Introducción A La Bioquímica

Introduccin a la Bioqumica
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ALCOHOLES, FENOLES Y ETERES

ALCOHOLES
El grupo funcional caracterstico de los alcoholes es el grupo hidroxilo unido a un radical
alquilo. Por lo tanto, la frmula general para un alcohol se escribe R - OH
Para nombrar los alcoholes, al nombre del alcano bsico se le aade el sufijo ol. Para los
miembros inferiores de la familia predomina el empleo de los nombres comunes como por
ejemplo, Metanol o alcohol metlico, CH3 OH, etanol o alcohol etlico, CH3 CH2 OH,
n-propanol o alcohol n-proplico, CH3 CH2 CH2 OH, n-butanol o alcohol n-butlico,
CH3 CH2 CH2 CH2 - OH.
El 2-propanol o alcohol isoproplico es un ismero de posicin del n-propanol porque el
grupo hidroxilo se encuentra en el carbono dos, CH 3 CH OH CH3. Adems del nbutanol,
existen los ismeros isobutanol o alcohol isobutlico, sec-butanol o alcohol secbutlico
y el ter-butanol o alcohol terbutlico
Los alcoholes suelen clasificarse en primarios, secundarios y terciarios segn que el
carbono al que est unido el hidroxilo est unido a uno, dos o tres carbonos,
respectivamente. Metanol, etanol, n-propanol y n-butanol son alcoholes primarios;
isopropanol y sec-butanol son alcoholes secundarios y ter-butanol es un alcohol terciario
El glicerol o glicerina es un polialcohol cuyo nombre sistemtico es 1,2,3-propanotriol.
Otros polialcoholes son el 1,2-etanodiol y el 1,2-propanodiol conocidos con los nombres de
etilenglicol y propilenglicol, respectivamente, porque presentan dos hidroxilos en carbonos
vecinales.
Alcoholes, Fenoles y Eteres
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PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALCOHOLES

Los alcoholes son lquidos o slidos neutros. El grupo hidroxilo confiere caractersticas
polares al alcohol y segn la proporcin entre l y la cadena hidrocarbonada as ser su
solubilidad. Los alcoholes inferiores son muy solubles en agua, pero sta solubilidad
disminuye al aumentar el tamao del grupo alquilo y aumenta en los solventes orgnicos.
Las diferentes formas geomtricas de los alcoholes ismeros influyen en las diferencias de
solubilidad en agua. Las molculas muy compactas del alcohol ter-butlico experimentan
atracciones intermoleculares dbiles y las molculas de agua las rodean con mas facilidad.
Consecuentemente, el alcohol ter-butlico exhibe la mayor solubilidad en agua de todos sus
ismeros
PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ALCOHOLES
Reaccin como bases
El grupo hidroxilo de los alcoholes puede ser reemplazado por diversos aniones cidos
reaccionando, por lo tanto, como una base segn la ecuacin general siguiente, en la que se
obtiene un haluro de alquilo como producto:
R - OH + H - X R - X + H2 O
La reaccin se inicia con la formacin del in oxonio mediante la protonacin del alcohol
con el in hidrgeno liberado por el cido
R - OH + H R - O
+-H
+
H
In Oxonio
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A partir del in oxonio se libera una molcula de agua y se forma un in carbonio, que se
une con la parte nuclefila del cido para formar el haluro de alquilo
R - O R + H2 O
+
-H
+
H
R
++ X
_
R-X
Los cidos bromhdrico y yodhdrico reaccionan fcilmente con todos los alcoholes de
acuerdo al mecanismo de reaccin explicado anteriormente. El cido clorhdrico, por ser
menos reactivo, requiere la presencia de cloruro de zinc para reaccionar con los alcoholes.
Una solucin concentrada de cido clorhdrico y saturado con cloruro de zinc recibe el
nombre de Reactivo de Lucas. En esta reaccin, el cloruro de zinc acta como un electrfilo
que desprende el cloro de su unin con el hidrgeno formando un complejo segn la
siguiente reaccin:
CH3 - CH2 - OH H Cl
Zn Cl2
CH3 - CH2 - Cl H2 O
H Cl Cl - Zn - Cl Cl - Zn - Cl
Cl
++
+H
++
_
El orden de reactividad de los alcoholes con los haluros de hidrgeno es 3 > 2 > 1 , de
acuerdo a la estabilidad de los iones carbonio, con excepcin del metilo. El orden de
reactividad de los haluros de hidrgeno es HI > HBr > HCl. La Prueba de Lucas permite
diferenciar alcoholes primarios, secundarios y terciarios por la velocidad de reaccin
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Reaccin como cidos

