Trabajo de Instrumental

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
(UNIVERSIDAD DEL PER, DECANA DE AMRICA)
FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA

E.A.P. INGENIERA QUMICA 0.72
DEPARTAMENTO DE ACADEMICO DE QUMICA
ANALTICA E INSTRUMENTAL
ANLISIS INSTRUMENTAL
PROBLEMAS DEL LIBRO SKOGG DOUGLAS 6EDICIN
PROFESOR:
QUMI. ALVAREZ BAUTISTA, JENNY
ALUMNO:
FIGUEROA AYALA, BRANCO JOS
CURSO:
ANLISIS INSTRUMENTAL
TURNO:
MARTES 17-19 HORAS
2013
11070116
PROBLEMAS DE ANLISIS INSTRUMENTAL -FQIQ
SOLUCIONARIO DE PROBLEMAS DEL LIBRO SKOOG,

PRINCIPIOS DE ANLISIS INSTRUMENTAL 6EDICIN
CAPTULO 1: INTRODUCCIN
PREGUNTAS Y PROBLEMAS:
1.1
Qu es un transductor en un instrumento analtico?
Un transductor es un dispositivo que convierte la informacin qumica o fsica en una seal

elctrica o a la inversa. Los transductores de entrada ms comunes convierten informacin
qumica o fsica en una corriente, tensin o carga, y los transductores de salida ms comn
convierten las seales elctricas en alguna forma numrica.
1.2 Cul es el procesador de informacin en un instrumento para medir
visualmente el color de una solucin?
El procesador de la informacin en un color visual sistema de medicin es el cerebro humano.
1.3 Cul es el detector en un espectrgrafo en un instrumento para medir
visualmente registran en fotografas?
El detector en un espectrgrafo es una placa o pelcula fotogrfica.
1.4. Cul es el transductor en un detector de humo?
Detectores de humo son de dos tipos: detectores de detectores y de ionizacin. Los
fotodetectores consisten en una fuente de luz, como un diodo emisor de luz (LED) y un
fotodiodo para producir una corriente proporcional a la intensidad de la luz de los LED. Cuando
el humo entra en el espacio entre el LED y el fotodiodo, la corriente fotoelctrica disminuye,
que desencadena una alarma. En este caso el fotodiodo es el transductor.
En los detectores de ionizacin, que son los tpicos detectores pilas encontrados en los
hogares, una pequea fuente radiactiva (generalmente americio) ioniza el aire entre un par de
electrodos. Cuando el humo entra en el espacio entre los electrodos, cambia la conductividad
del aire ionizado, que provoca la alarma sonar. El transductor en este tipo de detector de
humo es el par de electrodos y el aire entre ellos.
1.5. Qu es un dominio de los datos?
Un dominio de datos es uno de los modos en los que pueden codificarse datos. Ejemplos de
clases de datos dominio son los dominios analgicos, digitales y tiempo. Ejemplos de
dominios de datos son carga de tensin, corriente, frecuencia, perodo, nmero.
1.6. Mencione las seales elctricas que se consideran analgicas Cmo es la
informacin codificada en una seal analgica?
UNMSM
Pgina 1

Seales analgicas incluyen tensin, corriente, carga y alimentacin. La informacin est
codificada en la amplitud de la seal.
1.7. Menciones cuatro transductores de salida y describa cmo se utilizan.

Transductor de salida
Pantalla LCD
Monitor de ordenador
grficos
Impresora lser
Informacin alfanumrica y grfica
Motor
los
Uso
Informacin alfanumrica
Informacin alfanumrica, textos,
Gira para cambiar la posicin de
elementos
adjuntos
1.8. Qu es un parmetro de calidad?
Una figura de mrito es un nmero que proporciona informacin cuantitativa
sobre algn criterio de desempeo para un instrumento o mtodo.
1.9. Una muestra de 25.0ml que contiene Cu2+ dio una seal en el instrumento de
23.6 unidades (corregida por un blanco). Cuando se aadieron exactamente 0.500
ml de Cu (NO3)2 0.0287 M a la solucin, la seal aument a 37.9 unidades.
Calcule la concentracin molar de Cu2+ si se supone que la seal fue directamente
proporcional a la concentracin del analito.
cs = concentracin molar de Cu2+ en estndar = 0,0287 M
cx = desconocido Cu2+ concentracin
Vs = volumen del estndar = 0,500 mL
Vx = volumen de desconocido = 25,0 mL
S1 = seal de desconocido = 23,6
S2 = seal para el desconocido ms estndar = 37,9
Suponiendo que la seal es proporcional a c x y cs, podemos escribir S1 = Kcx o K = S1/cx
Despus de la adicin del estndar:
S 2=K
V x c x +V s c s
V x +V s
UNMSM
)
Pgina 2

Sustituyendo K y reorganizacin da:
c x=
cx=
S1V scs
S2 ( V s +V x )S1 V x
23.6 0.500 ml 0.0287 M

4
=9.0 10
37.9 ( 0.500 ml+25 ml )( 23.6 25.0 ml )
1.10 Los datos de la tabla siguiente se obtuvieron durante una determinacin

colorimtrica de glucosa en suero sanguneo.
Concentracin de
glucosa, mM
0.0
2.0
Absorbancia, A
4.0
0.294
6.0
0.434
8.0
0.570
10.0
0.704
0.002
0.150
Los resultados se muestran en la siguiente hoja de clculo.
a) Si se supone que hay una relacin lineal, determine la estimacin de mnimos

cuadrados de la pendiente y la ordenada al origen.
Pendiente, m = 0.0701, intercepto, b = 0.0083
b) Mediante la funcin ESTIMACIN LINEAL de Excel determine la desviacin
estndar de la pendiente y la ordenada al origen. Cul es el error estndar de
la estimacin?
UNMSM
Pgina 3

De resultados de estimacin, pendiente de SD, s m = 0.0007, intercepcin de SD, sb = 0.0040
c) Calcule los intervalos de confianza de 95% para la pendiente y la ordenada de
origen.
IC del 95% para pendiente m es m ts m donde t es el valor de t de Student para el 95% de
probabilidad y N 2 = 4 grados de libertad = 2.78
IC del 95% para m = 0.0701 0.0701 0.0007 = 2,78 0.0019 o 0.070 0,002 para
interceptar,
95% CI = tsb b = 0.0083 0.004 = 2,78 0.0083 0.011 o 0.08 0.01
d) Una muestra de suero tuvo una absorbancia de 0.350. Calcule la concentracin
de glucosa y su desviacin estndar.
cu = 4.87 0.086 mM 4.87 0.09 mM
1.11. Se midieron exactamente alcuotas de 5.00 ml de una disolucin que
contiene fenobarbital en matraces volumtricos y se hicieron bsicas con KOH.
Despus se vaciaron cada matraz los siguientes volmenes de una solucin
patrn que contiene 2.000
g/ml
de fenobarbital: 0.000, 0.500, 1.00, 1.50 y 2.00
ml y la mezcla se diluy a cierto volumen. La fluorescencia de cada una estas

soluciones se midieron con un fluormetro, que dio los valores de 3.26, 4.80, 6.41,
8.02 y 9.56 respectivamente.
a) Grafique los datos

Ver diagrama de hoja de clculo.
UNMSM
Pgina 4

b) Con la grfica de a) calcule la concentracin de fenobarbital en la incgnita.
cu = 0.410 g/mL
c) Deduzca la ecuacin de mnimos cuadrados para los datos.
S = 3.16Vs + 3.25
d) Determine la concentracin de fenobarbital a partir de la ecuacin de c).
c u=
b c s 3.246 2.000 g/ ml
=
=0.410 g / ml
mV u 3.164 ml1 5.00 ml
e) Calcule la desviacin estndar de la concentracin que obtuvo en d).

De la hoja de clculo sc = 0.002496 0.002 g/mL
CAPTULO 6: INTRODUCCIN A LOS MTODOS

ESPECTROMTRICOS
PREGUNTAS Y PROBLEMAS:
6.1. Defina:
a) Radiacin coherente
Radiacin coherente es la radiacin que se compone de los trenes de onda teniendo
frecuencias idnticas o conjuntos de frecuencias y relaciones de fase que son constantes con
el tiempo.
b) Dispersin de una sustancia transparente
Dispersin en un medio transparente es su variacin en el ndice de refraccin en funcin
de la longitud de onda.
c) Dispersin anmala
Dispersin anmala es el cambio brusco en el ndice de refraccin de una sustancia en una
regin de longitud de onda donde ocurre la absorcin.
d) Funcin trabajo de una sustancia
La funcin de trabajo de una sustancia es una constante que mide la energa necesaria para
quitar un electrn de la superficie de la sustancia.
UNMSM
Pgina 5

e) Efecto fotoelctrico
El efecto fotoelctrico consiste en la emisin de electrones de la superficie de una sustancia
por un haz de radiacin.
f) Estado fundamental de una molcula
El estado fundamental de una molcula es su estado energtico ms bajo.
g) Excitacin electrnica
Excitacin electrnica es el proceso mediante el cual los electrones de una sustancia son
promovidos de su estado de tierra a Estados electrnicos superiores por absorcin de energa.
h) Radiacin de cuerpo oscuro
Radiacin del cuerpo negro es el continuo la radiacin emitida por un slido cuando se
calienta.
i) Fluorescencia
La fluorescencia es un tipo de emisin que es ocasionado por los tomos, iones o molculas
con radiacin electromagntica de irradiacin. Fluorescencia implica una transicin tomo a
tomo. La vida del estado excitado en fluorescencia es muy corta (10 5 s o menos).
j) Fosforescencia
Fosforescencia es un tipo de emisin generado por un sistema molecular con la radiacin
electromagntica de irradiacin. Fosforescencia implica una transicin triplete del tomo y
la vida del estado excitado es ms larga que la de una especie de fluorescencia.
k) Fluorescencia por resonancia
Fluorescencia de resonancia es un tipo de emisin en la que la radiacin producida es de la
misma longitud de onda que se utiliza para excitar la fluorescencia.
l) Fotn
Un fotn es un paquete o partculas de energa radiante con una magnitud de h, donde h es
la constante de Planck y es la frecuencia de la radiacin.
m) Absortividad
Absortividad est definido por la ecuacin a = A / bc, donde A es la absorbancia de un medio
UNMSM
Pgina 6

contenida en una longitud de la clula de b y la concentracin c.
La ruta longitud b se
expresa en cm o en otra unidad de longitud. La concentracin se expresa en unidades como

g/L.
n) Nmero de onda
La proporcin de la radiacin es el recproco de la longitud de onda en centmetros.
o) Relajacin
La relajacin es un proceso mediante el cual una especie excitada pierde energa y vuelve a
un estado de energa ms bajo.
p) Desplazamiento de Stokes
El desplazamiento de Stokes es la diferencia en longitud de onda de la radiacin incidente y la
longitud de onda de la fluorescencia o dispersin.
6.2. Calcule la frecuencia en Hertz, la energa en joules y la energa en

electrovoltios de un fotn de rayos X con longitud de onda de 6.24 .
c 3.00 1010 cm /s
17
= =
=4.80 10 Hz
6.24 108 /
E=h =6.626 1034 J . s 4.80 1017 s1=3.18 1016 J
E=3.18 1016 J ( 1 eV /1.6 1019 J ) =1.99 103 eV
6.3. Determine la frecuencia en Hertz, el nmero de onda, al energa en joules y la
energa en KJ/mol asociados con la banda de absorcin vibracional de 3.517 m
una cetona aliftica.
c
3.00 1010 cm / s
13
= =
=8.524 10 Hz
4
3.417 m 10 cm/ m
1
1
1
= =
=2843 cm
4
3.417 10 cm
UNMSM
Pgina 7
de

