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Chapitre 1
Introduction
Chapitre 1. Introduction
Dfinition
Il nexiste pas de dfinition unique du terme argile . Le mot argile englobe deux
connotations, lune lie la taille des grains et lautre la minralogie. La dfinition
dpend de la discipline concerne. Le gologue ou le pdologue considrent comme argile
tout minral de faible granulomtrie, la limite tant fixe 2 ou 4 microns selon les cas. Les
ingnieurs sattachent plutt aux proprits de plasticit des matriaux argileux quelque soit
leur taille. Les cramistes regroupent les matriaux selon leur comportement au chauffage...
Gnralement, les minraux argileux sont des phyllosilicates hydrats de petite taille.
Cependant (1) des minraux comme les illites ou les chlorites sont frquents dans la fraction
silteuse des roches magmatiques et mtamorphiques; (2) tous les minraux argileux ne sont
pas des phyllosilicates (e.g., quartz, feldspath), ni mme des silicates (e.g., oxydes). Les
argiles sont gnralement cristallises, mme si des argiles amorphes existent (e.g. allophanes
dans les sols dvelopps sur substrat volcanique ou andosols). Dans les ouvrages de rfrence,
il existe diffrentes propositions de dfinitions. Par exemple, Eslinger & Peaver (1988)
proposent de dfinir les argiles comme un minral qui domine dans la fraction fine < 2
microns des roches et des sols. Par contre, Weaver (1989) regroupe tous les minraux
phyllosilicats sans aucune connotation de taille et propose pour viter les confusions
dutiliser le terme de physils .
Domaines dtudes
Les minraux argileux et des argiles sont tudis dans de nombreux domaines (Fig. 1.1).
Pour les gologues, les argiles apportent des informations sur les conditions
environnementales (source, condition de formation, diagense...). Les ingnieurs ptroliers
dduisent les conditions thermiques des gisements (degr de maturation). Les ingnieurs
civils sintressent aux proprits des argiles en tant que matriel industriel (rfractaires,
matriaux de construction). Les agronomes analysent les proprits dhydratation et
dadsorption des argiles pour concevoir les fertilisants. Quelque soit la discipline, la structure
cristalline des argiles est importante car elle est responsable des proprits spcifiques du
Chapitre 1
Introduction
minral. Il existe une trs vaste littrature concernant les argiles et les matriaux argileux,
disperse selon lorientation des revues (voir liste bibliographique annexe).
Argiles et cycles
Dans le cycle gologique, les minraux argileux sont restreints aux couches externes (Fig.
1.2). Ils sont principalement forms partir de minraux prexistants, par ractions de la
crote terrestre au contact de lhydrosphre ou de latmosphre. Les argiles sont gnralement
absentes dans les roches de haut temprature (roches magmatiques et mtamorphiques des
T > 500C). Par contre, elles sont abondantes dans les sols, sdiments, roches sdimentaires
ainsi que dans les zones daltration hydrothermale.
Figure 1.2 Les argiles et le cycle sdimentaire (Eslinger & Peaver, 1988)
Chapitre 1
Introduction
La figure 1.3 illustre le lien existant entre la composition des assemblages argileux dans
des sdiments marins (Atlantique NW, W Thtys) et le cycle godynamique.
Il nexiste pas de terme prdfini pour dcrire une roche compose principalement de
minraux argileux (au sens minralogique du terme). Les termes claystone, mudstone,
lutite et plite ont une connotation de taille et non minralogique alors que ces roches
sont domines par des phyllosilicates. En pratique, lidentification est pourtant base sur
la minralogie (diffraction des rayons X) plutt que sur la granulomtrie. Dans de
nombreux cas, les minraux phyllosilicats appartiennent la classe des silts. Par
consquent, les roches appeles claystone, mudstone, lutite ou plite sont gnralement
des siltstones!
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Chapitre 1
Introduction
Figure 1.4- Importance des argiles dans les roches sdimentaires (Beauchamp, 2002)
Le tableau (Tab. 1.1) rsume la nomenclature en usage pour les roches riches en minraux
argileux. Les ptrologues utilisent la texture de la roche non consolide pour classer les
roches. Ils assument donc que la granulomtrie des sdiments non consolids est prserve
intgralement dans le sdiment enfouis, en ignorant les processus diagntiques qui affectent
la minralogie et la texture. Le terme shale implique que la roche tendance se dbiter
selon des plans parallles la stratification. Dans les shales, la fissilit augmente selon la
proportion de phyllosilicates mais les phyllosilicates doivent atteindre une taille suprieure 5
microns avant que la fissilit ne se dveloppe. Gnralement les proprits de dbitage
dpendent des conditions de dpt, diagense ou de mtamorphisme. Toutes les roches
constitues de matriaux de faible granulomtrie sont massives sous des pressions leves. La
fissilit ne se dveloppe que lorsque la pression diminue. Les autres roches ncessitent une
altration (infiltration deau?) plus pousse pour que des clivages se dveloppent. Par contre,
des roches comportant une forte proportion de minraux gonflants (i.e., les bentonites) ne
dveloppent pas de fissilit tant quelles nont pas perdu une fort quantit deau.
Chapitre 1
Introduction
Chapitre 1
Introduction
lments sont dissous, dautres restent en phase solide. Les minraux argileux constituent
gnralement la phase solide car ils sont gnralement hydrats, caractriss par une structure
physique particulire diffrente du minral pr-existant (i.e., volume suprieur li
lhydratation). Dans la figure 1.5b, la relation entre la proportion relative eau et roche est
mise en parallle avec les diffrents processus de formation des argiles (i.e., altration, dpt
ou sdimentation, enfouissement responsable de la diagense, altration hydrothermale).
Figure 1.5a Conditions de formation et de stabilit des minraux argileux (Thorez, 1989).
J. Thorez (1989) dfinit les argiles comme des mutants, il sagit de minraux en
continuelle volution minralogique pour atteindre un tat dquilibre thermodynamique selon
lagent daltration. Ces mutations modifient la prsence, labondance et la composition des
minraux argileux.
Figure 1.5b Conditions de formation et de stabilit des minraux argileux (Velde, 1995).
Chapitre 1
Introduction
En ce qui concerne leurs conditions de formation (Fig. 1.5c,1.5d), les argiles ne sont
prsentes qu proximit de la surface terrestre, dans un environnement limit une certaine
gamme de temprature et de temps.
Figure 1.5c Conditions de formation et de stabilit des minraux argileux (Velde, 1995).
Pour la majorit des argiles, leur stabilit se limite aux quelques centaines de mtres
suprieurs de la crote terrestre. Ds que la temprature dpasse 50-80C, les argiles
deviennent instables et commencent se modifier en dautres minraux argileux ou dautres
structures (e.g., mica, feldspath). La figure donne la gamme dvolution des argiles en
fonction de la temprature et du temps. Pour de faibles tempratures, de longues priodes de
temps sont ncessaires pour changer la minralogie des argiles. Par contre, pour de courtes
priodes de temps, la temprature de formation peut atteindre quelques centaines de degr. Le
taux dvolution est fortement influenc par la temprature ambiante. Une temprature leve
acclre la raction mais lvolution de la temprature dans les phnomnes gologiques est
trs variable. Les vnements rapides sont gnralement des phnomnes localiss, ils
dstabilisent les assemblages argileux et impliquent des changements chimiques (e.g.,
intrusion magmatique, percolation de fluide). Au contraire, des processus de sdimentation et
denfouissement sont des vnements qui se produisent sur de longues priodes (1-100 Ma).
Les argiles sont transformes dans des bassins sdimentaires anciens et peu profonds (e.g.,
200 Ma, 2 km de profondeur, T basse +/- 80C). Les argiles resteront intactes dans de bassins
plus jeunes, plus profonds et plus chaud (e.g., 2 Ma, 5 km, 180C). La dimension temporelle
est donc essentielle, au mme plan que la temprature, dans la stabilit et lvolution des
argiles.
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Chapitre 1
Introduction
Organisation du cours
Le cours de gologie des argiles est structur en trois parties. La premire partie dcrit les
argiles en tant que minraux (composition chimique, structure). Aprs une rvision de la
nomenclature existante, nous dvelopperons les proprits physico-chimiques spcifiques aux
argiles ainsi que les mthodes particulires didentification. La seconde partie concerne
ltude des argiles au cours du cycle gologique. Nous aborderons les conditions de formation
des minraux argileux, de transport, de sdimentation et dvolution au cours de la diagense.
Ensuite la troisime partie sera consacre aux applications, tant fondamentales quappliques
des argiles.
Plan du cours (15H + 15H)
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
INTRODUCTION
METHODES DETUDES
CLASSIFICATION et NOMENCLATURE
PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES
ORIGINES, PROCESSUS DE FORMATION
ENVIRONNEMENTS SEDIMENTAIRES
DIAGENESE
RECONSTRUCTIONS PALEOENVIRONNEMENTALES
ARGILES et INDUSTRIES
ARGILES et ENVIRONNEMENT
Chapitre 1
Introduction
Clay Geology
Structure
Classification
Physico-chemical
Analysis
properties
Methods
Mineralogy
Cristallography
Pedology
Origins
Formation
processes
Sedimentary
environments
Diagenesis
Sedimentology
Clays
Applications
Fundamental
and Applied Research
and
Environmental
Reconstructions
Paleoceanography
Paleoclimatology
Environment
Clays
and Industry
Plan dtaill
1. INTRODUCTION
Dfinition
Les argiles dans le cycle gologique
Objectifs du cours
2. METHODES DETUDES
Diffraction des rayons X
Microscopie lectronique transmission (MET)
Microscopie lectronique balayage (MEB)
Analyse thermo-gravimtrique (ATG)
Analyse thermique diffrentielle (ATD)
Infrarouge
3. CLASSIFICATION et NOMENCLATURE
Structures des minraux argileux
Critres de classification
Les familles argileuses
Kaolinite
Illite
Smectites
Chlorite
Palygorskite et spiolite
Minraux interstratifis
4. PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES
Forme et surface spcifique
Adsorption deau et gonflement
Chapitre 1
Introduction
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Chapitre 1
Introduction
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES
GENERALITES
Chamley, 1989. Clay sedimentology. Springer-Verlag.
Velde, 1992. Introduction to clay minerals. Chapman and Hall.
Velde, 1995. Origin and mineralogy of clays. Clays and the environment. Springer.
Weaver, 1989. Clay, muds, and shale. Developments in sedimentology 44, Elsevier.
ARGILES et ENVIRONNEMENT
Carretero, 2002. Clay minerals and their beneficial effects on human health. A review. Applied clay Science 21,
155-163.
Parker and Rae, 1989. Environmental interactions of clays, clays and the environment. Springer
UD8504/AR:AP.003.
METHODES
Caillire, Hnin et Rautureau, 1982. Minralogie des argiles. 1.Structures et proprits physico-chimiques.
Masson.
Eslinger and Peaver, 1988. Clay minerals for petroleum geologists and engineers, SEPM Short course 22. Soc.
Economic paleontologists and mineralogists, Tulsa, USA.
Holtzapfell, 1985 - Les minraux argileux. Prparation, analyse diffractomtrique et dtermination. Soc. Gol.
Nord, 12.
Moore and Reynolds, 1989. X-Ray diffraction and the identification and analysis of clay minerals. Oxford
University Press.
Tucker, 1991. Techniques in sedimentology. Blackwell.
STRUCTURES et CLASSIFICATION
Caillire, Hnin et Rautureau, 1982. Minralogie des argiles. 2. Classification et nomenclature. Masson.
ORIGINE et ALTERATION
Allen, 1997. Earth surface processes. Blackwell.
La Nature, 1981. Le sol, un monde vivant, volume 10. Encyclopdie, Hachette.
Miller and Gardiner, 1998. Soils in our environment. Prentice Hall.
Thorez, 1985. Argillogenesis and the hydrolysis index. Miner. Petrogr. Acta 29, 313-338.
J. Thorez, 1976. Practical identification of clay minerals. A handbook for teachers and students in clay
mineralogy. Lelotte ed., Dison, Belgique.
J. Thorez, 1989. Argilloscopy of weathering and sedimentation. Bull. Soc. Geol. Belgique 98-2, 245-267.
White, 1999. Principles and practice of soil science. The soil as a natural resource. Blackwell.
ENVIRONNEMENTS SEDIMENTAIRES
Chamley, 1989. Clay sedimentology. Springer-Verlag.
Lisitzin, 1996. Oceanic sedimentation. Lithology and geochemistry. American Geophysical Union.
