Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Ci =
Ni
,
V
Fase gasosa:
Ci =
C A = C A 0 (1 X )
volume, V, no constante, e dependente da
presso, temperatura, e converso!
y p
Ni
p
N i ptotal
= i = i total =
V RT
RT
N total R T
CA = CA 0
(1 X )
(1 + X )
dN A
dt
dX
rA V
0
a. Batch:
dN A
rA V =
dt
ou
t = N A,0
b. CSTR:
FA,0 FA + rA V = 0
ou
V=
c. PFR:
FA,0 FA + rA dV = 0 ou
V
FA,0 X
FA ,0
rA
dX
= rA
dV
X
ou
d. PBR:
dX
rA
0
V = FA ,0
FA ,0 FA + rA' dW = 0 ou FA ,0 dX = rA'
W
dW
ou
dX
rA'
0
W = FA ,0
5. Combinar e resolver
4.2. PERDAS DE CARGA EM REACTORES TUBULARES (PBR/PFR)
Na maioria das reaes de catlise hetorognea a massa reacional passa atravs de
um leito de enchimento de partculas do catalisador slido.
1 150 (1 )
dP
G
=
+
1
.75G
dz
gasg c Dparticula 3 Dparticula
Onde:
Presso, lb/ft2
P:
= porosidade =
1 =
volume livre
volume total do leito
volume do solido
volume total do leito
lbm ft
lb ft
( factor de conversao ) = 4.17 108 2m
2
s lbf
h lbf
(Nota: no sistema mtrico gc = 1.0)
g c = 32.174
(A)
caudal volumetrico
ft
,
area da sec ao transversal do tubo h
&0 =m
&
m
O fluxo mssico dado pelo fluxo volumtrico e densidade do gs:
gas = gas,0
v& 0
v&
v& =
FT
P
RT
v& 0 FT0 T P
=
v&
FT T0 P
Assim:
gas = gas,0
P T0 FT0
P0 T FT
dz
gas,0 g c Dparticula 3 Dparticula
P T0 FT0
Tomando:
0 =
1 150 (1 )
G
+ 1.75G
3
gas,0 g c Dparticula Dparticula
(B)
Derivando: dz =
1
dW
catalyst (1 ) A c
(C)
Note que a densidade bulk bulk (massa de catalisador por volume do leito) o
produto da densidade do catalisador catalisador pela fraco de slidos (1-)
bulk = catalisador (1 )
Substituindo (C) em (B):
0
P0 T FT
dP
=
dW
A c (1 ) catalisador P T0 FT0
Se tomarmos:
=
20
A c catalisador (1 ) P0
Obteremos (D):
dP
T P0 FT
=
dW
2 T0 P P0 FT0
(D)
F
FT = FT0 + FA0 X = FT0 1 + A 0 X
FT0
Recorde que
FT
= 1 + X ,
FT0
onde = y A0 =
(E)
FA0
(F)
FT0
dP
T P0
=
(1 + X )
dW
2 T0 P P0
Analisando a equao acima pode notar-se que:
(G)
Rearranjando:
2P d ( P P0 )
=
P0 dW
d ( P P0 )
dW
P
= 1 W
P0
Onde
(H)
20
A c catalisador (1 ) P0
2 z
P
= 1 0
P0
P0
(I)
Resoluo
No fim do reactor z = L e a equao das perdas de carga (I) torna-se:
12
2 L
P
= 1 0
P0
P0
0 =
G (1 ) 150 (1 )
+ 1 .75G ,
3
g c 0 D p
Dp
onde: G =
&
m
Ac
Assim:
104.4 lbm h
lb
= 7383.3 m 2
2
0.01414 ft
h ft
1
inch = 0.0208 ft
4
g c = 4.17 188
lbm ft
lbf h2
7383.3lbm ft 2 h (1 0.45 )
0 =
4.17 108 lbm ft lbf h 2 0.413lbm ft3 ( 0.0208 ft )( 0.45 )3
)(
+ 1.75 (7383.3 ) 2 m
0.0208 ft
ft h
0 = 0.01244
lbf h
lb
lb
266.9 + 12,920.8 ) 2 m = 164.1 3f
(
ft lbm
ft h
ft
0 = 164.1
lbf
1ft 2
1atm
0 = 0.0775
atm
kPa
= 25.8
ft
m
Por fim..