E=h =6.626 1034 J . s 8.524 1013 s1=5.648 1020
6.4. Calcule la longitud de onda y la energa en joules de una seal RMN a 368MHz.
c 3.00 10 10 cm s1
= =
=81.5 cm
6 1
368 10 s
E=h =6.626 1034 J . s 368 106 s1=5.40 1026 J
6.5. Determine la velocidad, frecuencia y longitud de onda de la lnea D del sodio (
=589 nm ) cuando un haz de luz desde su fuente atraviesa una especie cuyo ndice
de refraccin
D=1.09 .
c 3.00 10 10 cm s1
= =
=5.09 1014 s1
7
10 cm
589 nm
1 nm
c 3.00 1010 cm s1
v especie = =
=2.75 1010 cm s1
D
1.09
v especie 2.75 1010 cm s1 107 nm
especie =
=
=540 nm
14 1
1 cm
5.09 10 s
6.6. Cuando la lnea D de sodio choca con una interfase aire diamante con un
ngulo de incidencia de 30.0, el ngulo de refraccin es de 11.9 Cul es el
del diamante?
D=
sen 30
=2.42
sen 11.9
6.7. Cul es la longitud de onda de un fotn que posee el triple de energa que un
fotn cuya longitud de onda es 779nm?
E1=3 E2
UNMSM
Pgina 8

h
c
c
=3 h
1
2
1=
2 779 nm
=
=260 nm
3
3
6.8. La energa del enlace del yoduro de plata es alrededor de 255 KJ/mol (AgI es
uno de los posibles componentes activos de los lentes para Sol fotogrey). Cul es
la longitud de onda de luz que es capaz de romper el enlace del yoduro de plata?
E=255
KJ 103 J
1mol
=4.24 1019 J
mol 1 KJ 6.02210 23 fotones
19
E
4.24 10 J
= =
=6.40 1014 s1
h 6.626 1034 J . s
c 3.00 10 10 cm s1
7 nm
= =
10
=469 nm
14 1
cm
6.40 10 s
6.9. El cesio se usa ampliamente en fotoceldas y en las cmaras de televisin
porque su energa de ionizacin es la ms baja de todos los elementos estables.
a) Cul es la energa cintica mxima de un fotoelectrn que sale del cesio por una
luz de 555nm? Tome en cuenta que si la longitud de onda de la luz que se usa para
irradiar la superficie del cesio es mayor de 660nm, no se emite ningn fotoelectrn.
34
E660 =6.626 10
10
10
3.00 10 cm s
19
J .s
=3.01 10 J
7
10 cm
660 nm
1 nm
E555 =6.626 1034 J . s
3.00 10 cm s
=3.58 1019 J
7
10 cm
555 nm
1 nm
Emx =E555 E660 =3.58 1019 J 3.01 1019 J =5.7 1020 J

b) Use la masa en reposo del electrn para calcular la velocidad del fotoelectrn en a)
me =9.11 1031 kg
UNMSM
Pgina 9

1
2
20
Emx = m v =5.7 10 J
2
v=
2 5.7 1020 kg m 2 s2
=3.54 105 m s1
31
9.11 10 kg
6.10. La ley del desplazamiento de Wien para los radiadores de cuerpo oscuro
establece que el producto de la temperatura en kelvin por longitud de onda de la
emisin mxima es constante
k ( k =T mx ) . Determine la longitud de emisin
mxima para una fuente infrarroja Globar que opera a 1800K. Use los datos de la
figura 6.22 para el emisor de Nernst para evaluar la constante.
De la figura 6.22 el valor del
mx
a 2000 K es de 1600 nm.
k =T mx =2000 K 1600 nm=3.2 106 K nm

A 1800 K:
6
k 3.2 10 K nm
mx = =
=1.8 103 nm=1.8 m
T
1800 K
6.11. Calcule la longitud de onda de
a) la lnea de sodio a 589nm en miel, cuyo ndice de refraccin es de 1.50
La longitud de onda en un medio diferente de aire
m =v m /
v m =c /
=c / aire
Po lo tanto:
m =aire /
miel=
589 nm
=393 nm
1.50
UNMSM
Pgina 10
m es dada por:
b) la salida de un rayo lser de rub a 694.3nm cuando atraviesa una pieza de cuarzo, cuyo
ndice de refraccin es de 1.55.
cuarzo =
694.3 nm
=448 nm
1.55
6.12. Determine la prdida por reflexin cuando un haz de energa radiante

atraviesa una celda de cuarzo vaca. El ndice de refraccin del cuarzo es de 1.55.
Entrar en una celda vaca de cuarzo, la viga debe atravesar una interfaz aire-cuarzo, entonces
una interfaz de cuarzo-aire. Para salir de la celda, debe pasar a travs de una interfaz aire de
cuarzo y una interfaz de cuarzo-aire.
La fraccin reflejada en el paso del aire en cuarzo:
I R 1 ( 1.551.00 )2
=
=0.0465
I 0 ( 1.55+1.00 )2
La intensidad de la viga en el cuarzo,
I1
es:
I 1 =I 0 0.0465 I 0=0.9535 I 0
La prdida de pase de cuarzo al aire es:
I R2
=0.0465
0.9535 I 0
I R 2=0.0443 I 0
La intensidad en el interior de la celda, es
I2
I 2 =0.9535 I 00.0443 I 0=0.9092 I 0

Es la prdida reflexiva de paso desde el interior de la celda en la segunda ventana de cuarzo
I R3
=0.0465
0.9092 I 0
UNMSM
Pgina 11

I R 3=0.0423 I 0
Y la intensidad en la segunda ventana de cuarzo
I3
I 3 =0.9092 I 00.0423 I 0=0.8669 I 0

Asimismo, encontramos la intensidad al pasar de cuarzo al aire:
I 4=0.8266 I 0
La prdida total por la reflexin es entonces:
I Rt =10.8266=0.173 17.3
6.13. Explique por qu el modelo de onda para la radiacin no puede explicar el

efecto fotoelctrico.
El modelo de onda de la radiacin requiere que la radiacin de un haz de luz se distribuye
uniformemente sobre cualquier superficie ataca. En estas circunstancias, no solo electrn
podra obtener suficiente energa con suficiente rapidez para ser expulsado de la superficie y
as proporcionar una corriente instantnea.
6.14. Convierta los siguientes valores de absorbancia en porcentaje de
transmitancia:
a) 0.278
T =anitlog (0.278 ) =52.7

b) 1.499
T =anitlog (1.499 )=3.17

c) 0.039
T =anitlog (0.039 )=91.4

6.15. Convierta los siguientes porcentajes de transmitancia en valores de
absorbancia:
a) 29.9
UNMSM
Pgina 12

A=log
=0.524
( 29.9
100 )
b) 86.1
A=log
=0.065
( 86.1
100 )
c) 2.97
A=log
=1.53
( 2.97
100 )
6.16. Determine el porcentaje de transmitancia de soluciones con la mitad de

absorbancia que las del problema 6.14.
a)
b)
c)
A=
0.278
=0.139
2
A=
1.499
=0.7495
2
T =antilog (0.7495 )=17.8
A=
0.039
=0.0195
2
T =antilog (0.0195 )=95.6
T =antilog (0.139 )=72.6
6.17. Calcule la absorbancia de disoluciones con la mitad del porcentaje de

transmitancia que las del problema 6.15.
a)
b)
c)
T=
0.299
=0.1495
2
A=log ( 0.1495 ) =0.825
T=
0.861
=0.4305
2
A=log ( 0.4305 ) =0.366
T=
0.0297
=0.01485
2
A=log ( 0.01485 ) =1.83
6.18. Una solucin de X cuya concentracin era de
3.78 103 M
tena una
transmitancia de 0.212 cuando se midi en una celda de 2.00 cm. Qu

UNMSM
Pgina 13

concentracin de X se requerir para que la transmitancia se incremente por un
factor de 3 cuando se use una celda de 1.00 cm?
A 1=log ( 0.212 )=0.674=b C 1= 2.00 3.78 103

=89.019
A 2=log ( 0.212 3 )=0.4437=b C 2=89.019 1.00 C 2
C 2=
0.4437
3
=4.98 10 M
89.019
6.19. La Absortividad molar de un compuesto es de
3.03 10 L cm mol
. Qu
concentracin de compuesto requiere para producir una solucin que tenga una
transmitancia de 9.53% en una celda de 2.50 cm?
A=log
C=
=1.021
( 9.53
100 )
A
1.021
4
=
=1.35 10 M
3
1
1
b 3.03 10 L cm mol 2.50 cm
CAPTULO 9: ESPECTROMETRA DE ABSORCIN ATMICA Y