Weaver, 1989. Clay, muds, and shale. Developments in sedimentology 44, Elsevier.
ARGILES et INDUSTRIES
Grim and Guven, 1978. Bentonites. Developments in sedimentology 24, Elsevier.
Manning, 1995. Introduction to industrial minerals. Chapman and Hall, Cambridge University Press.
CHIMIE
Newman, 1987. Chemistry of clay and clay minerals. Mineralogical Society of Great Britain, Monograph 6,
Longmans, London.
APPLICATIONS ISOTOPIQUES
Clauer and Chaudhuri, 1995. Clays in crustal environments. Isotope dating and tracing
REVUES SPECIALISEES
Clay Mineral, Mineralogical Society of Great Britain, London.
Clay and Clay Minerals, Journal of the Clay Minerals Society, USA.
REVUES DIVERSES
American Mineralogist, Catena, Contributions to Mineralogy and Petrography, Geoderma,
Journal of Sedimentary Petrology, Marine Geology, Soil Sciences.
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Chapitre 10
Environnement
rle des argiles dans les sols contamins dans le transport des isotopes radioactifs et
leur ractivit vis--vis de ceux-ci (e.g., rtention du 137Cs aprs laccident de Tchernobil) ;
-
rle vis--vis des pesticides et des lments mtalliques dans les sols ;
Figure 10.1 Rle des argiles dans lenvironnement Parker & Rea, 1989
178
Chapitre 10
Environnement
Les lments traces vont donc tre transports avec les collodes par leau ou le vent,
sdimenter ou former des agrgats par floculation. La dsorption est souvent lente et
incomplte. La sorption se produit au niveau des surfaces des argiles par liaisons ioniques.
179
Chapitre 10
Environnement
Le cation mtallique (Fig . 10.4) garde sa sphre dhydratation et nest donc pas en contact
direct avec la surface argileuse tant que les molcules H2O et les groupes OH- ne forment pas
de liaisons hydrognes avec les atomes doxygnes des surfaces argileuses. A ce stade, le
cation mtallique se rapproche de largile, la liaison devient plus forte vu la perte de la sphre
dhydratation. La rversibilit du processus dpend dun cation un autre (taille, charge,
degr dhydratation) et de la nature du minral et des conditions environnementales (pH).
Figure 10.4 Transport des lments traces par les collodes Parker & Rea, 1989
Les proprits dadsorption s.l. varient selon la nature de largile, en particulier selon la
capacit dchange cationique (Fig. 10.5). Parmi les argiles, les montmorillonites et les
vermiculites ont les capacits les plus importantes.
Figure 10.5 Adsorption du cuivre par diffrentes argiles Parker & Rea, 1989
180
Chapitre 10
Environnement
Cependant la capacit dchange cationique nest pas le seul paramtre. La figure 10.6
compare les proprits dadsorption (au sens large) des oxydes Fe-Mn, de lacide humique et
des argiles (montmorillonite) pour le Co. Il semble que les oxydes Fe-Mn et la matire
organique aient des capacits dadsorption s.l. plus importantes que les argiles. De
nombreuses expriences ont t ralises pour tudier le comportement du Zn. Les rsultats
montrent que la capacit dchange cationique des acides humiques est plus grande que celle
des bentonites et des oxydes. Par contre, la capacit dadsorption pour le Zn est maximale
pour les oxydes et plus importante pour les acides humiques que pour les bentonites. Bien que
les oxydes aient une capacit dchange plus importante que les oxydes, leur capacit
dadsorption s.l. est 2 ordres de grandeur plus faible. La capacit dadsorption s.l. serait
corrle la force des liaisons entre le ractant et les lments mtalliques (Tab. 10.1).
Figure 10.6 Adsorption du cobalt par diffrentes substances Parker & Rea, 1989
181
Chapitre 10
Environnement
Figure 10.7 Rle du pH dans ladsorption du mercure Parker & Rea, 1989
La figure 10.8 prsente le degr dadsorption s.l. du Hg pour diffrents constituants des
sols (oxydes de Fe hydrats, kaolinite, bentonite, illite, composs organiques). Le processus
dadsorption s.l. dpend du pH : il diminue lorsque le pH augmente. En conditions acides, le
nombre de sites dadsorption chargs positivement augmente et le nombre de site charg
ngativement diminue. Les ions H+ sont en comptition avec les cations mtalliques pour les
sites dchanges bas pH. Les cations hydroxyls (e.g., HgOH+) forms par hydrolyse ont des
liaisons plus fortes que les cations mtalliques libres (e.g., Hg2+). En condition acide, le mtal
reste sous forme de cation libre et le pourcentage dadsorption s.l. par un collode est faible.
Avec laugmentation du pH, la concentration de cations mtalliques hydroxyls augmente et
le pourcentage de cations mtalliques li aux collodes augmente brutalement.
182
Chapitre 10
Environnement
183
Chapitre 10
Environnement
Figure 10.9 Rle des argiles dans la construction de centre denfouissement technique
Parker & Rea, 1989
La gestion des dcharges doit intgrer toutes les circulations deau susceptibles de ragir
avec les dchets en produisant des lixiviats et leur migration vers lextrieur du dispositif
(Fig. 10.10).
Figure 10.10 Rle des argiles dans les CET: circulation deau dans les centre denfouissement
technique Parker & Rea, 1989
Gnralement, un site de dcharge est subdivis en petites units ou cellules, avec chacune un
systme de collecte et de contrle des lixiviats (Fig. 10.11). Les dchets sont dposs,
compacts puis couverts quotidiennement par une couche dargile ou dun autre matriel pour
viter un transport par les vents, limiter la circulation deau et viter les infestions par les rats.
Lorsque le remplissage est complet, la cellule est scelle par un couvercle en matriau
composite ou non et une nouvelle cellule est utilise. Ensuite lorsque les oprations sont
termines, une couverture vgtale est installe pour permettre le ramnagement du site.
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Chapitre 10
Environnement
Figure 10.11 Rle des argiles dans la construction de centre denfouissement technique :
Remplissage des dcharges Parker & Rea, 1989
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Chapitre 9
Argile et industrie
161
Chapitre 9
Argile et industrie
1. Kaolin et bentonites
Kaolin et des bentonites constituent la famille principale parmi les argiles industrielles. Le
tableau 9.3 rsume leurs applications principales.
-
Le kaolin ou china clay est une kaolinite presque pure. Chimiquement inerte, elle est
utilise pour donner de la blancheur et de lclat dans les cramiques, les peintures et
les papiers de haute qualit.
Ball clay
- composant dans les cramiques pour la production dquipement
sanitaire, vaisselle, tuiles de toitures, briques
- argiles de mauvaise qualit utilises pour sceller les dcharges
Bentonite
- boue de forage
- litire pour chats
- barrire dtanchit dans les dcharges
Table 9.3 Principales utilisations des kaolins, ball clay et bentonites Manning, 1995
162
Chapitre 9
Argile et industrie
Les ball clays sont des argiles plastiques constitues principalement de kaolinite avec
une contribution mineure dillite. Ces argiles donnent force et mallabilit des
cramiques avant le chauffage. Elles jouent galement un rle de ciment entre des
composs rfractaires lors du chauffage. On les retrouve galement dans les
cramiques de vaisselle, les poteries, les quipements sanitaires et les briques.
Les bentonites au sens industriel du terme (cf. chapitre 3) se composent dun mlange
de smectites (principalement montmorillonites) et dillite. Ces argiles prsentent vu
leur composition riche en smectites une forte ractivit physique et chimique. En
particulier, leurs proprits dadsorption les rendent utiles dans la ralisation de
barrires hydrauliques par exemple, dans le stockage de dchets (cf. chapitre 10) ou
mme dans la fabrication de litire pour chats ! Les proprits de gonflement varient
selon le cation interfoliaire prsent : les bentonites sodiques sont gonflantes au
contraire des bentonites calcique.
163
Chapitre 9
Argile et industrie
Les gisement de kaolins sont soit dorigine primaire ou secondaire. Dans les gisements
primaires, il y a transformation chimique ou kaolinitisation dun minral prcurseur (e.g.,
feldspath, biotite). Par exemple, le feldspath ragit avec de leau pour donner de la
kaolinite et du quartz. Il existe diffrentes conditions de formation :
-
Dans le cas de gisement secondaire, le dpt sdimentaire est aliment par une roche
kaolinitise. Ce dpt peut se former, par exemple, suite laltration dun granite au
niveau des joints et des fractures (Fig. 9.4). la ceinture de Californie correspond un
gisement secondaire de kaolins. Dans le sud de lAngleterre, le gisement est dorigine
mixte.
Les ball clays sont subdivises en 4 groupes selon leur composition (Tab. 9.4). En
particulier, leur richesse en TiO2 constitue une plus-value au produit car le Ti donne une
teinte rose lors du chauffage.
164
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Argile et industrie
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Argile et industrie
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Chapitre 9
Argile et industrie
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Argile et industrie
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Chapitre 9
Argile et industrie
La majorit des bentonites ont une origine sdimentaire, on les trouve principalement
dans des squences msozoque ou tertiaire. Par exemple, le gisement de bentonites du
Wyoming (USA) se trouvent dans des sries crtac, issues de laltration de cendres
volcaniques rhyolitiques altres lors du transport dans la colonne deau.
Le tableau 9.7 montre titre indicatif les applications trs varies des bentonites:
adhsifs, fluides de forage, litire pour chats, pigeage isotopes radioactifs dans les
dcharges, peinture, encre, pesticides, savon, dentifrices
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Chapitre 9
Argile et industrie
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Chapitre 9
Argile et industrie
Figure 9.9 Permabilit de diffrents mlanges argileux - Grim & Guven, 1978
171
Chapitre 9
Argile et industrie
Figure 9.10 capacit dadsorption deau de diffrentes argiles - Grim & Guven, 1978
172
Chapitre 9
Argile et industrie
Table 9.8 Composition chimique dargiles utilises pour la construction Manning, 1995
173
Chapitre 9
Argile et industrie
La figure 9.13 illustre les changements qui se produisent lors de la chauffe dun matriel
utilis pour la fabrication de briques. Lvolution de la perte au feu traduit labondance de
matriaux volatiles, principalement leau, qui restent perdre lors de la chauffe. On distingue
3 tapes : (1) une perte deau rgulire correspondant la perte des volatiles jusqu 850C ;
(2) un plateau o la perte au feu est maintenue 4% en poids ; (3) au-del de 950C, la perte
est totale (< 0.5%). Le stade 2 concide avec la destruction des minraux ( shrinkage ). Le
stade 3 correspond la dcomposition des minraux hydrats et la formation dun mlange
anhydre.
Figure 9.13 Evolution des proprits des argiles lors du chauffage - Manning, 1995.
174
Chapitre 9
Argile et industrie
Le comportement des argiles prises individuellement est mal connu., il existe peu de
donnes sauf pour la kaolinite (Fig. 9.14). la kaolinite subit diffrentes transformations en
fonction de laugmentation de temprature. Entre 400 et 700C, il y a perte deau et formation
de mtakaolinite (phase anhydre Al2Si2O7). Vers 900-1000C, la mtakaolinite se transforme
son tour en mullite (Al6Si2O13) et en spinelle Al-Si. A des tempratures > 1000C et pour
des dures de chauffe longue, il y a cristallisation de la silice sous forme de cristobalite.
Figure 9.14 Evolution de la minralogie des argiles lors du chauffage Manning, 1995.
175
Chapitre 9
Argile et industrie
3. Matriaux rfractaires
Les matriaux rfractaires (Fig. 9.15) sont utiliss dans les processus de production qui
impliquent un contact avec des substances corrosives haute temprature. Les substances
doivent tre inertes avec les matriaux avec lesquels ils sont en contact, ils doivent tre
rsistants mcaniquement et stables thermiquement (T> 1500C).
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Chapitre 9
Argile et industrie
Al2O3/SiO2 = 0.5 ; sillimanite ou andalousite pour Al2O3/SiO2 =1; bauxite pour Al2O3/SiO2
>>>1. la calcination dargiles riches en kaolinite va produire de la mullite et un minral
siliceux. Pour un pourcentage dalumine important (> 72%), le corindon devient stable avec
de la mullite.
Le tableau 9.9 donne titre indicatif la composition en lments majeurs de quelques argiles
rfractaires. La composition minralogique est trs variable, comprenant principalement de la
kaolinite, de lillite et du quartz. On distingue diffrentes catgories :
-
les fintclays sont constitues dun mlange de kaolinite, dillite et de quartz, il sagit
dune varit dargile non plastique, de forte densit et de duret leve.
