REACCIONES ORGNICAS

Una reaccin qumica se puede definir como un

proceso de interaccin entre especies qumicas y en

el que, como consecuencia de la ruptura y formacin

de enlaces, se origina una nueva entidad qumica

I. Tipos de las Reacciones Orgnicas

1. Adicin
2. Eliminacin
3. Sustitucin
4. Transposicin
5. Oxidacin-Reduccin

1. Reacciones de Adicin
Dos molculas reactivo se combinan para formar un producto
que contiene los tomos de ambos reactivos. La adicin ocurre
frecuentemente en un enlace doble o triple y en ocasiones en
anillos de tamao pequeo.

Hidratacin de alqueno
H

+
H

OH

H2O
H

CH3CH=CH2 + H2O/H+

CH3CH(OH)CH3

Adicin de bromo a doble enlace

Br

Br

Br
Br

Adicin de HBr a doble enlace

H Br

H
Br

Formacin de cetales
O

HO
+

OCH3

CH3OH

CH3CH2OH

hemicetal

H
Pt

OCH3

cetal

Hidrogenacin cataltica de un alqueno

H

H3CH2C

H2

H
H

2. Reacciones de Eliminacin
Es lo contario de una adicin. Dos tomos o grupos se remueven de
una molcula. Esta remocin produce otro enlace entre estos
tomos. Si los tomos o grupos se toman de tomos adyacentes
(eliminacin b) se forma un enlace mltiple; si se toma de otro
distinto a los tomos adyacentes, resulta un anillo.

Deshidrohalogenacin de un bromuro de alquilo

H

H
NaOEt

Br

+ NaBr + HOEt
H

Deshidratacin de un alcohol
H

OH

H
H3O+

H2O

OH
+

Br

Br

H+/

+ Zn

ZnBr2

3. Reacciones de Sustitucin
En estas reacciones un tomo o grupo de tomos de una
molcula se reemplaza por otro.

CH3CH2OH + HCl

CH3CH2Cl + H2O
H

H
H

+ Br-Br

Br
+ HBr

H Br

H I
+ NaBr

+ NaI

Reaccin de sustitucin nucleoflica

CH3-Br + NaCN

CH3CH2-CN + NaCN

Formacin de esteres
O

O
+

H3C

OH

+ HOCH3

H3C

OCH 3

H2O

5. Reacciones de Transposicin
En esta reaccin el esqueleto molecular se altera, es decir,
cambia el orden de unin de los tomos. Estas reacciones
pueden incluir adems otros cambios en la molcula, por
ejemplo la conversin de un grupo funcional en otro.

7. Reacciones de Oxidacin Reduccin

Estas reacciones implican transferencia de electrones o cambio en el
nmero de oxidacin. Una disminucin en el nmero de tomos de
hidrgeno enlazados al C y un aumento de enlaces a otros tomos
como C, O, N, Cl, Br, F y S indican que hay oxidacin.
CH3CH2CH2OH + KMnO4/OH- CH3CH2COO-K+ +
Alcohol 1o

MnO2 (ppdo) + H2O

Carboxilato

CH3OH + K2Cr2O7/H+
Alcohol 1o

HCHO +

Cr3+

Aldehdo

CH3CHO + KMnO4/OHAldehdo

CH3COO-K+ +

MnO2 (ppdo) + H2O

Carboxilato

C6H5CHO + Ag(NH3)2+ C6H5COO- + Ag + NH3 + H2O

Aldehdo

Carboxilato

(CH3)2CHOH + Cu/ (CH3)2CO

Alcohol 2o

cetona

A continuacin se presenta la comparacin de los niveles de

oxidacin de los carbono (en negrita) de los compuestos
oxigenados con los de los hidrocarburos.

Ms oxidado
O

O
H3C

H3C

H3C

OCH3

CH3

O
CH3

H3C

H3C

H
C

H
C

CH3

OH
H

CH3

Ms reducido

C
H3C
CH3
H3C

H3C

C
H3C
CH3
H3C

H2
C

H2
C CH3

II. Clasificacin por la forma en que se rompen los enlaces

Las reacciones orgnicas se pueden clasificar por la forma en la
que se rompen y se forman los enlaces qumicos, son:
reacciones de homlisis y reacciones de heterlisis.

Reacciones de Homolisis

A-B A . + .B

Reacciones de Heterolisis

A-B A+ + B-

C. Mecanismos de Reacciones
H3C

H
H+
Paso 1

H3C

H
Cl-

H
H

Paso 2

H3C

H
Cl

D. Sitios de Reacciones Orgnicas

La reactividad de un compuesto orgnico est determinada por su estructura. Los
sitios especficos de reaccin tienden a ser tomos o grupos en los cuales hay una
disponibilidad o deficiencia especial de electrones. El sitio rico de electrones de un
reactivo puede reaccionar entonces con el rea deficiente en electrones de otro.
Las regiones de un compuesto o ion que son deficientes en electrones, o positivas,
tienden a atraer especies negativas o ricas en electrones y a aceptar electrones en
una reaccin qumica. A los compuestos o iones con estas propiedades se les

llama electrfilos. Sus contrapartes con alta disponibilidad o densidad electrnica

atraen especies positivas y se les llama nucleofilos.