DE FLUORESCENCIA ATMICA
9.1. Defina los siguientes trminos:
UNMSM
Pgina 14

a) Agente liberador
Un agente de liberacin es un catin que preferentemente reacciona con una especie que de
lo contrario iba a reaccionar con el analito para causar una interferencia qumica.
b) Agente protector
Agentes protectores evitan interferencias mediante la formacin de productos voltiles y
estables con el analito.
c) Supresor de ionizacin
Un supresor de ionizacin es ms fcilmente ionizado que el analito y proporciona una alta
concentracin de electrones en la llama o plasma. Estos electrones suprimen la ionizacin
del analito.
d) Atomizacin
La atomizacin es el proceso mediante el cual una muestra es vaporizada y descomponer
en tomos generalmente por el calor.
e) Ensanchamiento por presin
Ampliacin de presin se refiere a la ampliacin de las lneas atmicas debido a colisiones
con otras especies.
f) Lmpara de ctodo hueco
Una lmpara de ctodo hueco tiene un nodo de tungsteno y un cilndrico - forma ctodo
que contiene el elemento de inters. El elemento es farfullado del ctodo en la fase
gaseosa. Este proceso excita algunos de los tomos gaseosos, que luego emiten radiacin
caracterstica como regresan al estado base.
g) Chisporroteo
Farfulla es el proceso en el cual cationes gaseosos bombardean una superficie de ctodo y
expulsin los tomos de la superficie en la fase gaseosa.
h) Autoabsorcin
Se refiere a la absorcin de la radiacin emitida por los tomos excitados en la fase
UNMSM
Pgina 15

gaseosa de una lmpara de ctodo hueco, llama o plasma.
i) Interferencia espectral
Una interferencia espectral se encuentra cuando la absorcin o la emisin de una especie
de no analtica se superpone una lnea se utiliza para la determinacin del analito.
j) Interferencia qumica
Una interferencia qumica es el resultado de cualquier proceso qumico que disminuye o
aumenta la absorcin o la emisin del analito.
k) Amortiguador de radiacin
Un amortiguador de radiacin es una sustancia aadida en exceso que muestra tanto las
normas que el efecto de la matriz de muestras sobre el analito emisin o absorcin.
l) Ensanchamiento Doppler
Ensanchamiento Doppler surge porque los tomos en movimiento hacia o lejos del
monocromador dan lugar a lneas de absorcin o emisin de frecuencias ligeramente
diferentes.
9.2. Describa los efectos causantes de los tres perfiles de absorbancia
diferentes en la figura 9.4. y seleccione tres elementos adicionales que usted
esperara tengan perfiles similares.
La absorbancia del Cr disminuye con el aumento de altura de la llama porque se forman los
xidos de cromo en mayor medida como el Cr se eleva a travs de la llama.
La
absorbancia Ag aumenta a medida que la plata se vuelve ms atomizada como se levanta

a travs de la llama. xidos de plata no se forman fcilmente.
Magnesio exhibe un
mximo como consecuencia de los dos por encima de los efectos opuestos entre s.
9.3. Por qu un atomizador electrotrmico es ms sensible que un atomizador
de llama?
El atomizador electrotrmico es un atomizador ms eficiente. Se requiere mucho menos
UNMSM
Pgina 16

muestra y mantiene el vapor atmico en la viga por un tiempo mayor que hace una llama.
9.4. Describa cmo se puede usar una lmpara de deuterio para efectuar una
correccin de fondo para un espectro de absorcin atmica.
La radiacin continua de la lmpara D2 se pasa a travs de la llama alternativamente con
el rayo de ctodo hueco. Puesto que las lneas atmicas son muy estrechas, la lmpara D2
en su mayora es absorbida por el fondo, en cambio en el ctodo hueco la radiacin es
absorbida por los tomos. Comparando la energa radiante de las dos vigas, la absorcin
atmica puede ser corregida para la absorcin de cualquier fondo.
9.5. Por qu se usa la modulacin de la fuente en la espectroscopa de
absorcin atmica?
Modulacin de la fuente empleada para distinguir entre la absorcin atmica (una seal de
corriente alterna) y emisin de llama (una seal de corriente directa).
9.6. Para la misma concentracin de nquel se encontr que la absorbancia a 352.4
nm es casi 30% mayor para una solucin que contena 50% de etanol que para una
solucin acuosa. Explique.
El alcohol reduce la tensin superficial de la solucin conduce a gotas ms pequeas. Tambin
puede agregar su calor de combustin a la llama conduce a una temperatura ligeramente
superior en comparacin con el agua que enfra la llama. Alcohol tambin cambia la viscosidad
de la solucin que puede aumentar la tasa de absorcin del nebulizador. Todos estos factores
pueden conducir a un gran nmero de tomos de Ni en la regin de visualizacin de la llama.
9.7. El espectro de emisin de una lmpara de ctodo hueco para molibdeno tiene
una lnea bien definida a 313.3nm siempre que la corriente de la lmpara sea menor
de 50mA. Sin embargo, a corrientes ms altas, la lnea de emisin desarrolla un
crter en forma de taza en su mximo. Explique.
En corrientes de la lmpara, los tomos ms excitados se forman en el proceso de la farfulla.
Estos tomos tienen generalmente menos energa cintica que los tomos excitados. El
ensanchamiento Doppler de sus lneas de absorcin as es menor que la ampliacin de las
lneas de emisin de los tomos excitados ms rpido movimiento. Por lo tanto, slo el centro
de la lnea se atena.
UNMSM
Pgina 17

9.8. Un analista intenta determinar estroncio con un instrumento de absorcin
atmica equipado con un quemador de xido nitroso acetileno, pero la
sensibilidad relacionada con la lnea de resonancia atmica a 460.7nm no es
satisfactoria. Recomiende por lo menos tres cosas que podra intentar para
incrementar la sensibilidad.
(1) Emplean una llama de temperatura ms alta (oxiacetileno).
(2) Utilice un solvente que contiene etanol u otra sustancia orgnica.
(3) Agregar un agente de liberacin, un agente protector o un supresor de ionizacin.
9.9. Por qu la emisin atmica es ms sensible a la inestabilidad de la llama que

la absorcin atmica?
La poblacin de tomos excitados desde el que se presenta la emisin es muy sensible a la
temperatura de la llama y otras condiciones. La poblacin de tomos de estado, de las cuales
se originan absorcin y fluorescencia, no es tan sensible a estas condiciones ya que es una
fraccin mucho mayor de la poblacin total.
9.10. En la figura 9.1 se resumen muchos de los procesos que tienen lugar en un
quemador de flujo laminar. En referencia especfica al anlisis de una solucin
acuosa de MgCl2, describa los procesos que probablemente sucedan.
Nebulizacin: Solucin acuosa contiene MgCl 2 se convierte en un aerosol acuoso.
Desolvatacin. El disolvente se evapora dejando las partculas slidas.
Volatilizacin. Se evapora el agua restante y las partculas son vaporizadas.
Atomizacin. Los tomos de mg son producidos excitacin de Mg a Mg *
Ionizacin de Mg a Mg+ reaccin de Mg para formar MgOH y MgO
9.11. Mediante la ecuacin 7.13, para el poder de resolucin de un monocromador
de red, calcule el tamao terico mnimo de una red de difraccin que
proporcionara un perfil de lnea de absorcin atmica a 500nm que tiene una
anchura de 0.002nm. Suponga que la red se usar en el primer orden y que ha sido
marcada con
2400 hendiduras /cm.
R=
500 nm
=n N=
=2.5 105=1 N
0.002 nm
5
N =2.5 10
UNMSM
Pgina 18

Tamao de la =
2.5 105 hendiduras

=104 nm
2400 hendiduras/cm
9.12. En el caso de la llama que se ilustra en la figura 9.3, calcule la intensidad

relativa de la lnea de emisin de 766.5nm para el potasio a las siguientes alturas
por arriba de la llama (suponga que no hay ionizacin).
Se calcula la temperatura de la llama en las cuatro alturas que 1700, 1863, 1820 y 1725 C o
1973, 2136, 2092 y 1998 K. Para obtener
Ej
en la ecuacin 8-1, utilizamos
Ecuacin 6-19. Entonces,
hc 6.626 1034 J s 3.00 10 8 m s1

Ej= =
=2.59 1019 J
9
766.5 10 m
Sustituyendo en la ecuacin 8-1 con la primera temperatura 1973K:
Nj gj
E j
2.59 1019 J
= exp
=3 exp
=2.2104
23
1
N 0 g0
kT
1.38 10 J K 1973 K
( )
De la misma manera encontramos:
(a)
(b)
(c)
(d)
Heig
2.0
ht
3.0
4.0
5.0
T
1973
2136
2092
1998
Nj/N0
2.22
4.58
3.81
2.50
Ix/Iy
1.00
2.06
1.72
1.13
9.13. En una llama de hidrgeno oxgeno se observ que la seal de absorcin

atmica para el hierro disminua en presencia de grandes concentraciones de ion
sulfato.
a) D una explicacin de esta observacin
Sulfato del ion forma complejos con fe (III) no son fcilmente atomizados. Por lo tanto, la
concentracin de los tomos de hierro en la llama es menor en presencia de iones sulfato.
b) Recomiende tres mtodos posibles para vencer la interferencia potencial del sulfato en una
determinacin cuantitativa de hierro.
Las interferencias podran superarse:
(1) Aadiendo un agente liberador que forma complejos ms estables con el sulfato de hierro
hace.
(2) Agregando un agente protector, como el EDTA, que forma complejos muy estables pero
voltiles con fe (III).
UNMSM
Pgina 19

(3) Utilizando una temperatura ms alta de la llama (oxiacetilnica u xido nitroso-acetileno).
9.14. En el caso de tomos de Na y iones Mg +, compare las relaciones entre la
cantidad de partculas en el estado excitado 3p y la cantidad en el estado basal en
Las energas de los estados 3p pueden obtenerse de las longitudes de onda de emisin que se
muestra
en
la
figura
8-1. Para el Na, utilizaremos una media longitud de onda de 5893 y Mg +, 2800 . Para el Na,
la energa del estado excitado es
E3 p , Na =
hc 6.626 1034 J s 3.00 108 m s1

=
=3.37 1019 J
1010 m
5893
1
Para el Mg+
3 p , Mg +=
hc 6.626 1034 J s 3.00 108 m s1