177
Chapitre 8
Reconstitutions paloenvironnementales
158
Chapitre 8
Reconstitutions paloenvironnementales
159
Chapitre 8
Reconstitutions paloenvironnementales
Figure 8.3 Origines des minraux argileux accumuls dans les sdiments rcents de la Mer
dArabie (donnes de Kolla et al., 1981, illustration Chamley, 1989) Velde, 1995
La figure 8.3 illustre schmatiquement les principaux processus et facteurs dont il faut
tenir compte lorsquon souhaite extraire une information climatique dun assemblage
argileux. Des exemples dutilisation des argiles dans le cadre de reconstitutions
paloclimatiques seront prsentes au cours.
CLAY MINERALS
CLAYS
(from Velde, 1995)
Figure 8.3 Interprtations paloenvironnementales bases sur ltude des minraux argileux
(modifi de Velde, 1995)
160
Chapitre 7
Diagense
Chapitre 7 Diagense
Introduction
La diagense inclut toutes les modifications physiques et chimiques qui se produisent dans
un sdiment aprs son dpt mais avant le mtamorphisme (Fig. 7.1). la limite diagensemtamorphisme est arbitraire. On peut la fixer vers 300C, i.e., la temprature laquelle
toutes les argiles sont transformes en illite ou chlorite. Mis part la compaction (complte
vers 3000m denfouissement), le changement majeur li la diagense consiste en la raction
progressive des smectites en illites via des minraux intermdiaires interstratifis. La figure
7.1. montre la distribution en espce et abondance des minraux argileux selon lge des
sdiments : smectite, kaolinite, interstratifis diminuent avec lge tandis que les illites et
chlorites augmentent. La smectite est presque toujours absente dans des sdiments dge
palozoque, sauf conditions environnementales particulires. Cette observation suggre que
les smectites et les kaolinites ont t transformes en illite ou chlorite suite lenfouissement.
Diagense
148
Chapitre 7
Diagense
Figure 7.2 Mcanismes de formation des illites partir de smectites Eslinger & Peaver, 1988
(1)
(2)
LAl se concentre dans les ttradres dune illite forme suite la dissolution et le
dpart de la silice de la smectite initiale. La smectite est cannibalise pour
constituer des couches dillites. Il sagit dun mcanisme de transformation mais
sans prservation de la structure initiale.
(3)
149
Chapitre 7
Diagense
Figure 7.3 Ractions diagntiques dans les shales Eslinger & Peaver, 1988
Modles dillitisation
Il existe diffrents modles pour expliquer lillitisation par enfouissement (Fig. 7.4, 7.5 et
7.6). Certains combinent diffrentes ractions de transformation et de dissolutionprcipitation.
Modle de Nadeau et al. (1984)
Daprs des observations au microscope lectronique transmission (TEM), Nadeau et al.
ont propos que le mcanisme dillitisation se produise sans minraux interstratifis
intermdiaires. Le comportement aux rayons X typique des minraux interstratifis serait en
fait li la diffraction interparticulaire (Thorie des particules fondamentales cf. chapitre 3).
McHardy et al. (1982) a observ les minraux responsables du comportement dinterstratifis
aux rayons X. Il sagit de trs petites particules (denviron 3 mm dpaisseur) dillite. Les
surfaces de ces petits cristaux dillites pourraient adsorber de leau et se comporter comme
des feuillets smectitiques. Les petites illites rsultent de la dissolution de smectite, suivie de
leur recristallisation. Les interstratifis illite-smectite sont constitus de 1 3 particules
lmentaires dillite et de smectite (Fig. 7.6). Quand toutes les smectites sont dissoutes, la
population rsiduelle consiste en 2 5 particules lmentaires dillite. Avec la diagense,
l paisseur des particules fondamentales augmente. Lorsquil y a au moins 5 particules
lmentaires, largile est interprte aux RX comme une illite.
150
Chapitre 7
Diagense
Figure 7.4 Modle de conversion des smectites en illites: diffraction des rayons - Chamley, 1989
Figure 7.5 Modle de conversion des smectites en illites: microscopie lectronique transmission
- Chamley, 1989
151
Chapitre 7
Diagense
Les smectites dans les illite-smectite (I-S) ont une texture en vague avec de
nombreuses dislocations. Lpaisseur varie entre 10 et 13A. Les illites dans les I-S
ne comportent par contre pas de dfaut. Les smectites et les illites co-existent sous
forme de domaines spars, sans intervention dI-S. Les smectites sont
progressivement remplaces par des illites.
(b)
(c)
Figure 7.6 Modle de conversion des smectites en illites: Modle de MacEwan Moore & Reynolds, 1989
Modle de Inoue
Le modle dvelopp par Inoue est intermdiaire entre une transformation et un
mcanisme de dissolution-prcipitation (Fig. 7.7). Lobservation au microscope lectronique
balayage (SEM) de sdiments crtac et tertiaire diagntiss montre la prsence dillitesmectite rguliers. Ces I-S se dveloppent sur un substrat ayant la morphologie dune
smectite. Ce mcanisme dillitisation implique la combinaison dun hritage de smectite et de
dissolution-recristallisation avec peu de modifications chimiques. Ce processus ressemble la
croissance de smectite latte la priphrie de smectite floconneuse, processus frquemment
observ au cours de la diagense prcoce. Cependant il implique un changement
minralogique. Selon Pollastro (1985), une partie des I-S serait dtruite haute temprature
par cannabilisation slective des feuillets smectitique. Cette destruction structurelle partielle
152
Chapitre 7
Diagense
Contrle de la temprature
De nombreuses squences diagntiques ont t tudies dans le monde. Une des tudes la
mieux documente concerne le Golfe du Mexique (Hower, 1981 Fig. 7.8). Les contrles de
la raction smectite vers illite sont essentiellement la temprature (Fig. 7.8), le temps, la
nature de la roche et des fluides. La pression a peu deffet. La figure 7.8 prsente lvolution
du pourcentage dillite dans un interstratifi illite-smectite selon la profondeur ou la
temprature pour des sdiments du Golfe du Mexique. La meilleure tendance est observe en
fonction de la temprature. La figure 7.9 prsente galement lvolution du pourcentage
dillite dans des I-S pour des sdiment plio-plistocnes de Californie. Gnralement le
pourcentage dillite augmente dabord progressivement avec la profondeur, puis assez
brutalement vers 3000m denfouissement (de 40 70-80% dillite). A cette profondeur,
linterstratifi devient rgulier. Parfois la transition est moins abrupte et la structure rgulire
peut tre acquise plus profondment (vers 5000m). Le pourcentage dillite peut augmenter
153
Chapitre 7
Diagense
90% et davantage vers 6500-7000m. Une illite pure peut ne pas apparatre dans certaines
rgions, mme des profondeurs denfouissement de 8000m (e.g., Golfe du Mexique). Par
contre, dans des roches anciennes ou dans des rgions caractrises par un gradient
gothermique lev, lillite peut tre prsente des tempratures > 200C.
154
Chapitre 7
Diagense
155
Chapitre 7
Diagense
une structure plus rgulire. La figure 7.11 illustre lvolution de lorganisation des particules
avec lenfouissement.
Figure 7.12 Evolution de la porosit dans des shales et des argiles (donnes de Hinch, 1978) Weaver, 1989
156
Chapitre 7
Diagense
Des rsultats exprimentaux sont compars des sries naturelles. Daprs les rsultats
exprimentaux, la diminution de la porosit est fonction principalement de la taille des
particules (kaolinite > illite > smectite). En gnral, les expriences sur des argiles pures
donnent des porosit suprieurs aux valeurs naturelles. La porosit de sries anciennes
palozoques est infrieures celle de sdiments plus jeunes (crtac). Cela dpend de la
composition minrale des shales et de la taille des grains : les shales naturels ont plus de
quartz par rapport aux argiles exprimentales, les shales palozoques ont plus dillites et de
smectites que les shales crtac.
157
Chapitre 6
Environnements sdimentaires
Figure 6.1 Transport des argiles et accumulation dans les lacs et les ocans (Velde, 1995).
A. Domaine continental
6.1. Apports oliens
Les poussires oliennes collectes proximit des dserts contiennent gnralement
du quartz abondant en association avec des minraux argileux ou non. Le spectre
minralogique est large et reflte la compositions des rgions sources (Tab. 6.1.).
124
Chapitre 6
Environnements sdimentaires
Figure 6.2 Modes de transport des argiles dans les ocans (Velde, 1995).
125
Chapitre 6
Environnements sdimentaires
La figure 6.3 prsente les rsultats dune tude de la composition minralogique dune
trentaine dchantillons de poussires collectes oliennes dans le Sahara (mai 1974, 2000m
daltitude, distance de 500 km). Paquet et al. (1977) observent labondance des minraux
argileux (>25%) avec des espces trs varies (illite, chlorite, interstratifis I-S et C-S,
smectite, kaolinite, palygorskite). Les minraux se distribuent en 4 groupes refltant
limportance des sources locales et lrosion de sols et sdiments non indurs. Limportance
des sources locales diminue avec la distance et avec les temptes qui homognisent les
produits issus des diffrentes sources.
Figure 6.3 Assemblages
minralogiques
des poussires
sahariennes
(Chamley, 1989).
Apports oliens
Chapitre 6
Environnements sdimentaires
Le transport des particules varie selon la vitesse de lagent de transport mais aussi du
diamtre des particules (Fig. 6.4). Pour des particules < 80 microns, un transport direct est
quasi impossible car les petites particules deviennent arodynamiquement lisses et les forces
lectrostatiques sont trop fortes. Par consquent, les argiles sont entranes suite labrasion
et la fragmentation de particules plus larges pendant le transport ou suite limpact de
grains plus grossiers. Les temptes de dsert transportent du matriel jusqu 3km daltitude
sur des distances de plusieurs milliers de kilomtres.
127
Chapitre 6
Environnements sdimentaires
Figure 6.4 Vitesse du vent requise pour le transport de particules selon leur granulomtrie
(Velde, 1995).
128
Chapitre 6
Environnements sdimentaires
La figure 6.6 prsente la carte de distribution des argiles fibreuses. Dans les bassins
ocaniques, la Mer dArabie par exemple, labondance de la palygorskite reflte le trajet des
vents associs la mousson.
Figure 6.6 Distribution des argiles fibreuses en domaine continental et ocanique (Velde, 1995).
129
Chapitre 6
Environnements sdimentaires
des rivires des zones tropicales et subtropicales (Caroni, Niger, Nil, Orange). En plus de ces
tendances gnrales, on constate parfois une certaine saisonnalit, par exemple un
changement minralogique suite une tempte.
Apports par les rivires
130
Chapitre 6
Environnements sdimentaires
131
Chapitre 6
Environnements sdimentaires
Environnements salins
Les lacs sals se dveloppe uniquement dans des conditions exceptionnelles, li une
vaporation importante ou des apports deau sale. Leur rpartition est ingale, ces lacs
pouvant tre importants dans certaines rgions du monde (Ouest USA, Est Afrique). Les
sdiments lacustres comprennent des assemblages argileux gnralement varis, incluant des
minraux dtritiques et authignes.
132
Chapitre 6
Environnements sdimentaires
133
Chapitre 6
Environnements sdimentaires
Figure 6.11a - Composition des smectites dans les sdiments du lac Chad,
Afrique Centrale - Chamley, 1989
Figure 6.11b - Diagramme de stabilit et compositions des smectites des sdiments du Lac Chad Chamley, 1989
134
Chapitre 6
Environnements sdimentaires
Figure 6.12a Variation de la composition des minraux argileux selon la position par
rapport lembouchure de la Rivire Guadalupe , Golfe du Mexique - Weaver, 1989
135
Chapitre 6
Environnements sdimentaires
En 1972, Morton a largi cette tude plus de 80 chantillons prlevs selon un transect du
delta vers le golfe (Fig. 6.12b) : il ny a pas de diffrence entre labondance des smectites,
illite et kaolinite entre les 2 environnements, la chlorite nest pas observe au niveau du delta.
La similarit dans lassemblage de la rivire et de la baie ainsi que labsence locale de chlorite
dmontre que lassemblage minralogique dans lenvironnement marin est le contrle
dominant des apports dtritiques et ne rsulte pas de modification chimique in situ. La
distribution sexplique plutt par un processus de sdimentation diffrentielle.