Tipos de sitios de reaccin

1. Enlaces Mltiples
2. Enlaces polares
3. cidos y bases de Lewis
4. Combinacin de tipos de reaccin

PERFILES DE REACCIN (DIAGRAMAS DE ENERGA)

Energa Libre (Go)
Es una medida de la energa potencial de una molcula o grupo de molculas,
y se distribuye entre la entalpa (Ho) y la entropa (So)

Go = Ho

TSo

La entalpa es la cantidad de energa potencial almacenada en los reactantes

o en los productos. Ho en una reaccin qumica es la diferencia en las
entalpias de los productos, Hp, y los reactantes, Hr:

H = Hp Hr
Si los enlaces de los productos son ms estables que los enlaces en los
reaccionantes, H es negativo (la reaccin es exotermica). En caso contrario
H ser positivo (reaccin endotrmica)
La entropa es la medida del desorden. Mientras mayor sea el desorden, mas
grande ser S; mientras mas grande sea el orden, ms pequeo ser S.

S = Sp - Sr
En las reacciones orgnicas TS es muy pequeo y por tanto Go ~ Ho

Termodinmica: los estados inicial y final

Ho

Ho

HET

HET

R Ha
P

Hr
Hp

Ha

Ho < 0
R

Ho > O

P
Hr

Hp

Coordenada de reaccin

Diagrama de energa potencial

para una reaccin exotrmica

Coordenada de reaccin

Diagrama de energa potencial

para una reaccin endotrmica

Cintica de las Reacciones Qumcas

Teora de Colisiones: Para que dos sustancias reaccionen, las partculas
reactantes deben chocar entre s. Consideremos hipoteticamente:
A2(g)
X

X2(g)

2AX(g)
A

a. Colisin efectiva

A
A

X
X

X
X

b. Colisin inefectiva

A
A

Tamao de
partcula

Catalizador
e
Inhibidor

FACTORES QUE
AFECTAN LA
VELOCIDAD
Naturaleza
de los
reactantes

Temperatura

Concentracin

Sin catalizador
HET

Con catalizador
Ha
Ho

Hac

HR

Reactantes

HP

Productos
Progreso de la reaccin

Teora del Estado de Transicin y Diagramas de Entalpa

Cuando los reactivos han entrado en colisin con suficiente entalpa de
activacin, Ha, y debida orientacin, pasan a travs de un estado de
transicin hipottico (E.T.) en el cual algunos enlaces se rompen y otros se
pueden formar.
Para la reaccin:
A + B C + D
Estado de Transicin , E. T.

ENTALPIA

HET

Ha = Hr - HET
Hr
A+B

Hreaccin = Hp - Hr

Hp
C+D

Progreso de la reaccin

Volviendo a la reaccin:

X2

2AX

Estado de Transicin
E. T.

HET

ENTALPIA

A2

Reactantes aproximados
mutuamente

Hr

Hp

A2 + X2

2AX
Progreso de la reaccin

Para formar el estado de transicin, las molculas que reaccionan deben chocar de tal
forma que los enlaces en los reactantes se rompan parcialmente y los enlaces en los
productos se formen parcialmente. El E. T. puede convertirse en reactantes o en productos

Reaccionantes

A + B-X

[ X -----Y ]

Estado de Transicin

[ A ----B ----X ]

X-Y
Productos

A-B

Intermediarios Reactivos
Una reaccin que se lleva a cabo en varias etapas incluye la formacin de uno
o ms intermediarios reactivos, es decir, de especies que existen en el fondo
de un pozo de energa potencial y que por tanto existen en el tiempo real.

ET1

Ha1 >Ha2, por lo

ET2
Ha1

Ha2

tanto la primera
etapa es
determinante. Es la
etapa mas lenta

H0
R

Hreaccin

Progreso de la reaccin

Intermedios de Reaccin con contenido de Carbono

Las sustancias intermedias que contienen carbono con frecuencia surgen de dos tipos de
arreglo de enlace.
Reacciones heterolticas (polares). Ambos electrones se van con un grupo.

A:B A+ +

:B-

B+

: A-

Reacciones homolticas (radicales). Cada grupo que se separa toma un electrn

A:B A. +

.B

1. Los iones carbonio o carbocationes son especies cargadas positivamente,

contienen un tomo de carbono con solo seis electrones en tres enlaces:

C
2. Los carbaniones son especies cargadas negativamente que contienen un tomo de
carbono con tres enlaces y un par de electrones no compartidos:

C:

3. Los radicales son especies que tienen al menos un electrn no apareado. Es

una categora amplia en la cual los radicales carbono son solo un ejemplo.

C.

4. Los carbenos son especies neutras que tienen un tomo de carbono con dos
enlaces y dos electrones. Existen dos clases: el singlete, en el cual los spines
de los dos electrones son opuestos y estn apareados,

C
y el triplete en el cual los dos electrones tienen el mismo spin y estn en orbtales
diferentes