12
2 L
P
= 1 0
P0
P0
12
2 0.0775atm ft 60 ft
= 1
10 atm
Desidrogenao do etano:
C2H6 C2H4 + H2
Oxidao do eteno:
C2H4 + O2 C2H4O
C2H6
PBR: C2H6C2H4
separator
O2/N2/C2H4 /C2H4O
separator
6
H2O
C2H6
C2H4+1/2 O2 C2H4O
9
H2O+H2SO4
absorber
CSTR
10
air
1
2
3
4
5
Espcie
C2H6
C2H4
C2H4
C2H4
Air
Caudal molar
(mol/s)
193
154
18
136
324
Corrente
6
7
8
9
10
Espcie
EO
EO
EO
H2O
EG
Caudal
molar (mol/s)
82
68
58
200
47
rC2 H6 = k CC2 H6
k = 0.072 s-1 at 1000K,
1. Definir a converso:
Apenas uma reaco tem lugar (desidrogenao do etano), assim uma nica
converso ser definida. Define-se a converso do etano:
X=
2. Tabela estequiomtrica
Alimentao: etano puro
Reaco na fase gasosa (concentrao est relacionada com a presso parcial)
Espcie Incio
Reaco
Final
Etano
FEtano,0
H2
FEtano,0 X FEtano,0 X
X/(1+X)
Etano
FEtano,0 X FEtano,0 X
X/(1+X)
FT,0=FEtano,0
Fraco molar
FT=NEtano,0 (1+X)
(1-X)/(1+X)
Ci =
Assim,
y i ptotal
RT
Ce tan o =
RT
1+ X RT
1 X ptotal 1 X 12 101325
1X
= 132.96
mol/m3
1 + X R T 1 + X 8.314 1100
1+ X
dX
re tan o ,
0
V = Fe tan o,0
X=
Fe tan o,0
193 39
= 0.8
193
1X
1+ X
k (1100K ) = k (1000K ) e
k (1100K ) = 0.072 e
E 1
1
R 1000 1100
82000 1
1
1X
mol/(m3 s)
1+X
5. Combinar e resolver
(1 + X ) dX = 0.48 0.8 (1 + X ) dX
0 408 (1 X )
0 (1 X )
0.8
V = 193
(1 + X )
0 (1 X ) dX = 0.48 2ln (1 X ) X
0.8
V = 0.48
X =0.8
m3
V = 1.15 m3
X =0
Vtubo =
d tubo l = 5.1 10 2
4
4
12 = 0.024 m3
N tubos =
4.3.2.
Vnecessario
1.15
=
= 47
Vtubo
0.024
1. Definir converso
Uma nica reaco tem lugar (oxidao do eteno), por isso apenas uma
converso. Definir converso do eteno:
X=
Feteno,0 Feteno
Feteno,0
2. Tabela estequiomtrica
Alimentao: mistura (Eteno, O2 e N2)
N2:
alimentao
estequiomtrica!
P
v = v 0 (1 + X ) 0
P
Espcie
Eteno
O2
N2
EO
Incio
Reaco
FEteno0
-FEteno0 X
FO2,0
-FEteno0 X
FN2,0
0
0
FEteno,0 X
FT,0=FEteno0+FO2,0+FN2,0
Remanescente
FEteno,0 (1-X)
FO2,0-FEteno,0 X
FN2,0
FEteno,0 X
FT=FEteno,0 (1-X)
+FO2,0+FN2,0
Fraco molar
FEteno,0 (1-X)/FT
(FO2,0-FEteno,0 X)/FT
FN2,0/FT
FEteno,0 X /FT
1.0
Estequiometria directa
Ceteno =
CO2 =
Feteno,0
v
Feteno,0
v
Ceteno,0 (1 X ) p
p0
(1 + X )
peteno,0 O2 X
2 p
p0
(1 + X )
dX
W = Feteno,0 '
reteno
0
dX re' teno
=
dW Feteno,0
W=0
X=0
W = Wdesejada
X=
Feteno,0 Feteno
Feteno,0
FEO
82
=
= 0.6
Feteno,0 136
ou k ' =
5. Combinar e resolver
So obtidas as seguintes equaes
dX re' teno
=
dW Feteno,0
'
'
3
3
, onde rC2H4 = k pC2H4 pO2
'
3
3
dX k pC2H4 pO2
=
dW
Feteno,0
pO2 = yO2
Feteno,0 (1 X )
0.136 (1 X )
P =
P,
1
0.46
0.068
X
FT,0 Feteno,0 X
2
1
FO2 Feteno,0 X
0.068 0.068 X
2
P =
P =
P
1
0.46 0.068 X
FT,0 Feteno,0 X
2
dX
=
dW
Feteno,0
1
'
1 150 (1 )
dP
G
=
+
1
.75G
dz
gasg c Dparticula 3 Dparticula
Onde
=
0 =
20
A c catalisador (1 ) P0
1 150 (1 )
G
+ 1.75G
3
gas,0 g c Dparticula Dparticula
Assim, G =
&0
m
0.0131 kg/s
=
= 11.5 kg/ s m 2
2
Ac
(1.5 0.0254 )
4
= 0.45
= 0.26 104 Pa s
Dparticula =
1
1
inch = 0.0254 m = 0.00635 m
4
4
pa lim entacao
10 101325
Mi y i ,a lim entacao =
RT
8.314 ( 260 + 273 )
0.136
0.068
0.256
0.028
+ 0.032
+ 0.028