Figure 6.12b Variation de la composition des minraux argileux selon la position par
rapport lembouchure de la Rivire Guadalupe , Golfe du Mexique - Chamley, 1989
Chapitre 6
Environnements sdimentaires
expriences menes par Whitehouse et al. (1960) sur des suspension mono-minrale et sans
dplacement, le taux de sdimentation pour la smectite est de 1.3m/j ; 11.8m pour la kaolinite
et 15.8m pour lillite pour une temprature de 26C et une salinit de 18/1000. Globalement
la smectite sdimente moins rapidement que les autres argiles suite ses proprits de taille,
forme et dinteraction avec leau.
137
Chapitre 6
Environnements sdimentaires
Figure 6.15
Sdimentation
diffrentielle des
argiles: Exemple de
lEstuaire du
Guadalquivir,
Espagne - Chamley,
1989
138
Chapitre 6
Environnements sdimentaires
C. Apports locan
Introduction
Globalement, on observe une variation granulomtrique et minralogique de la cte vers le
large (Fig. 6.17) : la proportion dargile dans le sdiment augmente vers le large et
lassemblage minralogique volue suite au processus de sdimentation diffrentielle (i.e., la
kaolinite sdimente dabord puis illite, chlorite, smectite et palygorskite). Peu dtudes ont
tent dexpliquer le mcanismes dtaill responsable de la sdimentation diffrentielle des
minraux argileux dans le milieu marin. Le mcanisme de sdimentation par floculation
slective est le plus frquemment cit, li aux nombreux travaux de Whitehouse & McCarter
(1958) et Whitehouse et al. (1960). Les vidences de floculation ne concernent que les
environnements estuariens.
139
Chapitre 6
Environnements sdimentaires
Apports locan
140
Chapitre 6
Environnements sdimentaires
141
Chapitre 6
Environnements sdimentaires
Chapitre 6
Environnements sdimentaires
distribution (Fig. 6.19). Les donnes sont moyennes pour les sdiments de surface des
grands bassins ocaniques (Tab. 6.4). Elles constituent une rfrence large chelle mme si
il existe de nombreuses imprcisions locales.
Parmi les minraux argileux, les illites et les smectites sont les plus rpandues, elles
peuvent reprsenter jusqu 50 70% de la fraction argileuse. Chlorite et kaolinite sont
moins abondantes, elles dpassent exceptionnellement 50% et sont frquemment
infrieures 10.
- La kaolinite est un minral abondant dans les sols des rgions intertropicales. La
distribution ocanique de la kaolinite reflte un contrle climatique dominant.
Labondance de la kaolinite augmente vers lquateur dans tous les bassins ocaniques et
montre un contrle par lintensit de lhydrolyse.
- La chlorite montre une augmentation vers les hautes latitudes, elle est principalement
issue de lrosion physique des roches magmatiques et mtamorphiques en conditions
daltration chimique limite. La chlorite varie souvent en antagonisme avec la kaolinite.
- Labondance de lillite augmente vers les hautes latitudes paralllement la chlorite. Sa
distribution reflte le ralentissement de lhydrolyse et laugmentation de laltration
physique.
- La distribution des minraux fibreux reflte souvent la trajectoires des courants
atmosphriques (e.g., Mer dArabie).
- La distribution de la smectite est plus confuse, lie leur double origine (altration,
authigense). Ceci dmontre que le contrle climatique peut tre accessoire par rapport
dautres facteurs (e.g., apports volcaniques).
143
Chapitre 6
Environnements sdimentaires
Illite
smectite
kaolinite
chlorite
Figure 6.19 Distribution des minraux argileux dans les sdiments de surface des diffrents
bassins ocaniques daprs Windom, 1976 (in Velde, 1995).
144
Chapitre 6
Environnements sdimentaires
145
Chapitre 6
Environnements sdimentaires
Table 6.5a matriel sdimentaire apport locan : minralogie, flux annuel Lisitzin, 1996.
146
Chapitre 6
Environnements sdimentaires
Cependant des tudes rcentes montrent de nombreuses exceptions, ce qui montre que le
climat nest pas le seul facteur. La ptrographie de la rgion source devient le paramtre
essentiel lorsque laltration chimique est faible. Ceci explique pourquoi la kaolinite, les
smectites et autres minraux de basse latitude se retrouvent dans les bassins arctiques et priantarctiques. De plus les courants ocaniques interviennent dans la distribution des minraux
argileux des sdiments ocaniques et altrent la zonation climatique idale. Des apports
advectifs longues distances via les vents ou les courants marins peuvent galement perturber
le schma idal. Les apports terrignes peuvent tre complts ou remplacs par des
formations authignes dans des environnements marqus par une activit hydrothermale et
/ou volcanique ainsi que dans des domaines de faibles apports continentaux.
En conclusion, des tudes complmentaires sont souvent ncessaires pour interprter les
assemblages argileux complexes des sdiments marins. Par exemple, les signatures
isotopiques des argiles peuvent permettre didentifier les rgions sources (e.g., Fig. 6.20).
147
Chapitre 5 (suite)
Auhthigense
Origine: Noformation
Figure 5.27 Minraux argileux Fe-Mg forms par authigense : Environnements (Velde, 1995) .
111
Chapitre 5 (suite)
Auhthigense
Glauconites
Les glauconites sont des pellets verdtres forms proximit de linterface eau-sdiment,
correspondant au remplacement dagrgats biologiques (pelotes fcales) ou sdimentaires
(grains carbonats). Les glauconites se distribuent essentiellement au niveau de la plateforme
continentale entre 100 et 300m. Ltude des signatures isotopiques en Sr, Nd et 18O a
permis de comprendre les mcanismes de formation des glauconites (Fig. 5.28ab). Dans le
Golfe de Guine, la composition isotopique en Sr des glauconites est proche de celles des
argiles dtritiques associes aux glauconites suggrant un lien gntique. Clauer propose un
processus de glauconitisation en 2 tapes : (1) un mcanisme de dissolution-prcipitation
dargiles dtritiques dans des pellets dans des environnements confins, isols de leau de
mer ; (2) une volution dans un systme ouvert avec influence de la signature de leau de mer,
par exemple une croissance cristalline par prcipitation directe partir de leau de mer. Les
signatures isotopiques du Nd confirme le modle bas sur le Sr mais suggre lintervention
dun troisime composant, par exemple les oxy-hydroxydes de Fe associs aux argiles (i.e.,
phase minrale riche en REE mais pauvre en Sr). Le Fe des glauconites pourrait donc
provenir de ces phases associes aux argiles.
Figure 5.28a Interprtation de lorigine des glauconites base sur les compositions isotopiques en
oxygne et en strontium (Clauer & Chaudhuri, 1995).
112
Chapitre 5 (suite)
Auhthigense
Figure 5.28b Interprtation de lorigine des glauconites base sur les compositions
isotopiques en strontium et en nodyme (Clauer & Chaudhuri, 1995).
113
Chapitre 5 (suite)
Auhthigense
Figure 5.29a Minraux produits par altration de la crote ocanique (Chamley, 1989).
114
Chapitre 5 (suite)
Auhthigense
La figure 5.29b montre la squence de formation des argiles lors dun refroidissement de
coules basaltiques et le rchauffement du basalte par les fluides hydrothermaux. Des argiles
smectitiques trioctadriques Fe-Mg se forment basse temprature dans des conditions
alcalines. En conditions oxydantes, il y a formation de cladonites, de smectites
dioctadriques Fe (montmorillonite, nontronite) et dhydroxydes de Fe vers 20C. Au cours
du rchauffement, la pntration de leau de mer sous conditions oxydantes conduit la
formation de smectites dioctadriques et de micas au contact du basalte. Si leau de mer est
enrichie en Mg (libr du basalte haute temprature), il peut y avoir formation de chlorite ou
de minraux interstratifis chlorite-smectite (corrensites). Leau de mer ou leau juvnile (i.e.,
issue du basalte) produisent des argiles comme les saponites, spiolites et palygorskite.
A basse temprature, laltration de la crote ocanique est due aux fluides hydrothermaux
au contact des basaltes. Seuls les verres volcaniques, les olivines et les plagioclases sont
transforms. Par contre haute temprature laltration des roches volcaniques a des
caractristiques proches du mtamorphisme. Il y a modification de tous ls minraux. Avec
laccroissement de la temprature, le facies zolites (formation de saponite, talc, smectitevermiculite-chlorite, zolites Na-Ca) est progressivement remplac par le facies schistes verts
(formation de chlorite) puis le facies amphibolite (formation de hornblende et de plagioclase).
Le tableau 5.14 prsente des analyses chimiques dargiles authignes marines. On constate
une large gamme de compositions entre un ple Fe et un ple Al. Il na pas t dmontr si
les montmorillonites Fe rsultent du mlange de nontronites authignes (plutt Fe) et de
nontronites dtritiques (plutt Al) ou si les dbris volcaniques constituent une source dAl
pour former une phase pure riche en Al (nontronite fig. 5.30).
115
Chapitre 5 (suite)
Auhthigense
Table 5.14 Compositions des argiles authignes marines : exemples des nontronites (Weaver, 1989).
116
Chapitre 5 (suite)
Auhthigense
Figure 5.30 Evolution des compositions des argiles authignes (Chamley, 1989).
Altration hydrothermale
Lhydrothermalisme rsulte de linteraction de leau migrant dans la crote ocanique.
Leau se refroidit progressivement et lessive le basalte (Fig. 5.31). Il se produit des reprcipitations. Les dpts hydrothermaux comprennent principalement des oxydes Fe-Mn et
peu de phases argileuses (li lexcs de Fe et dficit de Si ou Al ?). Les argiles sont
essentiellement des smectites dioctadriques (nontronites), avec localement quelques
smectites trioctadriques (saponites). Des palygorskites et des spiolites peuvent tre aussi
prsentes. , rsultant de transformation de sdiments riches en smectites situs proximit des
basaltes et soumis la circulation hydrothermale. Dans les sdiments plagiques intruds ou
recouverts de coules basaltiques, il se produit un dveloppement dargiles particulires
(interstratifis illite-chlorite ou chlorite) suite au mtamorphisme de contact.
117
Chapitre 5 (suite)
Auhthigense
Figure 5.31a Minraux argileux produits par hydrothermalisme : Synthse (Chamley, 1989).
Figure 5.31b Minraux produits par hydrothermalisme : Exemple de la Ride Est Pacifique 20N
(Chamley, 1989).
118
Chapitre 5 (suite)
Auhthigense
119
Chapitre 5 (suite)
Auhthigense
Figure 5.33 Squence daltration des basaltes ocaniques selon la temprature (Velde, 1992).
120
Chapitre 5 (suite)
Auhthigense
Les donnes de diffraction des rayons X montrent une argile 10A qui comporte seulement
quelques feuillets gonflants. Le spectre XRD ressemble une glauconite bien cristallise.
Daprs les compositions en 18O, ces argiles seraient forme basse temprature.
Laltration des basaltes donne un assemblage argileux complexe et les interprtations
restent encore spculatives. Les produits daltration se concentrent dans des fissures de 1
10 mm de large se dveloppant dans la srie basaltique (Fig . 5.35).
Zone altre
Basalte frais
Figure 5.35 Exemple daltration de basaltes en coussins : Ride des Bermudes, site DSDP 417A
(Weaver, 1989).
Une zonation dans laltration se dveloppe depuis le basalte intact vers la priphrie (Fig.
5.36). Le principal minral secondaire est un argile smectitique Al (beidellite,
montmorrillonite) qui remplace gnralement le plagioclase.
121
Chapitre 5 (suite)
Auhthigense
Le stade de formation de cette argile est dbattu : soit forme haute temprature ou suite
une longue exposition par rapport leau de mer (i.e., processus de palagonitisation). La
smectite se forme dans les premiers stades puis voluerait en cladonite ou interstratifis
illite-smectite. Les autres minraux secondaires se forment partir de Fe et Al du basalte et de
Mg et K de leau de mer.
Selon Honorez (1987), le processus dhydratation du verre volcanique
ou
122
Chapitre 5 (suite)
Auhthigense
123
Chapitre 5
Origine
Figure 5.1 Processus dvolution des minraux primaires et formation des minraux argileux
(Landry & Mercier, 1992).
85
Chapitre 5
Heritage
no change
clay mineral = parent mineral
Rejuvenation
Origine
Incorporation of K+ or Mg 2+
in a sligthly altered clay mineral
Transformation
Degradation
Loss of K+ or Mg 2+
closed illite - K+ = open illite
chlorite - Mg 2+ = vermiculite
Aggradation
Different mineral
open illite+ Mg2+ = Mg chlorite
Neoformation
Figure 5.2 Processus de formation des minraux argileux (modifi de Thorez, 1998).