La reaccin directa de un alcohol con los metales de los grupos IA y IIA de la tabla
peridica, permite sustituir el hidrgeno del grupo hidroxilo , a pesar de su carcter neutro
y su no disociacin en solucin acuosa, de la siguiente manera
R - OH + M R - O - M + 1/2 H 2 (g)
Se obtienen bases muy fuertes llamadas alcxidos como etxido de sodio, CH3CH2 O Na,
o metxido de magnesio, (CH3O)2Mg. El orden de basicidad de los alcxidos es
R3CO _ > R2CHO _ > RCH2O _ > CH3O _
Por lo tanto, la reactividad de los alcohols frente a los metales es:
CH3OH > 1 > 2 > 3
Esta diferencia en la velocidad de reaccin permite diferenciar alcoholes primarios,
secundarios y terciarios
REACCIONES DE OXIDACIN - REDUCCIN
Los alcoholes primarios se oxidan a aldehidos y en forma completa a cidos carboxlicos.
Los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas y los terciarios no oxidan fcilmente.
Algunos agentes oxidantes utilizados para este propsito es el permanganato de potasio o el
dicromato de potasio en cido sulfrico. Estas reacciones escritas en forma abreviada son:
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R - CH2 - OH
H
- H O 2O
H
O
+ OR-C+ R-C
O
[ ] [O]
R - CH - R' H 2O
OH
R - C - R'
O
+ [O] +
REACCION DE ESTERIFICACION
Los alcoholes reaccionan con los cidos carboxlicos en presencia de cidos minerales
como catalizadores, para producir steres, de la siguiente manera:
R' - OH H 2O
H
O H2 SO4 O
R-C+ +
O
R-C
O R'
Acido Alcohol Ester
El orden de reactividad de la esterificacin es:
CH3OH > 1 > 2 > 3
HCOOH > CH3COOH > RCH2COOH > R3CCOOH
40
Los alcoholes reaccionan con los oxcidos como el cido sulfrico, nitroso, ntrico y
fosfrico, formando steres inorgnicos en donde el OH del alcohol se convierte en
OR. El nitrito de isopentilo o amilo, la nitroglicerina y el tetranitrato de pentaeritritol
( TNPE o peritrate) son medicamentos vasodilatadores, antihipertensivos y analgsicos en
la angina de pecho y, adems, son steres del cido nitroso y el cido ntrico,
respectivamente. Estos compuestos son explosivos muy poderosos. Los steres fosfricos
desempean funciones importantes en todos los sistemas biolgicos
REACCIONES DE DESHIDRATACION DE ALCOHOLES
Los alcoholes reaccionan con el cido sulfrico dando diferentes productos segn las
condiciones de la reaccin. Si el calentamiento se mantiene a 180 C se convierte en
alqueno segn la siguiente reaccin
R - CH2 - CH2 - OH R - CH = CH2 H2 O
H2 SO4 + 180 C
Si el calentamiento se mantiene a 140 C, dos molculas de alcohol se convierten en una
molcula de ter segn la siguiente reaccin:
R - OH HO - R R - O - R H2 O
H2 SO4 + + 140 C
Si el calentamiento se realiza a temperatura ambiental se convierte en el respectivo ster
inorgnico. Por ejemplo, la deshidratacin del alcohol etlico produce el sulfato cido de
etilo
41
CH3 - CH2 - OH CH3 - CH2 - O - HSO3 H2 O