=
=7.10 1019 J
10
10 m
2800
1
E
a) Sustituyendo en la ecuacin 8-1 a 2100K

Una llama de gas natural aire (2100K)
Nj
N0
( )
=3 exp
Na
Mg+ =3 exp
3.37 1019 J
=2.67 105
23
1
1.38 10 J K 2100 K
7.10 1019 J
=6.87 1011
23
1
1.38 10 J K 2100 K
Nj
N0
( )
Continuar en la misma onda que obtengamos para Na y Mg +

b) Una llama de hidrgeno oxgeno (2900K)
Nj
=6.6 104 y 5.9 108
N0
c) Una llama de plasma acoplada en forma inductiva (6000K)
Nj
=0.051 y 5.7 104
N0
UNMSM
Pgina 20

9.15. En fuentes de temperaturas superiores, los tomos de sodio emiten una lnea
doble con una longitud de onda promedio de 1139nm. La transicin del estado 4s al
3p
es
responsable
de
ella.
Calcule la razn entre la cantidad de tomos excitados en el estado 4s y la cantidad
en
el
estado
basal
3s
en
La diferencia de energa entre el estado 3p y 3s es de
E=3.37 1019 J .
La diferencia de
energa entre el estado 4s y 3p que puede calcularse a partir de la longitud de onda de las
lneas de emisin en 1139 nm.
E' =
6.626 1034 J s 3.00 108 m s1

=1.75 1019 J
9
10
1139 nm
1 nm
La diferencia de energa entre el estado 4s y 3s es entonces:
E' ' =3.37 1019 J + 1.75 1019 J=5.12 1019 J

a) una llama de acetileno oxgeno (3000C)
A 3000C = 3273K
N4p 2
5.121019 J
= exp
=1.2 105
23
1
N 3s 2
1.38 10 J K 3273 K
b) la parte ms caliente de una fuente de plasma acoplada en forma inductiva (9000C)

A -9000C = 9273K
N4p 2
5.12 1019 J
= exp
=1.8 102
23
1
N 3s 2
1.38 10 J K 9273 K
9.16. Suponga que la seal de absorcin que se muestra en la figura 9.7 se obtuvo
para alcuotas de
2 L
del patrn y muestra. Calcule la concentracin en partes
por milln de plomo en la muestra de jugo de naranja enlatado.

La absorbancia de los tres estndares se estima que 0.32 0.18 y 0,09. La absorbancia
desconocida fue aproximadamente 0.09. De un tratamiento de mnimos cuadrados de los
datos,
la
ecuacin
de
la
lnea
es
A = 1.5143xC+ 0.02. Desde el anlisis, la concentracin de lo desconocido es 0.046 0.009
g Pb/mL.
UNMSM
Pgina 21

9.17. Recomiende fuentes de las dos seales de la figura 9.7 que aparecen durante
los procesos de secado y calcinacin.
Durante el secado y la incineracin, absorbiendo las especies voltiles pueden se han
formado. Adems, las partculas apareceran como humo durante la incineracin, que
dispersan la radiacin de la fuente y reducir su intensidad.
9.18. En el intervalo de concentracin de 1 a 100g/ml P, el fosfato inhibe la
absorcin atmica del Ca en forma lineal. Sin embargo, la absorbancia se estabiliza
entre 100 y 300g/ml de P. Explique Cmo se puede reducir este efecto?
Este comportamiento resulta de la formacin de complejos no voltiles entre el calcio y
fosfato. Las supresiones niveles despus de que se ha agregado una cantidad estequiomtrica
de fosfato. La interferencia puede reducirse mediante la adicin de un agente liberador que
ata para arriba el fosfato cuando se aade en exceso.
9.19. Cul es el objetivo de un patrn interno en los mtodos de emisin de llama?
Cuando se usa un estndar interno, el cociente de la intensidad de la lnea del analito a eso
del estndar interno se traza en funcin de la concentracin de analito. Si el estndar interno y
las especies de analito estn influenciadas de la misma manera por la variacin en la tasa de
aspiracin y la temperatura de la llama, y el estndar interno est presente en
aproximadamente la misma concentracin en los estndares y lo desconocido, la relacin de la
intensidad debe ser independiente de estas variables.
9.20. Se trat una muestra de 5.00ml de sangre con cido tricloroactico para
precipitar las protenas. Despus de la centrifugacin, la solucin resultante se
lleva a un pH de 3 y se someti a extraccin con dos porciones de 5ml de
metilisobutilcetona que contiene el agente orgnico complejante de plomo APCD. El
extracto se aspir directamente en una llama de aire acetileno que produjo una
absorbancia de 0.444 a 283.3nm. Se trataron alcuotas de 5ml de disoluciones que
contenan 0.250 y 0.450 ppm de Pb de la misma manera y la absorbancia que se
produjo fue de 0.396 y 0.599. Calcule la concentracin de Pb (ppm) en la muestra si
se supone que se cumple la ley de Beer.
Configurar dos ecuaciones de dos incgnitas:
0.599=0.450 m+b
0.396=0.250 m+ b
Restando la segunda ecuacin a la primera:
0.203=0.2m
UNMSM
Pgina 22

De ah el valor de la pendiente es:
m=1.015
Entonces usando este valor en la primera ecuacin da:
b=0.5990.450 1.015=0.14225
La concentracin de Pb desconocida es entonces:
x=( 0.4440.14225 ) /1.015=0.297 ppm de Pb
CAPTULO 10: ESPECTROMETRA DE EMISIN ATMICA

10.1 Qu es un patrn interno y por qu se utiliza?
Un estndar interno es una sustancia que responde a las variables incontrolables de una
manera similar como el analito. Se introduce en o est presente en las normas y las muestras
en una cantidad fija. El cociente de la seal del analito a la seal estndar interna entonces
sirve como la lectura analtica.
10.2. Por qu los mtodos de emisin atmica con una fuente de planta de
acoplamiento por induccin son ms adecuados para el anlisis de varios elementos
que los mtodos de absorcin atmica de llama?
Absorcin atmica llama requiere una lmpara separada para cada elemento, que no es
conveniente cuando varios elementos deben ser determinadas.
10.3. Por qu las lneas de iones predominan en los espectros de chispa y las
lneas de tomos en los espectros de arco y en los de plasma de acoplamiento por
induccin?
La temperatura de una chispa de alto voltaje es alto (~ 40.000 K) que presentan la mayora de
los tomos se ionizan. En un arco de temperatura ms bajo (~ 4000 K) slo los elementos
ms ligeros se ionizan a cualquier extensin significativa. La alta concentracin de electrones
en un plasma, suprime la ionizacin extensa del analito.
10.4. Calcule la dispersin lineal recproca terica de una red de escalera cuya
distancia focal es de 0.85m, con una densidad de hendiduras o surcos de 120 surcos
/mm y un ngulo de difraccin de 6326 cuando el orden de difraccin es a)30 y
b)90
D1=( 2dcos )/n f
2
a D1=
UNMSM
1mm
107
cos 63 26 '
120 surcos mm
=2.9 /mm
103 mm
30 0.85 m
m
Pgina 23

2
b D1=
1mm
107
cos 63 26 '
120 surcos mm
=0.97 /mm
103 mm
90 0.85 m
m
10.5. Por qu las fuentes de arco se cubren a menudo con una corriente de gas
inerte?
En presencia del aire y con electrodos de grafito, bandas fuertes ciangenos (CN) hacen que la
regin de longitud de onda de 350 a 420 nm de poco uso. Mediante la exclusin de nitrgeno
con un gas inerte, las intensidades de estas bandas se reducen considerablemente haciendo
posible deteccin de varios elementos con lneas en esta regin.
10.6. Describa tres formas de introducir la muestra en una antorcha de plasma
acoplado por induccin.
Por nebulizacin, por vaporizacin electrotrmica y por ablacin lser.
10.7. Cules son las ventajas y desventajas de las antorchas acoplado por
induccin y de las antorchas de argn de corriente continua?
Las ventajas del ICP sobre la DCP son una mayor sensibilidad por varios elementos y la
libertad de algunas interferencias y problemas de mantenimiento. Electrodos no necesitan ser
reemplazados en el ICP, que en el DCP, los electrodos de grafito deben sustituirse cada pocas
horas. Ventajas de la DCP incluyen menor consumo de argn y el equipo ms simple y menos
costoso.
10.8. Por qu las interferencias de ionizacin son menos importantes en la
espectrometra de emisin de plasma acoplado por induccin que en la
espectroscopa de emisin por llama?
Las interferencias de ionizacin son menos severas en el ICP que en emisin de la llama
porque plasmas de argn tienen una alta concentracin de electrones (de ionizacin del
argn) que reprime la ionizacin del analito.
10.9. Cules son algunas de las ventajas de las fuentes de plasma comparadas con
las de llama en la espectrometra de emisin?
Ventajas de las fuentes de plasma incluyen: 1. reducir interferencias 2. Espectros de emisin
para muchos elementos puede obtenerse con un conjunto de condiciones de la excitacin. 3.
Espectros pueden obtenerse para los elementos que tienden a formar compuestos
refractarios. 4. Plasma fuentes usualmente tienen un rango de linealidad que cubre varias
dcadas en la concentracin.
UNMSM
Pgina 24

10.10. Por qu
el mtodo de patrn interno se utiliza a menudo en la
espectrometra de emisin de plasma?
A menudo se utiliza el mtodo de estndar interno en la preparacin de las curvas de
calibracin de ICP para compensar errores instrumentales aleatorios que surgen de las
fluctuaciones en la salida de la fuente de plasma.
UNMSM
Pgina 25
UNMSM
Pgina 26
CAPTULO 13: INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA POR

ABSORCIN MOLECULAR ULTRAVIOLETA VISIBLE
13.1. Exprese las siguientes absorbancias en funcin de porcentaje de
transmitancia
(a) %T = 10
100% = 10
0.038
100% = 91.6%
De la misma manera se hace para los siguientes casos

(b) 11.0%
UNMSM
Pgina 27

(c)
(d)
(e)
(f)
39.9%
57.4%
36.7%
20.3%
13.2. Convierta los siguientes datos de transmitancia en porcentaje