86
Chapitre 5
Origine
A. Altration
Lorigine majeure des minraux argileux est lie laltration, suivie de lrosion, du
transport et de la sdimentation, de formations gologiques et pdologiques exposes la
surface terrestre. Tous les processus superficiels rsultent de linteraction entre les roches
(lithosphre), lair (atmosphre), leau (hydrosphre) et les organismes (biosphre) sont
regroups sous le terme daltration. Laltration inclut les mcanismes rsultant de la
fragmentation des roches, la production de substances dissoutes et le dveloppement de
profils pdologiques.
Laltration tend atteindre un tat dquilibre si les conditions environnementales restent
stables. Par exemple, dans le dveloppement dun sol, les 2 processus (i.e., altration physique
et chimique) se combinent. Laltration physique permet la fragmentation de la roche-mre.
Ensuite la percolation deau va progressivement modifier la composition de la roche-mre et
des horizons pdologiques vont se dvelopper au fur et mesure de laltration. La figure 5.4
prsente la structure idalise dun sol avec la dfinition de ses diffrents horizons. Les
minraux argileux sont les constituants majeurs dans les sols (Tab. 5.1).
Figure 5.4 Altration des roches et formation des minraux argileux dans les sols
(Chamley, 1989 ; Velde, 1992).
87
Chapitre 5
Origine
Altration chimique?
88
Chapitre 5
Origine
89
Chapitre 5
Origine
Figure 5.6 Principaux facteurs daltration : topographie, climat et temps (Velde, 1992).
Hydrolyse
Lhydrolyse correspond une raction chimique entre un sel et de leau pour former un
acide et une base (Tab. 5.3). Lhydrolyse est synonyme dune destruction par de leau au
sens thymologique, elle consiste en une soustraction progressive dions partir du
matriel parental. Les ions les plus mobiles sont soustraits en premier lieu (Na, K, Ca, Mg,
Sr). Les lments de transition sont vacus plus tard (Mn, Ni, Cu, Co, Fe) mais avant Si.
LAl est llment le moins mobile. Lhydrolyse attaque les parties les plus exposes du
minral c--d la surface externe, les fissures ou clivages.
Hydrolyse croissante
90
Chapitre 5
Origine
Par exemple, en climat tempr humide, on peut schmatiser lhydrolyse en 3 tapes (Fig.
5.7):
- lessivage dun cation (Na, K) par ouverture dun feuillet;
- migration dun cation octadral vers linterfoliaire pour compenser le dficit de charge
(ces cations seront vacus par la suite en solution);
- migration vers loctadre et finalement vers linterfoliaire des cations ttradriques (Si,
Al).
Figure 5.7 Influence de lhydrolyse sur les minraux argileux (Chamley, 1989).
91
Chapitre 5
Origine
92
Chapitre 5
Origine
Trs schmatiquement, on observe des bandes daltration parallles aux latitudes (et
altitudes). En effet, la distribution des sols est principalement zonale, fonction des
prcipitations annuelles et de la temprature. Notons que la distribution climatique va
galement influer sur le type de vgtation, la densit de la vgtation, lintensit de lactivit
biologique dans les sols. Ces paramtres vont aussi jouer sur le degr daltration. Par
exemple, sous climat dsertique sec subtropical, il y aura peu daltration chimique malgr la
temprature leve.
La figure 5.8b montre la nature des minraux secondaires observs dans les sols selon un
transect latitudinal du ple lquateur. (a) En climat froid, laltration physique domine, les
sols sont peu volus, peu pais avec uniquement un horizon C. Les minraux argileux sont
essentiellement des minraux primaires (illite, chlorite). (b) En climat tempr et humide, La
temprature moyenne et les prcipitations comprises entre 500 et 1000 mm/a permettent une
altration chimique significative. Un sol se dveloppe sur 10 150 cm. Les argiles. Les
argiles secondaires sont de type 2/1, rsultant dune pseudo-bisiallitisation en climat tempr
(vermiculites) ou dune bisilallitisation (smectites) si la temprature est plus leve et le
contraste saisonnier plus important. (c) En climat froid et humide, le sol (podzol) sera
compltement lessiv avec un horizon A constitu uniquement de silice, un horizon B
argileux (smectite, illite et intestratifis). (d) En climat chaud et humide, lhydrolyse sera
active, et conduira une monosiallitisation (kaolinite). Globalement le processus de
93
Chapitre 5
Origine
bisiallitisation domine, reprsentant 2/5 des sols. Le tableau 5.4 donne les minraux argileux
associs aux diffrents types de sols.
Squence daltration
Laltration se dveloppe dans les matriaux les plus fins des sols. Les minraux les moins
stables seront prsents uniquement dans les premiers stades daltration, les plus rsistants
domineront les derniers stades (Tab. 5.5). En 1963, Jackson a propos de classer les minraux
en 13 stades selon le degr de stabilit, du moins stable (valeur arbitraire de 1) au plus stable
(valeur de 13). Dans cette squence idalise (Fig. 5.11a), les minraux parentaux sont des
micas (muscovite, biotite, illite); les minraux transitoires sont des phases simples (smectite,
vermiculite) ou interstratifis chlorite-vermiculite ou intergrades.
94
Chapitre 5
Origine
Table 5.5 Stades daltration et minraux argileux dans les sols (Weaver, 1989).
Figure 5.11a Squence daltration des minraux argileux dans les sols : la Squence de Jackson
(Thorez, 1985).
95
Chapitre 5
Origine
Notons que dans les sols, les argiles peuvent tre trs diffrentes des minraux synthtiss
ou trouvs dans des dpts purs (Fig. 5.11b). On trouve par exemple dans les sols une
vermiculite particulire. Cette vermiculite des sols comporte des hydroxyles dAl dans les
espaces interfoliaires et des oxides (goethite, hmatite) o lAl est remplac par le Fe. En
1949, Pearson & Ensminger ont observ dans un sol aux USA un minral caractris par un
espace basal de 14A mais avec des proprits diffrentes dune vermiculite, smectite ou
chlorite. Ce minral rsulte de laltration dune phase vermiculitique ou smectitique. La
prsence dhydroxyles dAl (ou piliers aluminique) limite la fermeture des feuillets 10A au
chauffage et diminue la capacit dchange. Par la suite, ces minraux ont t identifis dans
de nombreux sols, surtout dans la fraction argileuse la plus grossire (0.2 2 microns).
Figure 5.11b Squence daltration des minraux argileux dans les sols (Parker & Rea, 1989).
La squence donne une succession dtapes (ou de phases) qui se dveloppent avec une
perte en Fe, Mg et Si et une augmentation de la stabilit des minraux. Les flches indiquent
les chemins daltration possibles dun minral un autre avec les retours ventuels. Les
derniers stades de 11 13 ne sont pas considrs sur la figure (Fig. 5.11a).
96
Chapitre 5
Origine
La squence de Jackson est un schma trs simplifi car elle ne tient pas compte de
nombreux facteurs qui influencent le degr daltration (Thorez, 1986). Par exemple:
- la composition, la granulomtrie, la texture, la porosit du matriel parental;
- la composition, le volume, la rgularit des prcipitations (climat);
- la topographie, le relief, la gomtrie du substrat, la stabilit tectonique;
- la nature et la densit de la vgtation,....
De plus, la squence est suppose rversible alors que laltration peut sarrter nimporte
quel stade. Certains minraux sont plus sensibles laltration (smectite, vermiculite,
interstratifis) que dautres (chlorite, illite, biotite, muscovite) et des dphasages dans le degr
daltration peuvent apparatrent. Laltration est progressive, tous les minraux natteignent
pas le mme stade simultanment. La squence sous-estiment limportance des minraux
interstratifis. A partir dune compilation des squences daltration reportes dans la
littrature, J. Thorez a propos une version plus complte de la squence de Jackson, sous
forme dun bloc diagramme (Fig. 5.12). Les minraux parentaux (illite, chlorite) sont reports
2 extrmits; les minraux transitoires, principalement des interstratifis, sont reprsents au
niveau des panneaux latraux et diagonaux; les minraux finaux (smectite, vermiculite) aux 2
autres extrmits. Les chemins daltration sont encore plus complexe. La figure 5.13, par
exemple, prsente les 13 voies daltration possibles pour une chlorite (Thorez, 1986). La
figure 5.14 prsente le lien entre les tendances dans la squence daltration et les conditions
climatiques (drainage, humidit).
Figure 5.12 Squence daltration des minraux argileux dans les sols (Thorez, 1985).
97
Chapitre 5
Origine
Figure 5.13 Squence daltration de la chlorite dans les sols (Thorez, 1985).
Figure 5.14 Squence daltration des minraux argileux dans les sols (Thorez, 1985).
98
Chapitre 5
Origine
Table 5.6 degr daltration des minraux argileux dans les sols (Thorez, 1985).
99
Chapitre 5
Origine
reprennent quun nombre limit de cations (e.g., K2O, Al2O3, SiO2, H2O dans figure 5.15a ou
Na2O, Al2O3, SiO2, H2O dans figure 5.15b). Si un autre cation intervient, dautres phases
vont prcipiter.
Domaines de stabilit des minraux secondaires pour le systme K2OAl2O3-SiO2-H2O avec K+/H+ = 4, 25C Weaver, 1989.
d
Hy
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cr
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oi s
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100
Chapitre 5
Origine
Synthse
La composition des argiles dans les sols dpend de la composition du climat, du matriel
parental, de la topographie et du temps.
(1) Influence du climat
La figure 5.17 prsente les rsultat de plus de 400 analyses de sols chantillonns selon
un transect E-W, entre la Dead Valley et la Californie (USA). Tous les chantillons ont t
prlev dans des conditions de temprature identique en choisissant des chantillons des
altitudes diffrentes selon le lieu. La fraction argileuse (< 2 microns) a t analyse par DRX.
Globalement la distribution des argiles sont identiques pour une roche-mre acide ou basique
(except pour lillite). La montmorillonite s.l. ne se dveloppe dans les sols que pour des
prcipitations faibles (i.e., infrieures 40 inches, particulirement abondantes < 10 inches).
Kaolinite, vermiculite et gibbsite sont bien reprsentes lorsque les prcipitations sont
abondantes (> 40 inches). Lillite, par contre, nest prsente que dans des sols dvelopps sur
substrat acide sous des conditions de faible prcipitation (probablement li la disponibilit
du K).
Figure 5.16a Influence du climat sur la composition des minraux secondaires : Altration sur roches
magmatiques acides de Californie (Weaver, 1989).
101
Chapitre 5
Origine
Figure 5.16b Influence du climat sur la composition des minraux secondaires : Altration sur roches
magmatiques basiques de Californie (Weaver, 1989).
Roche-mre
Minraux secondaires
102
Chapitre 5
Origine
Figure 5.20 Evolution des minraux argileux dans un sol dvelopp sur roche-mre acide
(Velde, 1995).
103
Chapitre 5
Origine
104
Chapitre 5
Origine
Figure 5.23 Squence daltration sur roche magmatique basique ultrabasique (Velde, 1995).
105
Chapitre 5
Origine
Table 5.9 Squence daltration sur roche magmatique basique ultrabasique (Velde, 1995).
106
Chapitre 5
Origine
107
Chapitre 5
Origine
Figure 5.25 Influence de la tectonique sur la formation des minraux secondaires (Thorez, 1989).
Table 5.11 Influence du temps sur la formation des minraux argileux secondaires (Chamley, 1989).
Par exemple en Touraine (France), des sols forms sur des dpts oliens et fluviatiles
montrent une diminution des minraux primaires fragiles et une augmentation des minraux
secondaires du Plistocne au Pliocne. Les figures 5.26a et b illustrent lvolution de la
108
Chapitre 5
Origine
minralogie des argiles dans des palosols dge tertiaire. Dans la figure 5.26a, Thiry et al.
(1977) ont mis en vidence une formation successive de smectite, smectite-kaolinite et
kaolinite de la base vers le sommet de profils pdologiques ocnes dvelopps sur des craies
du Bassin de Paris en fonction de conditions hydrolysantes croissantes. Une couverture de
kaolinite (latrite) coiffe gnralement les sdiments crtacs ou les roches plus anciennes et
correspond aux conditions hydrolysantes au Palogne.
Figure 5.26a Evolution des minraux argileux dans un palosol (Chamley, 1989).
109
Chapitre 5
Origine
Figure 5.26b Evolution des minraux argileux dans un palosol (Chamley, 1989).
110
Chapitre 4
Proprits
en flocons, caractriss par mme dimension dans les deux directions et une paisseur
quivalente 1/20ime de la longueur;
en lattes, avec une dimension plus longue, paisseur toujours quivalente 1/20ime
de la longueur;
en aiguilles, deux dimensions identiques et la 3ime beaucoup plus grande (assez rare).
