reaccin
endotrmica.
Se evidencia una reaccin qumica exotrmica cuando el sistema libera calor al entorno. Los
productos formados poseen menor energa que los reactantes, y por supuesto hay una variacin
de temperatura apreciable.
En las reacciones endotrmicas el sistema absorbe calor y los productos contienen ms energa
que los reactantes.
La gran mayora de las reacciones qumicas no ocurren automticamente. Se precisa de energa
extra suficiente para provocar la colisin entre reactantes, y de este modo iniciar la reaccin.
Se define ENERGA DE ACTIVACIN, a la energa mnima necesaria para que ocurra una reaccin
qumica. Grficamente se verifica por un aumento en la energa potencial de los reactantes. El
umbral energtico tiene un punto mximo que se define como Complejo Activado.
Si los reactantes sobrepasan esta barrera de potencial, la brusca cada de energa hace
espontnea la formacin de producto.
C activado
C activado
Ea. inversa
Ea. directa
H
Ea. inversa
Productos
Reactivos
H
Ea. directa
Productos
Reactivos
Esta relacin entre reacciones qumicas y energa es de gran importancia prctica ya que las
fuentes energticas que se usan en la vida diaria son reacciones exotrmicas. Entre ellas se
pueden destacar las reacciones de combustin en los motores y equipos industriales; las
reacciones bioqumicas en el cuerpo de los seres vivos a partir de los alimentos.
Las reacciones endotrmicas las encontramos en el proceso de la fotosntesis de los vegetales y
tambin en numerosas reacciones de fabricacin de sustancias (reacciones de formacin).
En este intercambio de energa, la ecuacin fundamental es la Ley de Conservacin:
La energa no se crea ni se destruye, slo se transforma
A partir de esta ley entendemos que si un sistema entrega calor, necesariamente hay otro sistema
que lo recibe.
2
CALOR Y CALORAS
La unidad comn de medida del calor es la Calora (el Joule es la unidad internacional y equivale
a 0,24 cal).
Una calora es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 gramo de
agua en 1 grado Celsius.
Si la sustancia fuera otra diferente del agua, la cantidad de calor necesaria para el mismo efecto
sera distinta. Por esta razn existe una medida de calor especfico particular para cada
sustancia:
Cp= Q / mt esta variable se mide en (caloras) / (gramo C)
Tal como se defini la calora, para el agua el valor de calor especifico es 1 cal/g C
A partir de la frmula de calor especfico, ser posible calcular el calor implicado en un cambio de
temperatura. Por ejemplo: Al calentar 400 gramos de agua de 10 a 35C la cantidad de calor es:
Calor Especfico
Sustancia
Calor Especfico
Agua
alcohol
aluminio
1
0,6
0,226
hielo
plomo
vidrio
0,53
0,03
0,2
Caloras
sustancia
masa
Cp
cambio de temperatura
750
etanol
50 gr
750
agua
50 gr
15,0 C
750
agua
100 gr
7,5 C
750
aluminio
100 gr
0,60
0,226
Para poder medir experimentalmente el flujo de calor de las reacciones qumicas es necesario
disponer de aparatos llamados CALORMETROS que estn formados por:
un
un
un
un
CONTENDOR
ADIABTICO
ENTRADA
DE 02
REACTOR
AGUA
2 Fe(s) + 3 H2O(g)
H = - 8,46 Kcal/mol
En esta ecuacin los subndices (s) y (g) indican estado slido y gaseoso respectivamente. La
variacin de entalpa es negativa y por tanto la reaccin es exotrmica (se liber energa
calrica al entorno).
Una reaccin qumica que presenta entalpa positiva es endotrmica.
La misma reaccin anterior pero a la inversa tiene el mismo valor numrico de entalpa pero con
signo contrario. Si se duplica la cantidad de sustancia, la cantidad de calor tambin se duplica.
La entalpa es una propiedad termodinmica que no depende del camino por el cual ocurre un
proceso, esto es, slo depende del estado inicial y final de dicho proceso. sta ltima propiedad se
ha denominado Ley de Hess y nos permitir realizar clculos algebraicos con los valores de calor
de reaccin (podemos sumar restar, amplificar) con el fin de obtener variaciones de entalpa de
procesos que no pueden ser efectuados en el laboratorio.