(a) A = log T = log (15.8/100) = 0.801
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
0.308
0.405
0.623
1.07
1.27
13.3 Calcule el porcentaje de transmitancia de las soluciones cuyas absorbancias

son la mitad de las del problema 13.1
(a) %T = 10
0.038/2
100% = 95.7%

(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
33.2%
63.2%
75.8%
60.6%
45.1%
13-4. calcule el porcentaje de transmitancia de las soluciones cuyas absorbancias

son el doble de los de problema 13.2
(a) A = log (2 15.8/100) = 0.500
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
0.007
0.103
0.322
0.770
0.968
13.5. Una solucin que contiene 6.23 ppm KMnO4 presenta una transmitancia 0.195
en una celda de 1.00 cm a 520nm. Calcule la absortividad molar del KMnO4 A 520nm
UNMSM
Pgina 28
13.6. Una solucin que contiene 5.24 mg!100 mL de A (335 g/mol) presenta una
transmitancia de 55.2 % en una celda de 1.50 cm a 425 nm. Calcule la absortividad
molar de A en esta longitud de onda.
13.7. La absortividad molar de una solucin del complejo formado por Bi(III) y
tiorea es de 9.32*10^3 Lmol-1cm-1 a 470nm
a) Cul es la absorbancia de una solucin 3.79*10^-5 M de este complejo si se mide a
470nm en una celda de 1.00 cm?
b) Cul es el porcentaje de transmitancia de la solucin que se describe en a)?
c) Cul es la concentracin molar del complejo en una solucin que presenta la absorbancia
descrita en a) cuando se mide a 470 nm en una celda de 2.50 cm?
3
1
1
5
(a) A = bc = 9.32 10 L mol
cm
1.00 cm 3.79 10
M = 0.353
(b) %T = 10
100% = 10
0.353
(c) c = A/b = 0.353/(9.32 10
100% = 44.4%
2.50) = 1.52 10
13.8. El complejo Fe(SCN)+2 cuya longitud de onda de mxima absorcin es 580nm,

tiene una absortividad molar de 7.00*10^3 Lcm-1mol-1. Calcule
a) la absorbancia a 580 nm de una solucin del complejo 3.49* 10^-5 M si se mide en una
celda de 1.00.
A = bc = 7.00 10
L mol
1
5
cm
1.00 cm 3.49 10
M = 0.244
b) la absorbancia de una solucin en una celda de 2.50 cm en la cual la concentracin del

complejo es la mitad que la del inciso a)
UNMSM
Pgina 29

A = bc = 7.00 10
L mol
1
5
cm
2.50 cm 3.49 10 /2 M = 0.305
c) el porcentaje de transmitancia de las soluciones descritas en a) y b)

Para (a), %T = 10
0.244
100% = 57.0%; P a r a (b) %T = 10
0.305
100% = 49.5%
d) la absorbancia de una solucin cuya transmitancia es la mitad de la descrita en a)

A = log T = log (0.570/2) = 0.545
13.9. Una alcuota de 2.50mL de una solucin que contiene 7.9 ppm de Fe(III) se
trata con exceso de KSCN para formar el complejo Fe(SCN)2+ y se diluye hasta
50.0mL. cul es la absorbancia de la solucin resultante a 580nm si se mide en una
celda de 2.50 cm? Vase en el problema 13.8 los datos de absortividad.
= 7.00 10
L mol
1
cm
13.10. El Zn (II) y el ligando L forman un complejo 1:1 que absorbe fuertemente a

600nm. Cuando la concentracin molar de L supera a la del Zn (II) en un factor de 5,
la absorbancia depende slo de la concentracin de cationes. Ni el Zn (II) ni L
absorben
a
600nm.
Una
solucin
compuesta
por
-4
-3
1.59x10 M de zinc (II) y 1.00x10 M de L presenta una absorbancia de 0.352 en
una
celda
de
100 cm a 600nm. Calcule
a) El porcentaje de transmitancia de esta solucin
CZnL = 1.59 10
%T = 10
0.352
A = 0.352
100% = 44.5%
b) El porcentaje de transmitancia de esta solucin medida en una celda de 2.50cm.

0.880
A = 2.50 0.352 = 0.880
%T = 10
100% = 13.2%
d) La absortividad molar del complejo
4
3
1
1
= A/(bc) = 0.352/(1.00 1.59 10 ) = 2.21 10 L mol
cm
UNMSM
Pgina 30
13.11. La constante de equilibrio del par conjugado cido/base:

++
HIn+ H 2 O H 3 O
5
[H3O ][In ]/[HIn] = 8.00 10
A600 = 1.20 10
cind, M
3.00
4
10
2.00
4
10
1.00
4
10
0.500
4
10
0.200
4
10
UNMSM
[H3O ] = [In ]
6.96 10
[In ]
1.20
4
10
9.27
5
10
5.80
5
10
3.48
5
10
2.00
5
10
1.80
4
10
1.07
4
10
4.20
5
10
1.52
5
10
5.00
6
10
+ 1.80 10
[Hin] = CHin [In ]
1.23 10
[HIn]
1
.
0.935
0.777
0.383
0.455
0.149
0.261
0.056
0.145
Pgina 31
A430
1.06
= 1.06
A600
13.12. La constante de equilibrio de la reaccin
++ H 2 O
+ H 3 O
2+2 H
2 CrO 4
Es de
4.2 1014 . Las absortividades molares de las dos especies principales de una
solucin de
K 2 Cr 2 O7
son:
2
CrO 4
1
2
Cr 2 O7
2
345
1.84 103
10.7 102
370
4.81 10
7.28 10
400
1.88 103
1.89 102
Se prepararon cuatro soluciones disolviendo

4
1.00 10
moles de
K 2 Cr 2 O7
4.00 10
3.00 10
2.00 10
en agua, y se diluyeron hasta 1.00L con una solucin
amortiguadora de pH 5.60. Deduzca los valores de absorbancia tericos (celdas de 1.00cm)

para cada solucin y represente en forma grfica los datos para a) 345nm b) 370nm c)
UNMSM
Pgina 32

400nm
2
Cr 2 O7
2
CrO 4
+
H
+
H
2
Cr 2 O7
CrO 4
2
CrO 4
2
CrO 4
2 2.512 106
C K Cr O
UNMSM
Pgina 33

2
CrO 4
2
CrO 4
C K Cr O
2
CrO 4
CrO 4
2
CrO 4
Cuando
2
CrO 4
CrO 4
2
CrO 4
Cr 2 O7
a A 345 =1.84 10 3.055 10 +10.7 10 2.473 10 =0.827

b A 370 =4.81 10 3.055 10 +7.28 10 2.473 10 =1.649
c A 400 =1.88 10 3.055 10 +1.89 10 2.473 10 =0.621
13.13. Describa las diferencias entre los siguientes instrumentos
UNMSM
Pgina 34
y enumere

alguna de las ventajas que posee uno respecto del otro.
a) Lmparas de descarga de hidrgeno y de deuterio como fuentes de radiacin ultravioleta.
Las lmparas de hidrgeno y deuterio slo se diferencian en los gases que se utilizan en la
descarga. Lmparas de deuterio generalmente producen la radiacin de mayor intensidad.
b) Filtros y monocromadores como selectores de longitud de onda.
Los filtros proporcionan seleccin de longitud de onda de baja resolucin a menudo
conveniente para el trabajo cuantitativo, pero no para el anlisis cualitativo o estudios
estructurales. Monocromadores producen alta resolucin (anchos de banda estrecha) para el
trabajo tanto cualitativo como cuantitativo.
c) Celdas fotovoltaicas y fototubos como detectores de radiacin electromagntica.
Un fototubo es un tubo de vaco equipada con un ctodo y un nodo de fotoemisora coleccin.
Los electrones foto emitidos como resultado de bombardeo de protones son atrados hacia el
nodo cargado positivamente para producir una pequea fotocorriente proporcional al flujo de
fotones. Una clula fotovoltaica se compone de un semiconductor fotosensible intercalada
entre dos electrodos. Un haz incidente de fotones causa la produccin de pares de electrnhueco que, cuando se separaban producir un voltaje relacionado con el flujo de fotones.
Fototubos son en general ms sensibles y tienen un mayor rango de longitud de onda. Las
fotoclulas son en general ms simple, ms barato y ms resistente. Fotoclulas no requieren
fuentes de alimentacin externas.
d) Fotodiodos y fotomultiplicadores
Un fotodiodo consta de una foto - sensible diodo de unin que normalmente es polarizado
inversamente. Un haz incidente de fotones produce una fotocorriente proporcional al flujo de
fotones. Un tubo fotomultiplicador es un tubo de vaco que consta de un ctodo fotoemisora ,
una serie de electrodos intermedios llama dinodos, y un nodo de coleccin. Cada uno de
fotoelectrones emitidos por el fotoctodo es acelerado en el campo elctrico a la primera
dnodo cargado positivamente donde puede producir varios electrones secundarios. Estos son,
a su vez, atrados por la siguiente carga positivamente dnodo para dar lugar a mltiples
electrones.
El resultado es una multiplicacin cascada de 106 o ms electrones por fotoelectrn emitido.
Fotomultiplicadores son ms sensibles que los fotodiodos, sino que requieren una fuente de
alimentacin de alta tensin en comparacin con los suministros de baja tensin requeridos
por fotodiodos. Fotomultiplicadores son ms grandes y requieren una amplia proteccin.
Fotodiodos son ms adecuados para instrumentos pequeos y porttiles debido a su tamao y
robustez.
e) Espectrofotmetros de doble haz en el espacio y espectrofotmetros de doble haz en el
tiempo.
Ambos tipos de espectrofotmetros dividen el haz en dos porciones. Uno viaja a travs de la
celda de referencia y uno a travs de la celda de muestra. Con la disposicin de doble haz en
el espacio, los dos haces viajan al mismo tiempo a travs de las dos clulas. Luego golpean
dos fotodetectores independientes donde se procesan las seales para producir la absorcin.
UNMSM
Pgina 35

Con la disposicin de doble haz - en - tiempo, los dos haces viajan a diferentes momentos a
travs de las clulas. Ms tarde se recombinan para golpear un fotodetector en diferentes
momentos. La disposicin de haz a tiempo doble es un poco ms complicado mecnica y
electrnica, pero utiliza un fotodetector. La disposicin de doble haz en el espacio es ms
simple, pero requiere dos fotodetectores emparejados.
f) Espectrofotmetros y fotmetros.
Espectrofotmetros tienen monocromadores o espectrgrafos para la seleccin de longitud de
onda. Fotmetros general han filtros son utilizar una fuente LED para la seleccin de longitud
de onda. El espectrofotmetro se puede utilizar para la exploracin de longitud de onda o para
la seleccin de longitud de onda mltiple. El fotmetro se limita a una o unas pocas longitudes
de onda.
g) Instrumentos de haz sencillo y de doble haz para medidas de absorbancia.