Les argiles sont dfinies depuis le XIX sicle comme des minraux de petite taille. Ces
minraux ne sont donc pas identifiables au microscope optique. En fait, la majorit des argiles
ont des caractristiques communes, ce qui justifie posteriori la dfinition. La fine taille des
argiles leur confre une surface importante par rapport au volume des particules (Fig. 4.1b).
La surface relative augmente avec la diminution du diamtre. La surface des argiles est
suprieure par rapport celles de minraux de mme taille mais de forme diffrente. Le
rapport paisseur/largeur est de lordre de 20 pour les argiles. Les proprits des argiles sont
principalement contrles par leur surface.
76
Chapitre 4
Proprits
Le tableau 4.1 donnent les valeurs caractristiques des surfaces des grandes familles
argileuses. La surface totale comprend la surface externe, comprise entre les particules
argileuses, et la surface interne, correspondant lespace interfoliaire (Fig. 4.2). Les smectites
ont les surfaces totales maximales: surface Smectites > Vermiculites >>> Illites > Kaolinites
= Chlorites.
Table 4.1 Surface spcifique des particules argileuses (Eslinger & Peaver, 1988).
Figure 4.2 Surface des particules argileuses : interne et externe (Eslinger & Peaver, 1988).
77
Chapitre 4
Proprits
Degr dhydratation
Le degr dhydratation varie dune famille argileuse une autre. Certains minraux
argileux ont la capacit dincorporer dans leur structure des molcules deau (Fig. 4.3). Cette
eau modifie la dimension de la couche en provoquant son gonflement. Ces argiles sont
appeles argiles gonflantes ( swelling clays - Tab. 4.2). Les smectites, vermiculites et
minraux interstratifis offrent des capacits dexpansion beaucoup plus importantes que
celles des autres espces argileuses. Lincorporation deau est rversible la pression
atmosphrique et dpend de la temprature et de la pression de vapeur. Plus lair est humide,
plus largile pourra incorporer de leau.
Les minraux gonflants ont une structure de base 10A. Selon lhydratation, une couche
deau de 2.5 ou 5.2A dpaisseur se dveloppe. Cette hydratation conduit une augmentation
de volume pouvant atteindre 95%. Notons quil existe des minraux comprenant de leau
adsorbe mais qui nont pas pour autant de proprits de gonflement. Dans un climat saisons
contrastes, la prsence de smectites conduit une dstructuration du sol (e.g., vertisols): en t
les smectites gonflent; en hiver les smectites se dshydratent et entranent la formation de
larges fissures.
illite
chlorite
kaolinite
spiolite
palygorskite
smectites
Figure 4.3a Capacit dadsorption deau par les particules argileuses (Velde, 1992 ; 1995).
78
Chapitre 4
Proprits
Figure 4.3b Localisation de leau dans les particules argileuses (Velde, 1995).
Table 4.2 Classification des argiles selon leurs proprits de gonflement (Velde, 1995).
79
Chapitre 4
Proprits
Figure 4.4. Consquence du gonflement des argiles dans la dstructuration dun sol (La Nature, 1981).
80
Chapitre 4
Proprits
La charge de surface est lie lhydrolyse de liens rompus Si-O et Al-OH le long des
surfaces. A faible pH, largile se caractrise par une capacit dchange anionique: H+ se lie
davantage par rapport OH-, une charge positive se dveloppe. A fort pH, une capacit
dchange cationique (CEC) se dveloppe: Les OH- se lient davantage que H+ et une charge
ngative se dveloppe (Fig. 4.5cd). A lquilibre ou au point de charge zro (ZPC), il
nexiste pas de capacit dchange (Fig. 4.6).
81
Chapitre 4
Proprits
Ltude de la distribution des cations la surface des particules argileuses est modlise
par la thorie de la double couche. Les modles expliquent les interactions entre la surface
des argiles, les cations interfoliaires, leau interfoliaire et les solutions environnantes.
La figure 4.7a prsente le modle de Gouy-Chapman. dans ce modle, des smectites sont
mises en solution. Si la concentration en smectite est faible, les smectites vont se disperses,
leau va se troubler et il y aura peu de sdimentation. On obtient une solution collodale. Sans
eau, les couches T-O-T sont lies par des forces lectrostatiques mais en prsence deau les
couches T-O-T sont isoles. Vu la surface ngative des argiles, les cations de la solution de la
solution vont tre attirs par la surface des particules argileuses pour atteindre un nouvel
quilibre. La concentration en cation sera plus grande proximit de la surface des argiles. Un
gradient va stablir et les cations vont avoir tendance diffuser vers la solution. On atteint
une situation dquilibre dans laquelle il existe une one limite mais diffuse dans laquelle la
concentration en cation diminue avec la distance jusqu ce que la concentration gale celle
de la solution. Deux couchent sindividualisent: (1) une couche ngative la surface des
argiles; (2) une couche positive juste ct (do la notion de double couche ).
Lpaisseur de la double couche dpend de la charge de la surface argileuse et de la
salinit. Dans un bcher, il existe une rpulsion entre les particules. Si on augmente la
concentration en smectites, la diffusion des cations vers la solution est moins prononce. la
couche de Gouy est comprime et les argiles se rapprochent davantage. Si on augmente
encore la concentration en smectite, il peut y avoir une superposition des couches de Gouy et
lattraction lectrostatique peut permettre aux particules de sassocier avec ventuellement
floculation et sdimentation.
Figure 4.7a Modle de distribution des cations adjacents une surface argileuse :
Modle de Gouy-Chapman (Eslinger & Peaver, 1988).
82
Chapitre 4
Proprits
Il existe une variation du modle prcdent connu sous le nom de modle de Stern (Fig.
4.7b). Ce modle considre que les cations ont des dimensions finies. La charge ngative des
argiles est compense par les charges adsorbes dans la couche de Stern et dans la couche
diffuse.
Figure 4.7b Modle de distribution des cations adjacents une surface argileuse:
Modle de Stern (Eslinger & Peaver, 1988).
83
Chapitre 4
Proprits
Un chantillon est satur avec un cation en le mlangeant dans une solution de chlorures.
Les cations qui se trouvaient dans la couche diffuse vont tre changs et seuls les cations
ajouts seront fixs. Lexcs de cation est rinc puis remplac par un autre cation. On mesure
ensuite la quantit de cations librs.
Les valeurs de CEC pour le principales familles argileuses sont reportes dans le tableau 4.3.
Table 4.3 CEC des minraux argileux (Eslinger & Peaver, 1988).
84
Chapitre 3
Classification
55
Chapitre 3
Classification
Elments structuraux
Les silicates constituent le modle de base. Ils sont forms par un agencement de ttradres
de SiO4- dans lesquels un atome de Si est entour de 4 atomes dO (Fig. 3.2a). Les ttradres
sagencent en se partageant les oxygnes en maille hexagonales (Fig. 3.2b). Les hexagones
sagencent et forment une double chane. Dans les phyllosilicates, les ttradres forment des
feuillets composs de 6 ttradres. Les O non partags pointent tous dans la mme direction.
La formule de base est Si4O104-. La charge ngative est compense par accommodation de
cations de petite taille Si, Al et rarement Fe3+ (Fig. 3.2c).
Les ttradres sassocient des feuillets octadriques composs dun cation central et 6
OH- (Fig. 3.2d). Cette configuration permet daccommoder des cations plus larges Al3+, Fe3+,
Mg2+, Fe2+ mais pas Ca2+, Na+, K+ (trop larges). Le feuillet octadrique est constitu de 2
plans dOH ou O, il est couch sur une de ses faces. Il peut exister seul. Dans la brucite (Fig.
3.2e), Mg(OH)6, toutes les positions cationiques sont occupes (3/3 = minral
trioctadrique ). Dans la gibbsite , Al2(OH)6, par contre 2 positions sur 3 sont occupes (i.e.,
minral dioctadrique ).
Figure 3.2abc Elments structuraux : les ttradres (Eslinger & Peaver, 1988).
Les ttradres sagencent avec les octadres pour constituer des couches (Fig. 3.3, 3.4).
Les couches peuvent tre neutres ou charges ngativement, compense par des actions qui
se logent dans lespace entre les couches (espace interfoliaire). La charge de la couche
dpend des substitutions de cations dans les feuillets T ou O.
56
Chapitre 3
Classification
Figure 3.2de Elments structuraux : les octadres (Eslinger & Peaver, 1988).
Fig. 3.3a Agencements des ttradres et des octadres (Moore & Reynolds, 1989).
57
Chapitre 3
Classification
Figure 3.4 Exemple de minral argileux structure 1/1 : kaolinite (White, 1999).
Critres de classification
Les principaux critres de classification sont bass sur les paramtres suivants (Tab.3.1a):
- la combinaison de feuillets (T/O ou 1/1; T/O/T ou 2/1; T/O/T/O ou 2/1/1);
- le type de cations dans loctadre;
- la charge de la couche;
- le type de matriel dans lespace interfoliaire (cations, molcules deau,...);
Table 3.1a Critres de classification des phyllosilicates (Eslinger & Peaver, 1988).
Chapitre 3
Classification
Le tableau 3.1.b rsume la classification base sur les 4 premiers critres adopte par
lAIPEA (Association Internationale Pour lEtude des Argiles).
Tab. 3.1b. Classification des phyllosilicates recommande par lAIPEA Eslinger & Peaver, 1988
59
Chapitre 3
Classification
Table 3.2 Classification des minraux argileux 1/1 (Caillire et al., 1982).
60
Chapitre 3
Classification
- Halloysite
Ce minral se forme par altration de la kaolinite, suite laddition de couches deau entre
les feuillets (Fig. 3.5). Lespace basal augmente en consquence. Ce minral se prsente sous
forme de spirale. Aprs chauffage, lhalloysite se dshydrate irrversiblement en kaolinite.
61
Chapitre 3
Classification
Minraux 2/1
La structure est compose de 2 couches ttradriques et une couche octadrique, avec la
seconde couche T renverse par rapport la premire. Lespace basal caractrise est de 10A.
Le minral reprsentatif de ce groupe est la muscovite. Ce minral sapparente la
phlogopite mais prsente des substitutions ttradriques: Si est remplac par Al et le dficit de
charge est compens par lintroduction de K+ dans linterfoliaire.
Figure 3.6a Exemple de minral structure 2/1 : muscovite (Eslinger & Peaver, 1988).
62
Chapitre 3
Classification
Les minraux 2/1 de type dioctadriques regroupent diffrentes sries: micas dioctadriques,
vermiculites et smectites. La classification est rsume dans le tableau 3.3.
Table 3.3 Classification des minraux argileux 2/1 dioctadriques (Caillire et al., 1982).
Figure 3.7 Classification des minraux argileux 2/1 dioctadriques (Eslinger & Peaver, 1988).
63
Chapitre 3
Classification
Table 3.4 Classification des minraux argileux 2/1 trioctadriques ( Caillire et al., 1982).
Les micas trioctadriques sont relis de part leur structure au talc (Tab. 3.4). Ils incluent
des minraux comme la phlogopite et la biotite et quelques espces plus exotiques
comprennent du Mn, Zn, Ni, Li dans loctadre. Il sagit de minraux peu importants en tant
que minraux argileux.
- Groupe des vermiculites
Les vermiculites se caractrisent par la prsence de cations hydrats dans lespace
interfoliaire (Fig. 3.8). Ils ont une charge (x) comprise entre 0.6 et 0.9, plus faible que les
micas (x = 1) mais plus leve que les smectites (x = 0.2-0.6). Le complexe interfoliaire
comprend gnralement des cations Mg ou Ca et 2 couches de molcules deau. Les
vermiculites dioctadriques rsultent gnralement de laltration des micas (illite ou
muscovite) et sont abondantes dans les sols. Les vermiculites trioctadriques sont plutt
issues de laltration des chlorites ou noformes. Notons que lidentification par DRX des
vermiculites est difficile car elle prsente un espace basal variable, fonction du cation
interfoliaire. Dans la cas le plus courant (Mg interfoliaire), les vermiculites ne sont pas
sensibles la solvatation. Il est donc conseille de saturer au pralable les vermiculites par du
MgCl2 afin de leur donner un caractre Mg plus stable.