Por ejemplo:
Formacin de glucosa a partir de C, H y O
C (s) + 6 H2(g) + 3 O2(g)
C6H12O6
(s)
H = - 94.05 Kcal/mol
2H2(g) + O2(g)
H2 O(g)
H = - 57,80 Kcal/mol
C6H12O6
(s)
+ 6 O2(g)
6 CO2
(g)
El calculo a realizar ser, seis veces la primera reaccin ms tres veces la segunda menos la
tercera.
6 C(s) + 6 O2(g)
6 CO2 (g)
H = - 564,3 Kcal/mol
6 H2 (g) + 3 O2(g)
6 H2 O(g)
H = - 173,4 Kcal/mol
6 CO2
(g)
+ 6 H2 O(g)
C6H12O6(s) + 6 O2(g) H = +433,1 Kcal/mol
H = - 304,6 Kcal/mol
La reaccin anterior responde a la pregunta Cunta energa significa el paso de los elementos
carbono, hidrgeno y oxgeno a glucosa? La respuesta es el valor recin obtenido.
Al tener ahora un instrumento para calcular calores de reaccin, veamos las aplicaciones
siguientes:
1.
Determinar la entalpa a 25C y 1 atm para la reaccin de combustin completa del carbono
slido.
Dados: a)
C(s)
b)
CO(g)
+ O2(g)
+ O2(g)
CO(g)
Ha = -26 kcal/mol
CO2(g)
Hb = -68 kcal/mol
Resolucin:
La ecuacin deseada es: C(s) + O2(g) CO2(g) H = ?
Notamos que, para obtener la ecuacin deseada, basta sumar las dos ecuaciones dadas,
eliminando los CO intermediarios:
C(s) + O2(g) CO(g)
CO(g) + O2(g) CO2(g)
C(s) + O2(g) CO2(g)
Para obtener el H deseado, basta sumar las dos variaciones de entalpa dadas:
H = Ha + Hb = -94 kcal/mol
2.
Ha = -94 kcal/mol
b)
H2(g) + O2(g)
H2O()
Hb = -68 kcal/mol
c)
2 C(s) + H2(g)
C2H2(g)
Hc = -54 kcal/mol
Dados: a)
Resolucin
La ecuacin deseada es:
2 C2H2(g) + 5 O2(g)
4 CO2(g) + 2 H2O()
H = ?
Se toma cada una de las ecuaciones dadas y se procura una semejanza trmino con la
ecuacin deseada.
Haremos dos preguntas: est del mismo lado? y est con los mismos coeficientes?
Se procura transformarlas como si fuesen ecuaciones matemticas de modo que, al sumar
todas ellas, se obtenga la ecuacin deseada. En este caso, multiplicamos la primera ecuacin
por 4, la segunda por 2 e invertimos la tercera ecuacin, multiplicndola por 2. Al sumar las
ecuaciones as transformadas, obtendremos la ecuacin deseada.
(a)
x 4
4 C(s)
(b)
x 2
2 H2(g) + O2(g)
(c)
inv
sumando:
x 2
4 CO2(g)
2H2O( )
+ 4 O2(g)
4 C(s) + 2 H2(g)
+ 5 O2(g)
4 CO2(g) + 2 H2O( )
2 C2H2(g)
2 C2H2(g)
4 Ha + 2 Hb - 2 Hc
H =
H =
-404 kcal
EJERCICIOS
1.
H2(g)
O2(g)
O2(g)
3 C(s)
Respuesta:
2.
H = -68 kcal/mol
H2O( )
4 H2(g)
H = -94 kcal/mol
CO2(g)
H = -33,8 kcal/mol
C3H8(g)
-520,2 kcal/mol
H = 171 kcal
H2(g)
H = 104,2 kcal
2 H(g)
CH4(g)
Respuesta:
3.
C(g) + 4 H(g)
H = 395,2 kcal
-15,8 kcal/mol
CH4(g) + 2 O2(g)
CO2(g) + 2 H2O( )
Se tiene:
H2(g)
O2(g)
H2O( )
H = -58 kcal/mol
C(s)
O2(g)
CO2(g)
H = -94 kcal/mol
C(s)
2 H2(g)
CH4(g)
H = -18 kcal/mol
4.