Un espectrofotmetro de haz nico emplea un haz de radiacin que irradia una clula . Para
obtener la absorbancia, la celda de referencia se sustituye con la celda de muestra que
contiene el analito. Con un instrumento de doble haz, la celda de referencia y la celda de
muestra son irradiadas simultneamente o casi. Instrumentos de doble haz tienen las ventajas
de que las fluctuaciones en la intensidad de origen se cancelaron como se deriva de los
componentes electrnicos. El instrumento de doble haz se adapta fcilmente para la
exploracin espectral. Instrumentos de un solo haz tienen las ventajas de simplicidad y bajo
costo. Versiones computarizadas son tiles para la exploracin espectral.
h) Espectrofotmetro ordinarios y de varios canales.

Espectrofotmetros multicanal detectar toda la gama espectral esencialmente de manera
simultnea y pueden producir un espectro completa en un segundo o menos. No utilizan
medios mecnicos para obtener un espectro. Espectrofotmetros convencionales utilizan
mtodos mecnicos (rotacin de una rejilla) para explorar el espectro. Todo un espectro
requiere varios minutos para conseguir. Instrumentos multicanal tienen la ventaja de la
velocidad y la fiabilidad a largo plazo. Espectrofotmetros convencionales pueden ser de
mayor resolucin y tiene caractersticas de la luz callejeros inferiores.
13.14. Un fotmetro porttil cuya respuesta es lineal respecto a la radiacin
registr 6.38A cuando el solvente estaba en la trayectoria del haz. El fotmetro
estaba en cero y ninguna luz chocaba contra el detector. Al reemplazar el
solvente con una solucin absorbente se produjo una respuesta de 41.6A.
Calcule:
a) Porcentaje de transmitancia de la solucin de la muestra
%T = P/P0 100% = I/I0 100% = 41.6 A/63.8 A = 65.2%
b) Absorbancia de la solucin de la muestra
A = log T = 2 log %T = 2 log(65.2) = 0.186
UNMSM
Pgina 36

c) La transmitancia que se espera para una solucin con una concentracin de absorbente
igual a un tercio de la concentracin de la solucin de la muestra original.
A = 0.186/3 = 0.062;
T = 10
= 10
0.062
= 0.867
d) La transmitancia esperada para una solucin con el doble de concentracin que la de la

solucin de la muestra.
0.372
A = 2 0.186 = 0.372
T = 10
=0.425
13.15. Un fotmetro con respuesta lineal a la radiacin dio una lectura de 498mV
con el solvente en la trayectoria del haz de 256mV cuando el solvente se
reemplaz por una solucin absorbente. El fotmetro estaba en cero y ninguna
luz daba en el detector. Calcule
a) El porcentaje de transmitancia y la absorbancia de la solucin absorbente.
%T = P/P0 100% = I/I0 100% = 256 mV/498 mV 100% = 51.4%
A = 2 log %T = 2 log(51.4) = 0.289
b) La transmitancia esperada si la concentracin de absorbente es la mitad de la solucin
original.
A = 0.289/2 = 0.144
T = 10
= 10
0.144
= 0.717
c) La transmitancia esperada si la trayectoria de la luz a travs de la solucin original se

duplica.
A = 2 0.289 = 0.578
T = 10
0.578
= 0.264
13.16. Por qu una lmpara de deuterio produce un espectro continuo y no uno

de lneas en la regin ultravioleta?
En una lmpara de deuterio, la energa de la lmpara de la fuente de energa produce una
molcula de deuterio emocionada que se disocia en dos tomos en estado fundamental y un
fotn de radiacin. A medida que el deuterio excitado se relaja, su energa cuantificada se
distribuye entre la energa del fotn y las energas de los dos tomos. Este ltimo puede variar
desde casi cero a la energa de la molcula excitada. Por lo tanto, la energa de la radiacin,
que es la diferencia entre la energa cuantificada de la molcula excitada y las energas
cinticas de los tomos, tambin puede variar de forma continua sobre el mismo intervalo. En
consecuencia, el espectro de emisin es un continuo espectral.
13.17. Por qu los tubos fotomultiplicadores no se usan en la radiacin

infrarroja?
Los fotones de la regin infrarroja del espectro no tienen la energa suficiente para causar la fotoemisin desde el
ctodo de un tubo fotomultiplicador.
UNMSM
Pgina 37

13.18 Por qu a veces se introduce yodo en las lmparas de tungsteno?
Lmparas de tungsteno / halgeno incluyen a menudo una pequea cantidad de yodo en la
envoltura de cuarzo evacuado que contiene el filamento de tungsteno. El yodo prolonga la
vida de la lmpara y permite operar a una temperatura ms alta. El yodo se combina con
tungsteno gaseoso que sublima desde el filamento y hace que el metal que se vuelvan a
depositar, aumentando as la vida de la lmpara.
13.19. Explique el origen del ruido de disparo en un espectrofotmetro. Cmo
varia la incertidumbre respecto a la concentracin si el ruido de disparo es la
fuente principal de ruido?
El ruido de disparo tiene su origen en la emisin aleatoria de fotones de una fuente y la
emisin aleatoria de electrones de los electrodos en clulas fotoelctricas y tubos
fotomultiplicadores. Al ruido de disparo es la fuente ms importante de ruido, la incertidumbre
relativa concentracin, sc / c pasa por un mnimo, ya que aumenta la concentracin.
13.20. Defina:
a) corriente residual
La corriente oscura es la pequea corriente que existe en un transductor de radiacin en
ausencia de radiacin. Tiene su origen en la emisin trmica de electrones en el fotoctodo,
en fuga hmica, y en radiactividad.
b) transductor
Un transductor es un dispositivo que convierte una magnitud fsica o qumica en una seal
elctrica.
c) radiacin dispersada
La radiacin dispersa es la radiacin no deseada que llega a la rendija de salida de un
monocromador como resultado de las reflexiones y la dispersin. Su longitud de onda es
generalmente diferente de la de la radiacin que llega a la ranura directamente desde el
dispositivo de dispersin.
d) ruido fluctuante en la fuente
Fuente parpadeo de ruido es causado por las variaciones en las variables experimentales que
controlan la intensidad de la fuente, tales como los voltajes de suministro de energa y la
temperatura. Tambin puede ser causada por variaciones mecnicas, tales como vibraciones.
e) incertidumbre en la posicin de la celda
La celda posicionamiento incertidumbre es causada por nuestra incapacidad para posicionar la
celda en el mismo lugar cada vez. Una variacin aleatoria se introdujo debido a que el haz
incidente se forma la imagen en ligeramente diferentes porciones de las paredes de las clulas
cada vez que causan las diferencias en las caractersticas de reflexin, transmisin y
dispersin de la celda.
UNMSM
Pgina 38

f) divisor de haces
Un divisor de haz es un dispositivo que produce un haz incidente para dividir en dos haces en
su salida. Puede ser hecho de espejos, interruptores giratorios, o materiales pticos que hacen
que un haz que se divide en dos haces.
13.21. Explique las diferencias entre un monocromador, un espectrgrafo y un
espectrofotmetro
Un monocromador es un instrumento de dispersin con una rendija de entrada y una rendija
de salida. Est diseado para aislar una nica banda de longitudes de onda. Un espectrgrafo
tiene una rendija de entrada, pero ninguna rendija de salida. Est diseado para un espectro
de toda la imagen en su plano focal. Espectrgrafos se utilizan con detectores multicanal como
matrices CCD y matrices de diodos. Un espectrofotmetro es un instrumento con un
monocromador o espectrgrafo diseado para obtener la relacin de dos intensidades del haz
para calcular las absorbancias y transmitancias en espectroscopia de absorcin.
13.23. Por qu a menudo los anlisis cuantitativos y cualitativos necesitan

diferentes anchuras de rendija del monocromador?
El anlisis cuantitativo por lo general puede tolerar hendiduras bastante amplias porque las
mediciones se hacen a menudo en un mximo de absorcin donde hay poco cambio en la
capacidad de absorcin por encima del ancho de banda. Anchos de rendijas anchas son
deseables debido a los poderes radiantes ser mayor y la relacin de seal-a-ruido sern ms
altos. Por otro lado, el anlisis cualitativo requiere anchos de rendija estrecha para que se
resuelva la estructura fina del espectro.
14.9 Cuando se midio en una celda de l.00 cm una solucion 7.50 _ 10_5 M de la
especie A presento absorbancias de 0.155 y 0.755 a 475 y 700 nm,
respectivamente. Una solucion de 4.25 _ 10_5 M de la especie B dio absorbancias de
0.702 y 0.091 en las mismas condiciones. Calcule las concentraciones de A y B en
soluciones que dieron los siguientes resultados de absorbancia en una celda de
2.50 cm: a) 0.439 a 475 nm y 1.025 a 700 nm; b) 0.662 a 475 nm y 0.815 a 700 nm.
UNMSM
Pgina 39
CAPTULO 16: INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA

INFRARROJA
16.1. El espectro infrarrojo del CO presenta una banda de absorcin vibracional
centrada en 2170 cm-1.
a) Cul es la constante de fuerza de enlace del CO?
=3.00 1010 cms1 2170 cm1=6.51 1013 s1

=
1
2
k =( 2 ) =( 2 )
m1 m2
m 1 +m2
3
12 10 ( kg C /mol C )
m 1=
=1.99 1026 kg C /tomo C
23
6.0210 (tomo C/mol C )
16 103 ( kg O /mol O )
m 2=
=2.66 1026 kg O /tomoO
23
6.0210 (tomo O/mol O)
26
1.99 10
k =( 2 6.51 1013 s1 )
2
26
kg 2.66 10 kg
=1.91 103 kg /s2
26
26
1.99 10 +2.66 10 kg
Multiplicando el lado derecho de esta ecuacin m/m da:
k =1.90 10
kg m
3 N
=1.90 10
2
m
s m
b) En qu nmero de onda se presentara el correspondiente pico del

Luego
m1=2.326 1026 kg
UNMSM
=1.24 1026 kg
Pgina 40
14
CO?