64
Chapitre 3
Classification
65
Chapitre 3
Classification
Chapitre 3
Classification
Les smectites dioctadriques sont relies la pyrophyllites par leur structure et leur
composition. Les montmorillonites s.l. se divisent en 2 membres lis par une solution solide
+/- complte, entre les montmorillonites s.s. (substitutions octaderiques - (Tab. 3.7a) et les
beidellites (substitutions ttradriques - (Tab. 3.7b). Les nontronites constituent le ple
beidellitique riche en Fe. Notons que le terme de bentonite est utilis en gologie conomique
pour dsigner un dpt de montmorillonite exploitable commercialement. Par contre, en
gologie sdimentaire, les bentonites dsignent un niveau particulier form par altration de
cendres volcaniques, constitu dun assemblage de montmorillonite, kaolinite, minraux
interstratifis et zolites.
67
Chapitre 3
Classification
Table 3.7b Exemples de composition chimique de smectites naturelles : Beidellites (Weaver, 1989).
68
Chapitre 3
Classification
Les chlorites prsentent des chimie complexes suite aux nombreuses substitutions. Leur
composition ressemble celle des serpentines mais leur structure est compltement diffrente.
Leurs origines sont varies (hrites de roches mtamorphiques, altration hydrothermale,...).
Les varits dioctadriques (e.g., sudotes) sont assez rares.
Minraux pseudo-feuillets
Les argiles fibreuses se caractrisent pas des feuillets argileux discontinus (Fig. 3.11).
Elles prsentent une structure de base en ruban de type 2/1, proche du talc en composition
mais avec une structure en chanes comme dans les pyroxnes ou les amphiboles. Les
ttradres sont relis entre les chanes. Loxygne apical pointe alternativement vers le haut
ou le bas dans les rubans adjacents. Les feuillets ttradriques sont continus, les feuillets
octadriques discontinus. Il y a de larges espaces entre les chanes qui sont remplis deau (lie
ou non, i.e., eau zolitique) et de cations changeables. la structure en ruban confre largile
un aspect en lattes ou en fibres. La spiolite comporte essentiellement le Mg comme cation
changeable, rarement le Na. la palygorskite (ou attapulgite) est plus riche en Al que la
spiolite.
69
Chapitre 3
Classification
Synthse
Chaque groupe minralogique se caractrise par une structure particulire en couches avec
divers matriel remplissant lespace interfoliaire (Fig. 3.12). Par consquent, les rflections
basales identifies par DRX donne une indication du minral prsent dans lchantillon. Les
trois structures principales sont:
- les minraux T/O ou 1/1 avec un espace basal de 7A (kaolinite);
- les minraux T/O/T ou 2/1 avec un espace basal de
- 9.5 A pour le talc et la pyrophyllites;
- 10 A pour lillite et lhalloysite;
- 10.4 A pour la palygorskite;
- 12 A pour la spiolite;
- 14 15 A pour les smectites et les vermiculites;
- les minraux T/O/T/O ou 2/1/1 avec un espace basal de 14A (chlorite).
70
Chapitre 3
Classification
Les tableaux 3.9a et b reprennent une classification complte des familles argileuses,
incluant les minraux amorphes, les minraux prsentant des feuillets discontinus ou pseudofeuillets (argiles fibreuses), les interstratifis.
Table 3.9a Classification gnrale des minraux argileux (Caillire et al., 1982).
Table 3.9b Classification gnrale des minraux argileux (Miller & Gardner, 1998).
71
Chapitre 3
Classification
72
Chapitre 3
Classification
73
Chapitre 3
Classification
Les critres de classification sont fonction du type de couches impliques (I, C, S,..); du
pourcentage de chaque couche et de la squence verticale dempilement (rgulier ou non). La
figure 3.13 donne quelques exemples dempilement.
Concept de particules fondamentales
La mesure par TEM et HRTEM de lpaisseur des particules argileuses a dmontr quil
existait un lien entre le pourcentage de feuillets illitiques dans un interstratifi illite-smectite
et lpaisseur des particules. En 1984, Nadeau a introduit le concept de particules
fondamentales (Fig. 3.14a).
Les interstratifis seraient composs dunits ou particules fondamentales avec des espaces
gonflants. Trois types de particules sont ainsi dfinies:
- les smectites caractrises par un espace basal de 10A (minral 2/1););
- les illites avec un espace double de 20A (minral 2/1 avec du K dans linterfoliaire;
- les chorites avec un espace de 24A (minral 2/1 + 1 couche octadrique). Selon ce
concept, chaque particule lmentaire est entoure dune couche de molcules deau. Cette
couche au sein dun agrgat orient se comporte comme un interfoliaire smectitique. Ainsi la
particule lmentaire dillite serait le plus fin cristal possible dillite. Dans un agrgat, la
partie central aura un comportement dillite et lextrieur se comportera comme une smectite.
Par exemple, un interstratifi irrgulier illite-smectite serait compos dun mlange de
particules lmentaires dillite (20A) et de smectite (10A) avec une superposition possible de
plusieurs couches de smectites (Fig. 3.14b). Par contre lorsquil ny a pas de particules de
74
Chapitre 3
Classification
smectites mais uniquement des illites de 20A ou plus (Fig. 3.14c), linterstratifi sera rgulier
(R = 1). La discussion concernant le concept de particules fondamentales et de diffraction
interparticulaire ne suggre pas les minraux interstratifis sont des mlanges physiques ou
des artefacts de prparation. Nadeau dfinit les interstratifis comme des agrgats de
particules plutt que comme des cristaux isols car toutes les rflections (hkl) ne sont pas
prsentes dans les spectres de diffraction.
75
Chapitre 2 (suite)
17.0 x 1 = 17
8.50 x 2 = 17
5.67 x 3 = 17
4.26 x 4 = 17
3.40 x 5 = 17
2.83 x 6 = 17
Par contre pour une smectite avec 10 15% de feuillets illitiques (Fig. 2.19b), la
squence nest pas intgrale. Soit :
17 x 1 = 17
8.6 x 2 = 17.2
5.58 x 3 = 16.74
4.10 x 4 = 16.4
3.37 x 5 = 16.85
2.81 x 6 = 16.85
17.0 x 1 = 17.00
8.60 x 2 = 17.20
5.58 x 3 = 16.74
4.10 x 4 = 16.40
3.37 x 5 = 16.85
2.81 x 6 = 16.86
39
Chapitre 2 (suite)
Teneur en
smectite
croissante
Figure 2.20 Exemple dvolution des spectres de diffraction selon la teneur en feuillets
smectitiques dinterstratifis illite-smectite (Weaver, 1989).
Montmorillonite pure
Illite pure
40
Chapitre 2 (suite)
(b) Par rapport aux squences de pics dune phase pure, les minraux interstratifis
rguliers se caractrisent par une rflection supplmentaire ou sur-structure correspondant la
somme des rflections basales des 2 composs. Les minraux irrguliers prsentent des
rflectrions largies, de moindre intensit avec une priodicit ingale.
(c) La forme des rflections des minraux interstratifis reflte le pourcentage relatif des 2
composs dans le minral interstratifi. La figure montre la position de la reflection pour un
minral interstratifi irrgulier depuis la phase pure du compos 1 vers la phase pure du
compos 2. Si la distance entre les rflections est petite, le dplacement sera linaire et la
rflection aigue. si la distance entre les rflections est grande (c--d si on scarte dune
composition intermdiaire 50-50), la rflection devient diffuse et le dplacement suit une
courbe en S . La figure 2.22 illustre la forme de la rflection (002) dun minral
interstratifi selon labondance relative des composs A et B.
41
Chapitre 2 (suite)
Les tableaux 2.8 et 2.9 donnent la position des rflections (001) et lvolution en
fonction des traitements pour des interstratifis rguliers.
Figure 2.22 Forme des rflections en fonction de labondance des 2 composants dans un minral
interstratifi (Thorez, 1986).
Table 2.8a Effets des diffrents tratitements sur des minrauxc interstratifis (Thorez, 1986).
42
Chapitre 2 (suite)
Table 2.8b Effets des diffrents traitements sur les minraux argileux interstratifis (Thorez, 1986).
Table 2.9 Effets des diffrents traitements sur des minraux interstratifis 2 composants
(Holtzapfell, 1985).
43
Chapitre 2 (suite)
Traitements complmentaires
Les schmas de diagnose des assemblages argileux naturels sont gnralement bass sur
la comparaison des trois spectres N, EG et H. Des complments dinformation sur la nature
des interstratifis et lorigine des minraux argileux, les smectites en particulier, peuvent
tre obtenus en compltant les analyses de routine par des saturations des espces
argileuses avec des chlorures de Li, K, Mg,...Jacques Thorez a labor de nombreux
schmas de diagnose (Thorez, 1986). Schmatiquement la saturation au Li permet, par
exemple, de diffrencier la nature des smectites, montmorillonites ou beidellites. Seules les
beidellites conservent leur capacit de gonfler lorsquelles sont soumises des vapeurs de
glycrol aprs chauffage.
On observe les squences suivantes
- pour les beidellites: 14(N)-17(EG)-10(H), 12 14 (LiN), 10 (Li300C), 17 (Li300C+Gl) ;
- pour les montmorrilonites: 14(N)-17(EG)-10(H), 12 14 (LiN) - 10 (Li300),10 (Li300Gl).
La saturation au K permet quant elle de diffrencier lorigine des smectites, noformes
ou transformes. Seules les smectites noformes conservent leur capacit de gonfler
lorsquelles sont soumises des vapeurs de glycrol aprs chauffage.
On observe les squences suivantes
- pour les smectites transformes: 10 (KN), 10 (K110C), 10 (K110EG) ;
- pour les smectites noformes: 10 (KN), 10 (K110), >10 (K110EG).
44
Chapitre 2 (suite)
Figure 2.24 Interprtation des spectres de diffraction sur agrgats orients : paramtres
mesurer (Moore & Reynolds, 1989).
45
Chapitre 2 (suite)
46
Chapitre 2 (suite)
Table 2.10 - Estimation semi-quantitative : facteur correctif appliquer aux intensits mesures
(Holtzapfell, 1985).
47
Chapitre 2 (suite)
tait 4 5 fois plus importante que celle de lillite (J. Thorez, comm. pers.). J. Thorez propose
donc dutiliser un facteur correctif de 0.2 0.25 pour les smectites.
Illite
10-14
14-14
Chlorite
Vermiculite
Smectite
Smectite Al
Kaolinite
x 1.0
x 0.40
x 0.40
x 0.34
x 0.34
x 0.25
x 0.25
x 0.70
Pour viter dutiliser un facteur correctif, il est galement possible de mesurer directement
lintensit de la smectite sur le pic 10A aprs chauffage. En effet, au chauffage la smectite
se rtracte 10A: lintensit du pic 10 est donc la somme de lintensit de la smectite et de
lillite. il suffit alors de dduire lintensit lie lillite mesure 10A sur le spectre EG. Les
argiles fibreuses se caractrisent par des facteurs correctifs levs car leur structure est
dfavorable une bonne diffraction.
Lintensit des argiles identifies est corrige par les facteurs correctifs. Les intensits
corriges sont ensuite sommes 100%. Lintensit corrige divise par la somme permet
dobtenir une abondance relative de chaque minral argileux identifi.
48
Chapitre 2 (suite)
49
Chapitre 2 (suite)
Altration croissante
Diagense
croissante
50
Chapitre 2 (suite)
En fait, la cristallinit s.s. ne se mesure que dans les conditions exprimentales prcises par
Kubler.
Indice dEsquevin
Le rapport dintensit (002)/(001) de lillite est dfini comme lindice dEsquevin. Il est
li la composition de loctadre, plus prcisment au rapport Al2O3/(FeO+MgO). Il existe
une correspondance entre la valeur de la cristallinit s.l. et le rapport Al2O3/FeO+MgO de
loctadre.
Notons quil sagit de paramtres directement mesurables sur les spectres de diffraction
mais quils ne sont interprtables que si il ny a pas dinterfrences avec dautres minraux.
B. Caractrisation des smectites
Cristallinit des smectites
Biscaye (1965) a propos de mesurer la cristallinit de la smectite par le rapport entre
la profondeur de la valle vers les petits angles et le pic de smectite (rapport v/p Fig. 2.29).
La profondeur de la valle dpend de lendroit o la rflection de la smectite intercepte le
bruit de fond. Au plus large est la rflection, au plus langle auquel il intercepte le bruit de
fond est grand et la valle est mal dfinie, peu creuse. Les smectites bien cristallises ont un
pic bien marqu qui ninterfre pas avec le bruit de fond vers les petits angles (v/p = 1). Les
smectites mal cristallises dveloppent un paulement vers les petits angles (v/p = 0), les
smectites trs mal cristallises ne montrent pas de pic vident, la valle est quasi inexistante
(v/p < 0).