Sabiendo que:
2 HCl
CH4
H2
+ Cl2
2 H2
3/2 H2
H = -22 kcal
H = -17,9 kcal/mol
1/2 Cl2
CH3Cl
H = -19,6 kcal/mol
Determine el H de la reaccin:
CH4 + Cl2
HCl + CH3Cl
A 25C, el calor de formacin del agua gaseosa y del metano es H = -57,8 kcal/mol y
H = -17,9 kcal/mol respectivamente. El calor de combustin, del metano es H = -192
kcal/mol. Calcular, la variacin de entalpa de la reaccin entre un mol de carbono y dos
moles de agua (gaseosa), generando gas carbnico e hidrgeno.
Respuesta: 21,3 kcal.
6.
FeO(s)
C(s) +
CO(g)
CO2(g)
C(s)
O2(g)
+ O2(g)
+
+
+
64,3 kcal
(H = -64,3 kcal)
24,4 kcal
(H = -24,4 kcal)
94,0 kcal
(H = -94,0 kcal)
CO(g)
Fe(s)
+ CO2(g)
ENERGA DE ENLACE
Hay un segundo mtodo para obtener una entalpa de formacin o reaccin que consiste en
asociar a cada enlace la energa que se libera al formarlo o equivalentemente la energa necesaria
para romperlo.
El balance neto es: calor usado para romper los enlaces que dejaron de existir menos calor
liberado al formarse los nuevos enlaces. Lamentablemente este clculo obliga a conocer la forma
de las molculas (quienes estn unidos entre s) y adems los valores obtenidos no son exactos
ya que la energa de un enlace individual depende adems de los tomos cercanos que estn
influyendo en la energa de unin.
En el clculo del calor de reaccin debemos considerar que cuando se forma un enlace, se libera
energa y cuando se rompen uniones atmicas hay absorcin de energa.
Ejemplo:
O2(g)
2 O(g)
0 = 0(g)
0(g)
0(g)
Son absorbidas 118 kcal por mol de O2, cuyos enlaces se rompen. Por tanto, en este caso.
H = + 118 kcal/mol.
Algunos valores de calor de enlaces (en kcal/mol):
H
H
H
H
H
H
C
C
C
C
C
C
O 111
H 104
Cl 103
C
99
N
93
Br
88
C
C
C
O
O
Cl
194
143
80
170
84
79
N
O
O
Cl
Br
I
N 226
= O 118
O
33
Cl
58
Br
46
I
35
Para obtener los calores de enlace originando molculas, debemos sumar los calores de todos los
enlaces.
Clculo de calores de enlace en una sustancia compuesta.
* Cloroformo
Cl
Cl
Cl
CHCl3
C + H + 3 Cl
Tetracloruro de carbono
Cl
Cl
Cl
Cl
CCl4
C + 4 Cl
H =
316 kcal/mol.
H
H
H
CH4
C + 4H
H = 396 kcal/mol.
Los valores de las caloras de enlace aqu son positivos, pues corresponden a energa
absorbida en el rompimiento de los enlaces.
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TERMODINMICA
La termodinmica estudia los sistemas fsicos y qumicos respecto a su energa y los intercambios
de sta.
Definamos algunos conceptos:
Sistema: porcin del universo que se est estudiando, tiene una composicin y posee lmites,
virtuales o reales.
Exterior: Es el entorno del sistema, con l ocurren los intercambios de materia y energa.
Estado:
Proceso: Toda variacin del estado termodinmico de un sistema. Se caracteriza por un estado
inicial y un estado final (o bien como final menos inicial)
Calor:
Es la forma en que se traspasa la energa entre dos sistemas que estn a diferente
temperatura. El ms caliente le traspasa calor al ms fro, perdiendo energa
Energa Interna: Es la suma de todas las formas de energa que contiene un sistema.
Trabajo: Es la transferencia de energa que ocurre entre dos sistemas cuando hay cambios de
volumen o desplazamiento de materiales.
Entalpa: Es la medida del calor de un proceso medido a presin constante.
A diferencia del calor que depende del camino por el cual ocurre el proceso, la entalpa es una
funcin termodinmica que depende slo del estado inicial y final (no depende del camino)
A partir de los conceptos anteriores podemos volver a enunciar el primer principio de la
termodinmica o ley de conservacin de la energa.
Antes dijimos la energa no se crea ni se destruye, slo se transforma ahora hablaremos con
mejor precisin: La energa de un sistema se modifica cuando este absorbe (o bien cede)
calor a su entorno o cuando l realiza (o bien recibe) trabajo.