=
1
1.90 10 3
=6.25 1013 s1
26
2 1.24 10
13 1
10
1
1
=6.25 10 s /3.00 10 cm s =2083 cm
16.2. El HCl gaseoso presenta una absorcin en el infrarrojo a 2890cm -1 debido a

la vibracin de estiramiento hidrgeno / cloro.
a) Calcule la constante de fuerza de enlace.
1 k
2 c
m1 m2
m 1+ m 2
m 1=
1.00 103 kg/mol H

27
=1.66 10 kg
23
6.0210 tomos H /mol H
m 2=
35.5 10 kg /mol H
=5.90 1026 kg
6.0210 23 tomos Cl / mol Cl
1.66 1027 5.90 1026

27
=1.62 10 kg
27
26
1.66 10 + 5.90 10
2
k =( 2 c 2 ) =( 2 2890 cm1 3.00 1010 cm s1 ) 1.621027 kg

k =4.81 1020 N /m
b) Calcule el nmero de onda de la banda de absorcin para el HCl, suponga que la
constante de fuerza es igual que la calculada en el inciso a).
2.00 103
27
m 1=
=3.32 10 kg
23
6.02 10
27
26
3.32 10 5.90 10
=3.14 1027 kg
27
26
3.32 10 +5.90 10
UNMSM
Pgina 41

=
1
4.81 102 kg s2
=2075 cm1
10
27
2 3.00 10 cm/s 3.14 10 kg
16.3. Calcule la frecuencia de absorcin correspondiente a la vibracin de

estiramiento C H, considere al grupo como una molcula C H diatmica
sencilla con una constante de fuerza de
k =5.0 10 N / m . Compare el valor
calculado con el intervalo encontrado en las grficas de correlacin, como la que

se muestra en la figura 17.6. Repita el clculo para el enlace con deuterio.
3
m 1=
1.00 10 kg/mol H
=1.66 1027 kg
23
6.0210 tomos H /mol H
12 103 ( kg C /mol C )
m 2=
=1.99 1026 kg
23
6.0210 (tomo C/mol C )
1.66 1027 kg 1.99 1026 kg

=1.53 1027 kg
27
26
1.66 10 kg +1.99 10 kg
12
=5.3 10
s . cm
5.0 10 2 kg s2
=3.0 103 cm1
27
1.53 10 kg
De los grficos de correlacin, es el rango para los enlaces CH es
2850 a 3300 cm
16.4. La longitud de onda de la vibracin de estiramiento fundamental O H es

aproximadamente 1,4 m. Cules son la longitud de onda y el nmero de onda
aproximados del primer sobretono para el estiramiento O H?
1
3
1
=7.1 10 cm
4
1.4 10 cm
14.2 103 cm1
La primera insinuacin ocurre en
UNMSM
Pgina 42

=
1
5
=7.0 10 cm=0.70 m
3
1
14.2 10 cm
16.5. La longitud de onda de la vibracin de estiramiento fundamental N H es

aproximadamente 1.5 m . Cules son la longitud de onda y el nmero de onda
aproximados del primer sobretono para el estiramiento N H?
Proceder como en solucin 16-4, encontramos que
2 =1.3 10 cm
=0.75 m
16.6. El dixido de azufre es una molcula no lineal. Cuntos modos de vibracin

tendr ese compuesto? Cuntas bandas de absorcin se podran esperar para el
dixido de azufre?
Dixido de sulfuro es una molcula triatmica no lineal que tiene (3 3) 6 = 3 modos
vibracionales incluyendo un simtrico y una vibracin asimtrica de estiramiento. Todos stos
resultan en bandas de absorcin.
16.7. Indique si las siguientes vibraciones son o no activas en el infrarrojo.
a) Molcula:
CH 3 CH 3
Modo de vibracin:
CC estiramiento
Inactiva
b) Molcula:
CH 3 Cl3
Modo de vibracin:
CC estiramiento
Activa
c) Molcula:
SO 2
Modo de vibracin: Estiramiento simtrico
Activa
d) Molcula:
CH 2=CH 2
Modo de vibracin:
CH estiramiento
Activa
e) Molcula:
CH 2=CH 2
Modo de vibracin:
CH estiramiento
CH 2=CH 2
Modo de vibracin:
CH 2 aleteo
Inactiva
f) Molcula:
Activa
UNMSM
Pgina 43

CH 2=CH 2
g) Molcula:
Modo de vibracin:
CH 2 torsin
Inactiva
16.8. Cules son las ventajas de un espectrmetro infrarrojo de transformada de
Fourier si se le compara con un instrumento dispersivo?
Las ventajas de los instrumentos FTIR sobre Espectrmetros dispersivas incluyen relacin
seal a ruido (1) superior, velocidad (2), (3) alta resolucin, eje de frecuencia (4) altamente
precisa y reproducible y libertad (5) de los efectos de la radiacin.
16.9. Qu recorrido del espejo sera necesario en un espectrmetro IR de

transformada de Fourier para proporcionar una resolucin de a) 0.050cm -1, b)
0.040cm-1 y c) 4.0cm-1?
= 1 2=
a)
1
1
=
=20 cm
0.05 cm1
y la longitud del movimiento espejo

b) De la misma manera, longitud
c) longitud
50 cm/s=25 cm
1.25 cm
0.125 cm
16.10. Se ha establecido que a temperatura ambiente (25C) la mayora de las

molculas est en nivel de energa vibracional fundamental
( =0 ) .
a) Mediante la ecuacin de Boltzmann calcule las siguientes relaciones de poblacin en estado

excitado y en estado fundamental para el HCl:
fundamental
2885cm-1.
del
HCl
b) Con los resultados del inciso a) determine
UNMSM
Pgina 44
N ( =1 ) / N ( =0 ) . La frecuencia de vibracin
se
N ( =2 ) /N ( =0 ) .
produce

N1
E j
=exp
N0
kT
( )
Aqu asumimos que los pesos estadsticos de los Estados superiores e inferiores son iguales
g1=g0 .
para que
a)
E j=hc =6.626 1034 J s 3.00 1010 cm s1 2885 cm1 =5.73 1020 J
N1
5.73 1020 J
=exp
=8.9 107
23
1
N0
1.38 10 J K 298 K
b) Suponemos que la energa diferencias entre la

entre la
=1 y
=2
Estados es
=2
=0
=1 Estados es la misma que
Estados. Por lo tanto la diferencia de energa entre la
=0
2 5,73 1020 J =11.46 1020 J , y:
N2
11.46 1020 J
=exp
=7.9 1013
23
1
N0
1.38 10 J K 298 K
16.11. Por qu con frecuencia los instrumentos IR no dispersivos se usan para

determinar gases en lugar de los espectrmetros IR dispersivos?
Son baratas, speras, casi libre de mantenimiento y fcil de usar.
16.12. Los primeros instrumentos IR de transformada de Fourier empleaban tres
sistemas interferomtricos distintos. Explique en forma breve cmo se han podido
simplificar los sistemas pticos en los instrumentos ms modernos.
El interfermetro ligero blanco se elimina en algunos instrumentos modernos porque la
interferograma IR tambin tiene su mximo en cero retraso. Esto elimina la necesidad de un
interferograma de luz blanca.
16.13. En un determinado anlisis de trazas de infrarrojo de transformada de
Fourier se recogieron 16 interferogramas. La relacin seal ruido de un pico
espectral determinado fue aproximadamente de 5:1. Cuntos interferogramas se
deberan realizar si se pretendiera obtener una relacin seal ruido S/N=20:1?
La relacin seal a ruido (S/N) para el proceso de adicin Co aumenta proporcionalmente a la
raz cuadrada del nmero de interferogramas individuales que se han agregado (ecuacin 5 UNMSM
Pgina 45

11). Por lo tanto un cudruple aumento en S/N requiere un aumento de 16 veces en el nmero
de interferogramas que deben ser recogidos y aadido o 16 16 = 256 interferogramas.
16.14. Si en un interfermetro de Michelson el espejo se mueve a una velocidad de
1.00 cm/s. Cul ser la frecuencia en el transductor debido a la luz que sale de la
fuente
a
13
b) 4.9 10 Hz
frecuencias
c)
de
a)
4.8 10 13 Hz
13
5.0 10 Hz ? Cules son los nmeros de onda correspondientes
a estas frecuencias?
f=
2 v
c
21.00 cms1 4.8 1013 s1

af =
=3.20 KHz
3.00 1010 cm s1
b 3.27 KHz
c 3.33 KHz
CAPTULO 17: APLICACIONES DE LA ESPECTROMETRA

INFRARROJA
17.1. La ciclohexanona presenta su absorcin ms intensa en el infrarrojo a 5.86
m, y en esta longitud de onda existe una relacin lineal entre la absorbancia y la
concentracin.
a) Identifique qu parte de la molcula es la causante de la absorcin en esta longitud de
onda.
El nmero de onda de la banda de absorcin es (1/5.86 micras) 104 cm / micras = 1706 cm 1
.
Esta banda proviene del grupo C=O en el compuesto segn la tabla 17-3
b) Recomiende un solvente apropiado para el anlisis cuantitativo de ciclohexanona en esta
longitud de onda.
El anlisis de la figura 17-1 revela que cualquiera de los disolventes clorados, as como
ciclohexano podra ser utilizado. Esta ltima es probablemente preferible a un punto de vista
de costo y toxicidad.
c) Una solucin de ciclohexanona (4.0 mg/mL) en el solvente que se seleccion en el inciso b)
manifiesta una absorbancia de blanco corregido de 0.800 en una celda de longitud de la
UNMSM
Pgina 46

trayectoria es de 0.025mm. Cul es el lmite de deteccin para este compuesto en esas
condiciones si el ruido asociado con el espectro del solvente es de 0.001 unidades de
absorbancia?
Si suponemos que se alcanza el lmite de deteccin cuando la seal es tres veces la desviacin
estndar de la pieza en bruto, la seal detectable ms pequeo ser 3 x 0,001 = 0,003. La ley
de Beer se puede escribir
A = abc
0.080 = ab 4.00 mg/mL
0.003 = ab cmin
Dividiendo la segunda ecuacin por la primera permite el clculo del lmite de deteccin, C min.
17.2. El espectro de la figura 17.19 corresponde a un lquido de forma emprica
C3 H 6 O . Identifique al compuesto.
La banda ancha en 3400 cm-1 es tpica de alcoholes. Alcohol vinlico con frmula C3H6O
CH2=CHCH2OH
17.3. El espectro de la figura 17.20 es de un lquido de elevado punto de ebullicin