0.46
0.46
0.46
0 = 6.54 kg/m3
Assim:
0 =
11.5
1 0.45 150 (1 0.45 ) 0.26 10
+ 1.75 11.5
3
1.92 1 0.00635 0.45
0.00635
0 = 33037.78
Pa
m
2 33037
P
dP
P0
=
(1 + X ) = 6.16 104 ( 0.46 0.068 X ) 0
dW
2 P P0
P
P
dP
= 6.16 104 ( 0.46 0.068 X ) 0
dW
P
Finalmente:
Ficam por resolver as seguintes equaes:
0.136 (1 X )
3 0.068 0.068 X
k
P
P
0.46 0.068 X 0.46 0.068 X
dX
=
dW
Feteno,0
1
'
Condies limite
W=0
W = Wdesejada
X=0
X = 0.6
P
dP
= 6.16 104 ( 0.46 0.068 X ) 0
dW
P
W=0
p = 1013250 Pa
P = 9.83 atm
10
8
6
4
2
0
0
10
15
20
15
20
Catalyst weight, kg
80
Xethene,%
60
40
20
0
0
10
Catalyst weight, kg
10
p, atm
9.9
9.8
9.7
9.6
0
10
15
20
Catalyst weight, kg
A massa de catalisador necessria em cada tubo 16.3 kg. Assim, uma massa
total de 16.3 toneladas de catalisador necessria. A massa de 16.3 kg de
catalisador corresponde a
Vcatalisador =
W
catalisador
Vleito de catalisaor =
16.3
= 0.085 m3
1293
Vcatalisador
= 0.189 m3
4.2.3.
O
CH 2
CH 2
EO
+ H 2O
+ W
H2 SO 4 CH 2 OH
CH 2 OH
catalisador
EG
A elevadas temperatures ocorre uma significativa formao de subprodutos, enquanto abaixo de 40oC a reaco no ocorre a velocidades
significantes. Assim, a temperatura de 55oC foi selecionada.
O xido de etileno (58 mol/s) diludo em gua (200 mol/s). Antes da
entrada no reactor esta corrente diluda com uma corrente de gua
(200 mol/s) contendo H2SO4 (1mmol/mol) para catalisar a hidrlise.
Determinao da velocidade da reaco
A equao de velocidade foi determinada num reactor batch. 500ml de uma
soluo 2M de xido de etileno (EO) em gua foi misturada com 500ml de gra
contendo 0.9 wt.-% de cido sulfrico. A temperatura foi mantida constante a
55oC. A concentrao do etileno glycol (EG) em funo do tempo foi registada:
Tempo, min
CEG, mol/l
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
3.0
4.0
6.0
10.0
CEG, mol/l
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0
10
Time, min
NW,0
EG
0
NT,0=NEO,0 +
NW,0
Variao
-NEO,0
XEO
-NEO,0
XEO
NEO,0 XEO
Remanescente
NEO,0 -NEO,0 XEO
Concentrao
(NEO,0 -NEO,0 XEO)/V
NEO,0 XEO
NT=NEO,0 + NW,0 -NEO,0
XEO
NEO,0 XEO/V
Assim, a concentrao de
xido de etileno (EO)
C EO = CEO,0 (1 X )
gua (W)
CW = CW,0 CEO,0 X
CEG = CEO,0 X
mol
0.5 L
mol
L
=
=1
0.5 L + 0.5 L
L
2
com CEO,0
CW,0 =
1000
g
( 0.5 L + 0.5 L )
mol
L
= 55.5
g
L
18
mol
rW V =
rEG V =
dN EG
dt
dN EO dN W dN EG
=
=
dt
dt
dt
rEG V =
d ( N EG / V )
dt
rEG =
dN EG
dt
d ( CEG )
dt
rEO =
d ( CEG )
dt
Mtodo Diferencial:
Assumir a power-law rate dependency for the rate of ethylene oxide (EO)
consumption: rEO = k CnEO
Apartir do balance molar, rEO =
d ( CEO )
ou rEO =
d ( CEG )
a tangente do
dt
dt
traado concentrao vs. tempo igual velocidade do consume do xido de
etileno (EO):
CEG/ t=-rEO, mol/(l min)
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0
10
Time, min
1
ln(-rEO) = - 1.1382+1.0477ln(CEO)
0
R2 = 0.9995
-1
-2
-3
-4
-3
-2.5
-2
-1.5
-1
-0.5
ln(CEO/( mol/l)
0.5
1.05
Assim, rEO = 0.32 C EO mol/(l.min)
Mtodo Integral:
Na aplicao deste mtodo, uma certa ordem de reaco deve ser assumida.