Debe leerse:
U = Qabs Wreal
12
El clculo a realizar es evaluar la Energa Libre de Gibbs que es la diferencia entre las dos
componentes.
G = H TS
Si G es mayor que cero el proceso es no espontneo (no ocurre sin trabajo externo).
VALOR DE
ENTALPA
(H)
VALOR DE
ENTROPA
(S)
VALOR DE
ENERGA LIBRE
(G)
OCURRENCIA DE
REACCIN
Negativo
Positivo
siempre negativo
ocurre (espontneo)
Positivo
Negativo
siempre positivo
negativo a alta T
ocurre
positivo a baja T
no ocurre
negativo a baja T
ocurre
positivo a alta T
no ocurre
Positivo
Negativo
Positivo
Negativo
Por lo tanto, si se dispone de datos de entalpa y entropa a una cierta temperatura para
una reaccin determinada, se podr calcular tericamente si esa reaccin escrita en un
papel va a ocurrir espontneamente en un sistema real.
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exergnico.
endotrmico.
adiabtico.
exotrmico.
atrmico.
Congelacin y Condensacin
Fusin y Solidificacin
Sublimacin y Ebullicin
Licuacin y Vaporizacin
Condensacin y Evaporacin
3. Slido
Lquido
Gas
en la entropa.
de la temperatura.
de volumen.
Es (son) correcta(s)
A)
B)
C)
D)
E)
slo
slo
slo
slo
I, II
I.
II.
III.
I y II.
y III.
4. Si el valor de H para una reaccin tiene valor negativo, entonces es correcto afirmar que
(Nota: Hp= entalpa de producto
A)
B)
C)
D)
E)
Hp
Hp
Hp
Hp
Hp
= Hr
> Hr
< Hr
/ Hr =1
Hr =0
0,1 caloras.
1,0 caloras.
10 caloras.
100 caloras.
1000 caloras.
Slo
Slo
Slo
Slo
Slo
CO2(g)
2 CaO(s)
2 Ca(s)
C3H8(g) + 5 O2(g)
CO2(l)
+ O2(g)
3 CO2(g) + 4 H2O(g)
I.
II.
III.
I y II.
II y III.
14
7. Segn la grfica, qu alternativa indica la energa mnima necesaria para que ocurra la reaccin
propuesta (reactantes producto)?
A)
B)
C)
D)
E)
A
B
C
D
E
Si
Si
Si
Si
Si
2 NH3(g)
H= -22 Kcal
Slo II.
Slo III.
Slo I y II.
Slo I y III.
I, II y III.
X(g)
X(s)
Ocurre con disminucin en la entropa.
Se denomina sublimacin regresiva.
Corresponde al fenmeno de licuacin.
Ocurre con aumento en la temperatura.
Es espontneo para cualquier valor de temperatura.
1
2
3
4
5
11. Si un cambio qumico se lleva a cabo en un recipiente aislado y que no permite el intercambio de materia
ni calor con el entorno, se dice que es un cambio
A)
B)
C)
D)
E)
endotrmico.
exergnico.
adiabtico.
isotrmico.
isobrico.
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12. Cul de las siguientes es la ecuacin correcta para la capacidad calorfica (Cp) de una sustancia?
Considere:
Q = Calor
m = Masa
T = variacin de Temperatura
A) Cp (m T) Q
B) Cp
C) Cp
D) Cp
E)
Cp
m T
Q
(Q m)
T
T
Q m
Q
m T
13. De acuerdo con la Ley de Hess, el valor de entalpa para la siguiente reaccin tiene valor
CO(g) + O2(g)
CO2(g)
Considere:
CO(g)
CO2g)
C(s) + O2(g)
H=-26,42 Kcal/mol
C(s) + O2(g)
H=-94,05 Kcal/mol
A) -67,63 Kcal/mol.
B) +55,73 Kcal/mol.
C) +67,63 Kcal/mol.
D) -69,63 Kcal/mol.
E) -95,45 Kcal/mol.
14. Infiera la veracidad de las siguientes afirmaciones, indicando con una V o una F segn corresponda
1.
2.
3.
4.
V
F
V
F
V
V
F
F
V
F
F
V
V
F
V
F
F
V
V
F
NH3(g) + Cl2(g)
DMON-QM15
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