cuya frmula emprica es
C 9 H 10 O . Identifique el compuesto lo ms
aproximadamente posible.
La banda intensa a 1700 cm-1 sugiere un grupo carbonilo. La falta de una banda a 2800 cm -1
favorece que sea una cetona. La frmula emprica ms el patrn de cuatro bandas en el 1600
es evidencia de una estructura aromtica. La banda a 1250 cm-1 sugiere una cetona
aromtica. Las estructuras son posibles
UNMSM
Pgina 47
17.4. El espectro de la figura 17.21 es de un lquido de olor acre cuyo punto de

ebullicin es de 50C y que tiene un peso molecular de alrededor de 56. Cul es el
compuesto? Qu impurezas es claramente evidente?
La fuerte absorcin a aproximadamente a 1710 cm -1 sugiere la presencia de un grupo
carbonilo, mientras que las bandas justo por debajo de 2800 cm -1 indican que el compuesto
contiene un alcano o un grupo alqueno. La banda ancha a aproximadamente 3500 cm -1 es
probablemente una vibracin OH estiramiento. Por lo tanto, el compuesto parece ser un cido
carboxlico. Nos encontramos, sin embargo, el no bajo peso molecular del cido carboxlico con
un punto de ebullicin muy bajo de 50C. En la mesa de puntos de ebullicin de los aldehdos,
por otro lado, revela que la acrolena (CH2 = CH - CHO) tiene un punto de ebullicin de 52C.
Tambin tiene un olor penetrante. Los datos son todos compatibles con este compuesto que
nos hace asumir que el enlace OH es una consecuencia del agua en la muestra.
17.5. El espectro de la figura 17.22 es de una sustancia que contiene nitrgeno y
que hierve a 97C. De qu compuesto se trata?
La intensa banda a 2250 cm-1 es caracterstica de un nitrilo o un grupo alquino. No hay
pruebas que se encuentra en el rango de 1600-1450 cm -1 para una estructura aromtica. Por
lo tanto, las bandas a aproximadamente3000 cm -1 son probablemente debidas a hidrgenos
alifticos. El par de absorciones entre1425 y 1475 cm-1 es compatible con uno o ms grupos
de alcano. Se observ ninguna evidencia de grupos amina o amida. Por lo tanto, parece
probable que el compuesto es un nitrilo de alquilo. Propanonitrilo (CH 3CH2C N) hierve a 97
C y parece ser un candidato probable
17.6. Por qu los mtodos analticos cuantitativos que utilizan radiacin del
infrarrojo cercano parecen ser ms precisos y exactos que los que utilizan radiacin
del infrarrojo medio?
Para las mediciones en el infrarrojo cercano, se utiliza a menudo instrumentacin similar a
espectrofotmetros UV-visible. El trayecto a las celdas son con frecuencia ms largos que en la
mitad del infrarrojo y los detectores son ms sensibles. Mientras que las bandas son anchas y
superpuestas, en el software quimiomtrico el infrarrojo cercano es usado para la calibracin
multivariante.
17.7. Analice los orgenes de los espectros fotoacsticos en el infrarrojo. Cules

son los tipos de caractersticos de muestras para las mediciones fotoacsticas?
UNMSM
Pgina 48

La absorcin de los rayos infrarrojos por la muestra excita diversos modos de vibracin. La
descomposicin no radiactiva puede transferir calor a la superficie de la muestra y el resultado
en la generacin de una onda acstica en el gas dentro de la cmara. Un micrfono muy
sensible detecta entonces la onda acstica. La tcnica es ms til para los slidos y los
lquidos turbios.
17.8. Por qu los espectros de infrarrojo rara vez presentan regiones en que la
transmitancia sea de 100%?
La reflexin y la absorcin por las paredes de la celda y la cancelacin inexacta de absorcin
de disolvente pueden dar lugar a la atenuacin del haz incluso en regiones en las que el
analito no absorbe. Esto se traduce en transmitancias en estas regiones menos de 100%.
17.9. Una celda vaca present 15 franjas de interferencia en el intervalo de
longitudes de onda de 6.0 a 12.2m. Calcule la longitud de trayectoria de la celda.
Usaremos esta ecuacin
b=
N
2(V 1V 2)
V 1=
1
1
=
=1667 cm1
4
1 6.0 10
V 2=
1
1
1
=
=820 cm
4
2 12.2 10
b=
15
3
=89 10 cm
2(1667820)
17.10. Una celda vaca present 11.5 franjas de interferencia en la regin

comprendida entre 1050 y 1580 cm-1. Cul es la longitud de trayectoria de la celda?
b=
11.5
=0.022 cm
(15801050)
17.11. Determine el espesor de la pelcula de poliestireno que origin el espectro

que se muestra en la figura 6.1.
Entre 2700 cm-1 y 2000 cm-1, hay 11 mnimo
Por lo tanto
POTENCIOMETRIA
UNMSM
Pgina 49

ERRORES QUE AFECTAN A LA MEDICION DE Ph Con electrodos de vidrio
Error Alcalino: Los electrodos de vidrio ordinarios se vuelven sensibles a los materiales
alcalinos con valor de pH mayores a 9.
Error cido: El electrodo de vidrio tpico exhibe un error, de signo opuesto al error
alcalino, en soluciones de pH menor de aproximadamente 0,5. Como consecuencia, las
lecturas del pH tienden a ser demasiado elevadas en esta regin. La magnitud del error
depende de una variedad de factores y generalmente no es muy reproducible. Las
causas del error cido no se comprenden bien.
Deshidratacin: Resultados falsos.
Temperatura: La medicin de pH varia con la temperatura, esta variacin puede
compensarse.
UNMSM
Pgina 50
UNMSM
Pgina 51

Trabajo de Instrumental

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Trabajo de Instrumental

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(UNIVERSIDAD DEL PER, DECANA DE AMRICA)

FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA

PROBLEMAS DE ANLISIS INSTRUMENTAL -FQIQ

SOLUCIONARIO DE PROBLEMAS DEL LIBRO SKOOG,

Qu es un transductor en un instrumento analtico?

Un transductor es un dispositivo que convierte la informacin qumica o fsica en una seal

PROBLEMAS DE ANLISIS INSTRUMENTAL -FQIQ

1.7. Menciones cuatro transductores de salida y describa cmo se utilizan.

PROBLEMAS DE ANLISIS INSTRUMENTAL -FQIQ

23.6 0.500 ml 0.0287 M

1.10 Los datos de la tabla siguiente se obtuvieron durante una determinacin

Los resultados se muestran en la siguiente hoja de clculo.

a) Si se supone que hay una relacin lineal, determine la estimacin de mnimos

PROBLEMAS DE ANLISIS INSTRUMENTAL -FQIQ

de fenobarbital: 0.000, 0.500, 1.00, 1.50 y 2.00

ml y la mezcla se diluy a cierto volumen. La fluorescencia de cada una estas

a) Grafique los datos

PROBLEMAS DE ANLISIS INSTRUMENTAL -FQIQ

e) Calcule la desviacin estndar de la concentracin que obtuvo en d).

CAPTULO 6: INTRODUCCIN A LOS MTODOS

PROBLEMAS DE ANLISIS INSTRUMENTAL -FQIQ

PROBLEMAS DE ANLISIS INSTRUMENTAL -FQIQ

expresa en cm o en otra unidad de longitud. La concentracin se expresa en unidades como

6.2. Calcule la frecuencia en Hertz, la energa en joules y la energa en

PROBLEMAS DE ANLISIS INSTRUMENTAL -FQIQ

PROBLEMAS DE ANLISIS INSTRUMENTAL -FQIQ

E555 =6.626 1034 J . s

Emx =E555 E660 =3.58 1019 J 3.01 1019 J =5.7 1020 J

PROBLEMAS DE ANLISIS INSTRUMENTAL -FQIQ

k ( k =T mx ) . Determine la longitud de emisin

a 2000 K es de 1600 nm.

k =T mx =2000 K 1600 nm=3.2 106 K nm

PROBLEMAS DE ANLISIS INSTRUMENTAL -FQIQ

6.12. Determine la prdida por reflexin cuando un haz de energa radiante

La prdida de pase de cuarzo al aire es:

I 2 =0.9535 I 00.0443 I 0=0.9092 I 0

PROBLEMAS DE ANLISIS INSTRUMENTAL -FQIQ

Y la intensidad en la segunda ventana de cuarzo

I 3 =0.9092 I 00.0423 I 0=0.8669 I 0

6.13. Explique por qu el modelo de onda para la radiacin no puede explicar el

T =anitlog (0.278 ) =52.7

T =anitlog (1.499 )=3.17

T =anitlog (0.039 )=91.4

PROBLEMAS DE ANLISIS INSTRUMENTAL -FQIQ

6.16. Determine el porcentaje de transmitancia de soluciones con la mitad de

T =antilog (0.7495 )=17.8

T =antilog (0.0195 )=95.6

T =antilog (0.139 )=72.6

6.17. Calcule la absorbancia de disoluciones con la mitad del porcentaje de

A=log ( 0.1495 ) =0.825

A=log ( 0.4305 ) =0.366

A=log ( 0.01485 ) =1.83

6.18. Una solucin de X cuya concentracin era de

transmitancia de 0.212 cuando se midi en una celda de 2.00 cm. Qu

PROBLEMAS DE ANLISIS INSTRUMENTAL -FQIQ

A 1=log ( 0.212 )=0.674=b C 1= 2.00 3.78 103

6.19. La Absortividad molar de un compuesto es de

CAPTULO 9: ESPECTROMETRA DE ABSORCIN ATMICA Y

PROBLEMAS DE ANLISIS INSTRUMENTAL -FQIQ

PROBLEMAS DE ANLISIS INSTRUMENTAL -FQIQ

absorbancia Ag aumenta a medida que la plata se vuelve ms atomizada como se levanta

PROBLEMAS DE ANLISIS INSTRUMENTAL -FQIQ