rEO =
rEO = k CEO =
Combinando
t =t
CEO
t =0
CEO,0
dt =
d ( CEO )
dt
d ( C EO )
dt
d ( CEO )
CEO
C
k t = ln EO
C
EO,0
Traar ln(CEO/CEO,0) vs. tempo. Se a reaco fr de primeira ordem com
respeito ao xido de etileno, o traado ser uma linha recta que passar
pela origem dos eixos e ter um declive igual a k.
0
ln(CEO/CEO,0)
-1
-2
ln(CEO/CEO,0) = -0.3144t
R2 = 1
-3
-4
0
Time, min
rEO = k C2EO
rEO =
d ( CEO )
dt
10
rEO = k C2EO =
Combinando
t =t
dt =
t =0
kt =
CEO
d ( CEO )
dt
d ( CEO )
CEO,0
C2EO
1
1
CEO CEO,0
1/CEO
20
R2 = 0.852
15
10
5
0
0
10
Time, min
ou
4.2.3.1.
DIMENSIONAMENTO DE UM CSTR
1. Definir a converso
Apenas uma reaco tem lugar (hidrlise do xido de etileno (EO)), por isso
existir apenas uma converso. Defina a converso como converso do xido
de etileno (EO):
X=
FEO,0 FEO
FEO,0
2. Tabela estequiomtrica
Alimentao: mistura de xido de etileno, gua e H2SO4.
xido de etileno: 58 mol/s
gua:
H2SO4:
0.001*200 mol/s
Inicial
Variao Remanescente
Concentrao
FEO,0
-FEG,0 X FEG,0 (1-X)
NEG/V=CEG,0 (1-X)
FH2O,0
- FEG,0 X FH2O,0-FEG,0 X
FH2SO4,0
0 FH2SO4,0
0
FEG,0 X FEG,0 X
FT,0=FEO,0+FH2O,0+FH2SO4,0
FT=FEG,0 (1-X) +
FH2O,0 + FH2SO4,0
CEG,0 =
FEO,0
FH2O,0 / H2O
58
= 8 mol/l
400 / 55.5
V
X
=
FEO,0 rEO
4. Velocidade da reaco
rEO = 0.00524 CEO mol/(l s)
5. Combinar e resolver
V
X
=
FEO,0 rEO
V
X
=
FEO,0 0.00524 CEO,0 (1 X )
V
0.81
=
,
58 0.00524 8 (1 0.81)
4.2.3.2.
V = 5.8 m3.
I)
CSTRs em paralelo:
O volume total de CSTRs em paralelo igual ao volume total de um
reactor nico CSTR (i.e. 5.8 m3).
II)
CSTRs em srie
V
X
=
Para cada CSTR pode estabelecer-se um balano molar: F
rEO
EO,0
economicamente mais vivel tomar CSTRs de igual volume.
Para um nico reactor, podemos re-escrever a equao do balance molar com
FEO,0 = v CEO,0
X CEO,0 CEO,0 CEO
V
==
=
v
rEO
rEO
Para uma reaco de primeira ordem: rEO = k CEO
ou
CEO,0 CEO
X=
k CEO
k
,
1 + k
X
k (1 X )
CEO =
CEO,0
1 + k
CEO,0
CEO,1 =
1 + k1
CEO,2 =
CEO,1
1 + k 2
CEO,0
(1 + k2 ) (1 + k1 )
CEO,2 =
CEO,0
(1 + k )
ou
1 Xn =
(1 + k )
n
1
2
3
4
, s
813
247
141
99
V, m3
5.8
1.8
1.0
0.7
total, s
813
494
423
394
Vtotal, m3
5.8
3.6
3.0
2.8
Tempo, min
13
18
50
100
Ptotal, mmHg
116.5
129.4
134.7
141.3
172.1
201.2
(a)
(b)
(c)
Determine o volume de um
(i)
CSTR e
(ii) PFR
necessrios para processar 200 mol/min de uma alimentao pura de
xido de etileno temperatura de 414C e presso de 2 atm at uma
converso de 80%.