51
Chapitre 2 (suite)
mesure sur
spectre
interprtation
Fig. 2.30 Paramtre v/p et teneur en smectite dans un interstratifi illite-smectite (Thorez, 1986).
Des tableaux (e.g., Tab. 2.12, 2.13) donnent la correspondance entre le pourcentage
dinterstratification et la valeur de d obtenue sur des spectres de mlanges simples ou partir
de diagrammes thoriques (Brindley & Brown, 1989; Moore & Reynolds, 1989).
Abondance croissante
de lIllite
Table 2.12 Abondance de lillite dans un minral interstratifi illite-smectite selon la position des
rflections (Eslinger & Peaver, 1988).
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Chapitre 2 (suite)
Table 2.13 Abondance de lillite dans un interstratifi illite-smectite selon la position des
rflections (Moore & Reynolds, 1989).
Figure 2.31 Position des rflections pour un mlange thorique de minraux interstratifis 2
composants (Moore & Reynolds, 1989).
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Chapitre 2 (suite)
Fig.2.33 - Cristallinit de la smectite : relation entre le paramtre v/p et la classe des smectites (Thorez,
1986).
54
Chapitre 2
Mthodes
Chapitre 2 Mthodes
Notion dchelle
Les minraux argileux peuvent tre tudis diffrentes chelles, de latome au paysage
avec des mthodes appropries (Fig. 2.1 & 2.2). Lobservation de lames minces permet une
approche micro-morphologique qui consiste tudier la distribution des argiles dans la roche
sdimentaire ou les sols. La fabrique ou agencement des particules argileuses studie via la
microscopie lectronique balayage (MEB, SEM); la morphologie des particules sobserve
plutt au microscope transmission (MET, TEM). Le degr dhydratation des assemblages
argileux sobtient via des analyses thermique diffrentielle (ATD, DTA) ou thermogravimtrique (ATG, TGA). Ltude lchelle molculaire est obtenue par spectroscopie
infrarouge (IR), lchelle atomique par microscopie lectronique transmission haute
rsolution (HRTEM). La composition minralogique des assemblages argileux est dduite par
la diffraction des rayons X (DRX, XRD).
A lexception de la XRD, les mthodes dtudes ne sappliquent gnralement que sur des
phases argileuses pures ou simples. Les rsultats sur phase mixte, par exemple des
assemblages argileux naturels de sols, sdiments ou roches sdimentaires, ne sont pas
interprtables.
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Chapitre 2
Mthodes
Echelle dobservation
dcroissante
Figure 2.2 Mthodes dtude des argiles diffrentes chelles (Velde, 1992)
DTA et TGA
Les minraux argileux comprennent diffrents types deau ou dions OH dans leur
structure, caractriss par leur nergie de liaison (Fig. 2.3a).
Lanalyse thermo-gravimtrique consiste suivre la perte en poids dun minral argileux
en fonction de la temprature de chauffe. La courbe comporte diffrents paliers correspondant
la perte des diffrents types deau (Fig. 2.3b):
- perte de leau adsorbe, gnralement vers 80-90C, correspondant une perte en poids
de 1%;
- perte de leau zolitique c--d leau comprise dans les canaux des argiles fibreuses, il
sagit dune quantit fixe et limite se produisant vers 100-150C;
- perte de leau adsorbe dans lespace interfoliaire, dispose en 1 ou 2 couches, vers 100200C;
-perte de leau cristalline c--d des ions OH de la structure, dbute partir de 500C.
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Chapitre 2
Mthodes
Figure 2.3b Courbe de perte en poids lors dune analyse thermo-gravimtrique (Velde, 1992).
Lanalyse thermique diffrentielle est base sur les ractions thermiques qui se produisent
lorsquun minral est chauff (Fig. 2.3c). Les variations de tempratures sont reportes en
fonction du temps et de la temprature. La courbe enregistre les pertes deau (ractions
endothermiques gnralement) mais aussi les recristallisations et les recombinaisons
(ractions exothermiques).
Figure 2.3c Mesure des variations de la temprature lors dune analyse thermique diffrentielle
(Velde, 1992).
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Chapitre 2
Mthodes
Ces mthodes sont importantes dans le domaine des cramiques. Le tableau 2.2 rsume les
donnes TGA et DTA pour diffrentes argiles.
15
Chapitre 2
Mthodes
IR
La mthode de spectroscopie infrarouge consiste soumettre une suspension argileuse
dilue (< 1mg dans une solution de KBr) une gamme de rayonnmenent infrarouge. Les
argiles absorbent le rayonnement selon les frquences de vibrations de leurs composs
cristallins (e.g., OH, Si-Al-F dans ttradre, Mg dans octadre, liaison Si-O-Si dans
ttradre). La figure (Fig. 2.4) illustre les diffrents modes de vibration (i.e., stretching,
bending, molecular vibration ).
Des exemples de spectres IR sur diffrentes argiles pures sont reports la figure 2.5.
Lnergie absorbe est reporte en fonction de la frquence du rayonnement. La position des
pics dans le diagramme est caractristique des liaisons atomiques. par exemple pour le
groupement OH, la position de la bande dabsorption va dpendre du type de feuillet (diou tri-octadrique), de la nature des cations dans le site octadrique et du taux
doccupation.
MEB-SEM
La microscopie lectronique balayage est base sur linteraction entre un faisceau
dlectron et une matrice cristalline ou non. Le faisceau dlectrons secondaires ou celui
des lectrons rtro-diffuss sont utiliss pour obtenir une image de lchantillon irradi
avec une rsolution de lordre de 0.01 micron. Cette technique donne des informations sur
le relief de lchantillon, la morphologie des grains et leur agencement (Fig. 2.6). En
16
Chapitre 2
Mthodes
complment, un spectre de dispersion en nergie (EDAX) donne une information semiquantitative sur le contenu chimique. Les chantillons doivent tre mtalliss avant
lanalyse. Cependant cette prparation nest plus ncessaire avec le microscope
environnemental (ESEM).
MET-TEM et HRTEM
Le microscope lectronique en transmission permet dtudier la forme des particules
argileuses (Fig. 2.7). Une suspension dargile est dpose sur une grille de Cu recouverte
dun film de matire organique (collodion). Le faisceau dlectron est absorb davantage
par les argiles que par la matire organique du support, ceci donne une ombre indicatrice
de la forme des particules.
La microscopie lectronique en transmission et haute rsolution permet dobserver des
couches minces de matriaux argileux et de dduire les modes dempilement des feuillets.
Cette approche est importante dans lidentification des minraux interstratifis. Des exemples
seront prsents au cours.
EDAX spectrum
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Chapitre 2
Mthodes
Figure 2.5 Exemples de spectres IR sur minraux argileux (Caillire et al., 1982)
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Chapitre 2
Mthodes
n = 2d sin
o
n: nombre entier correspondant lordre de la diffraction
: longueur donde du rayonnement utilis
d: espace basal (synonyme:espace atomique, ou inter-rticulaire), en angstrms
: angle de diffraction
Chaque famille argileuse sera caractrise par sa valeur de d (Fig. 2.8).
19
Chapitre 2
Mthodes
en rayonnement X. A ce
spectre sajoute des pics (radiations caractristiques) qui correspondent lnergie libre
suite aux rarrangements des lectrons suite ljection de 1 ou plusieurs lectrons lors de
lexcitation. Les raies K1,2 correspondent des transitions entre les orbitales L et K, les
raies caractristiques K aux transitions de lorbitale M lorbitale K (Fig. 2.10).
Chapitre 2
Mthodes
Principe de la diffraction
Lorsque le rayonnement X rencontre des lectrons, il est dispers dans toutes les
directions selon des fronts donde qui se propagent (Fig.2.11). Les rayons vont interfrer
entre eux et le faisceau diffract mesur constitue la rsultante des interfrences
constructives. Des centres de dispersion (par exemple des atomes) rgulirement disposs
vont engendrer des interfrences constructives des endroits particuliers et destructives
dautres endroits. Les fronts donde rsultant de points dinterfrences constructives vont
engendrer des cnes de diffraction. Les interfrences entre les diffrents cnes de
diffraction produisent nouveau des interfrences constructives.
Pour une range datomes, le rayon diffract se produit selon un angle , identique
langle dincidence. Le rayonnement est dispers dans toutes les directions. Tous les
rayons mis par les atomes dun mme plan sont en phase et contribuent au faisceau
diffract. Ceci est valable pour toutes les ranges datomes. La diffrence de chemin entre
le faisceau incident qui arrive sur la 1re ou la 2ime range est quivalente 2dsin. Par
consquent, les rayons disperss seront en phase et se renforceront si la diffrence de
chemin parcouru est gale un nombre entier de la longueur donde du rayonnement
incident .
2. Interfrences entre
les rayonnements mis
21
Chapitre 2
Mthodes
4. Interfrences constructives
Cne de diffraction
Figure 2.11 Principe de la diffraction (Schroeder, 2002).
Ensemble de diffraction
Lappareillage comporte un tube de rayons X refroidi par un systme de circulation
deau (Fig. 2.12). Le rayonnement X est focalis sur lchantillon via un systme de fentes
(Fig. 2.13). Le dtecteur est positionn par rapport lchantillon et se dplace avec
langle dincidence . Lchantillon et le dtecteur sont coupls. La rotation de 2 du
dtecteur saccompagne dune rotation de de lchantillon. Ceci permet de conserver un
angle dincidence et de diffraction identique , quivalent la moiti de langle de
diffraction (2). L'nergie du faisceau diffract est enregistre selon langle de diffraction
(Fig. 2.14). Ensuite les spectres de diffraction ou diffractogrammes soit interprts
manuellement ou via un logiciel de traitement.
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Chapitre 2
Mthodes
Figure 2.13 Gomtrie dun ensemble de diffraction des rayons X (Holtzapfel, 1985).
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Chapitre 2
Mthodes
Figure 2.14 Principe de la diffraction et illustration de la Loi de Bragg (Eslinger & Peaver, 1988).
Figure 2.15 Prparation des chantillons de pour la diffractiuon des rayons X : (1) confection dun
agrgat orient par sdimentation sur une lame de verre (Velde, 1992).
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Chapitre 2
Mthodes
Figure 2.15 (suite) Prparation des chantillons de pour la diffractiuon des rayons X : (2) mthode de
la plaque de porcelaine ; (3)confection dun agrgat orient par filtration (Velde, 1992).
Figure 2.16 Spectre de diffraction des rayons X dun agrgat orient : la carte didentit des
minraux argileux (Morre & Reynolds, 1989).
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Chapitre 2
Mthodes
Ainsi chaque famille argileuse se caractrise par une valeur de d pour les plans (001).
Soit
Illite
chlorite
kaolinite
Smectite
d = 10A
d = 14A
d = 7A
d = 15A
Cependant il faut considrer les diffrents ordre de diffraction n (Fig. 2.17). Une mme
espce argileuse aura donc plusieurs pics de diffraction correspondant diffrentes valeurs
de d: d/1 (n=1), d/2 (n=2), d/3 (n=3),...
Soit
Illite
chlorite
kaolinite
Smectite
d/2 = 5A
d/2 = 7A, d/3 = 3.57
d/2 = 3.54A
d/2 = 7A, d/3 = 5
Dans le cas dun mlange, le spectre sera la rsultante de la somme des spectres individuels
avec les superpositions ventuelles (Fig. 2.18).
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Chapitre 2
Mthodes
Rsultante du
mlange argileux
Spectres individuels
Fig. 2.18 Spectre de diffraction : minraux individuels et mlanges argileux (Tucker, 1991).
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Chapitre 2
Mthodes
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Chapitre 2
Mthodes
Voici des exemples de spectres caractristiques des principaux minraux argileux pris
individuellement: kaolinite, halloysite, serpentine, talc, illite, glauconite, palygorskite,
spiolite, vermiculite, smectite, chlorite (Eslinger & Peaver, 1988). Les tableaux 2.4 2.6
donnent les effets des traitements N, EG, H sur les principales espces argileuses et la position
des rflections (00l).
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Chapitre 2
Mthodes
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Mthodes
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Mthodes
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Mthodes
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Mthodes
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Mthodes
Table 2.4 Effet des traitements sur la position des rflections (Thorez, 1986).
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Chapitre 2
Mthodes
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Mthodes
Table 2.5 Effets des traitements sur la position des rflections (Tucker, 1991).
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Chapitre 2
Mthodes
Table 2.6 Effets des traitements sur la position des rflections (Eslinger & Peaver, 1988).
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