H2 SO4 +
Alcoholes importantes
El alcohol metlico es venenoso. La ingestin de 15 ml puede causar ceguera y 30 ml la
muerte. Se absorbe por la piel y el sistema respiratorio. El efecto del envenenamiento se
debe a la oxidacin corporal del metanol a formaldehdo y cido frmico por la alcohol
deshidrogenasa. Debido al cido frmico, la caracterstica dominante del envenenamiento
con metanol es una acidosis severa. Se utiliza bicarbonato de sodio como antdoto y alcohol
para inhibir a la enzima alcohol deshidrogenasa
El alcohol etlico se utiliza principalmente como bebida, a pesar de su potencial txico.
Adems, tiene propiedades antispticas y es un buen solvente semipolar. Para su uso como
antisptico se desnaturaliza con sustancias como metanol, benceno, fenol y ftalato de
dietilo. La ingestin excesiva conduce a cirrosis heptica (deterioro del hgado), prdida de
la memoria y adicin. Causa depresin del sistema nervioso central
El alcohol isoproplico es algo mas germicida que el etanol y es eficaz sin diluir. Causa
ventilacin debajo de la superficie de aplicacin, de modo que las punciones de aguja y las
incisiones en el sitio de aplicacin sangran mas que al emplear etanol. Se utiliza como
solvente en la industria de las pinturas
El etilen glicol se utiliza como anticongelante y es muy txico
La glicerina es un lquido viscoso, dulce, mas pesada que el agua y soluble en ella. No es
txica y es ingrediente de todas las grasas y aceites. Se emplea en lociones, supositorios,
agentes edulcorantes, disolventes de medicamentos y lubricantes en laboratorios qumicos
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FENOLES
Los fenoles son un grupo de compuestos orgnicos que presentan en su estructura un grupo
funcional hidroxilo unido a un radical arilo. Por lo tanto, la frmula general para un fenol se
escribe como Ar - OH
Los fenoles se nombran, generalmente, como derivados del miembro mas sencillo de la
familia que es el fenol o hidroxibenceno. Para algunos fenoles, suelen emplearse nombres
comunes como cresoles (metilfenoles), catecol (o-dihidroxibenceno), resorcinol
(mdihidroxibenceno)
y e hidroquinona (p-dihidroxibenceno)
OH OH
CH3
OH
OH
OH
OH
OH
OH
Fenol o-Cresol Catecol Resorcinol Hidroquinona
PROPIEDADES FISICAS DE LOS FENOLES
Los fenoles sencillos son lquidos o slidos, de olor caracterstico, poco hidrosolubles y
muy solubles en solventes orgnicos. Algunos se usan como desinfectantes, pero son
txicos e irritantes
PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS FENOLES
Los fenoles son mas cidos que el agua y los alcoholes, debido a la estabilidad por
resonancia del in fenxido. El efecto de esta resonancia consiste en la distribucin de la
carga del anin sobre toda la molcula en lugar de estar concentrada sobre un tomo
particular, como ocurre en el caso de los aniones alcxido
43
OH O O O O
H
-H
+
+
Reaccin con hidrxido de sodio
Debido a su mayor acidez, los fenoles reaccionan con bases fuertes como el hidrxido de
sodio formando fenxidos, por ejemplo,
OH O
NaOH H2 O
-
+
Na+
+
Fenxido de sodio
Reacciones del anillo aromtico
Siendo un aromtico, el fenol se comporta como tal de acuerdo al mecanismo de sustitucin
electroflica. Por la importancia del producto formado, consideremos la nitracin del fenol
teniendo en cuenta la naturaleza del hidroxilo como orientador orto-para.
OH
HNO3
H2 O
OH
NO2
NO2
O2 N
H2 SO + 3 4 +
Acido Pcrico
3
44
Oxidacin de fenoles
Las quinonas son los productos de oxidacin de ciertos difenoles, preparadas utilizando
agentes oxidantes suaves como cloruro frrico, xido de plata o incluso aire. Tomemos
como ejemplo la oxidacin de la hidroquinona
O
O
H
H
OH
OH
+
+
-2
+2
Hidroquinona Benzoquinona
Algunos compuestos biolgicos que intervienen en etapas importantes de los procesos
biolgicos de oxidacin reduccin contienen un sistema quinoide. Un ejemplo importante
es la ubiquinona o Coenzima Q o CoQ, que interviene en una de las etapas de la cadena de
transporte electrnico, donde se realiza la produccin celular de ATP. En la vitamina K 2,
uno de los factores de coagulacin sangunea tambin aparece un rasgo estructural

quinoide.
Reconocimiento de los fenoles con in frrico
Los fenoles dan coloraciones, generalmente, con las soluciones que contienen iones
frricos, mientras que los alcoholes no los dan. Se hace uso de esta propiedad para detectar
y medir cuantitativamente compuestos fenlicos en solucin. El Fenestix es un reactivo
utilizado como prueba urinaria para el cido p-aminosaliclico (PBAS), droga utilizada en
el tratamiento de la tuberculosis. Consiste en una tira de papel absorbente conteniendo entre
otros, sulfato frrico y amonio.
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Fenoles importantes
El fenol es un slido cristalino, incoloro, ligeramente soluble en agua y de olor
caracterstico. Poderoso germicida al igual que sus derivados. Se absorbe a travs de la piel.
Es txico y custico.
Los cresoles son menos txicos que el fenol y de propiedades farmacolgicas idnticas a
las del fenol
El resorcinol es un bactericida y fungicida. Localmente, precipita las protenas. En su
accin general, se parece al fenol con mayor excitacin central. El hexilresorcinol es un
antisptico, inodoro y no mancha. Es irritante a los tejidos
La hidroquinona se usa para aclarar la tez en reas de la piel oscurecida (pecas y lunares).
Conviene ensayar la sensibilidad del paciente antes de iniciar el tratamiento para descartar
reaccin alrgica.
El p-clorofenol tiene propiedades y usos similares a las del fenol. Es un antisptico mas
poderoso que el fenol, pero sus acciones custicas y txicas son tambin mayores
El hexaclorofeno es un bis-fenol policlorado. Es un eficaz bactericida y se ha empleado en
forma diluida en la fabricacin de jabones antispticos y desodorantes. Es txico por va
bucal y tpica.
ETERES
El grupo funcional ter es O y la frmula general es R O R, donde R y R pueden
ser radicales alquilos o arilos. Si estos son iguales, el ter es simtrico, cuando son distintos
el ter es mixto.
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La palabra ter precede a los nombres de ambos grupos orgnicos. Cuando se trata de teres
simtricos, resulta innecesario el prefijo di. En el sistema IUPAC, por convencin, el grupo
de mayor tamao se considera como el derivado del hidrocarburo bsico y el mas pequeo
como un sustituyente alcoxi . Algunos teres con radicales alquilos son el ter dimetlico o
metoxietano o CH3 O CH3, el ter dietlico o etoxietano o CH 3 CH2 - O CH2 CH3,
y el ter metiletlico o metoxietano o CH 3 - O CH2 CH3. El ter metilfenlico o
metoxibenceno y el ter difenlico o fenoxibenceno son ejemplos de teres con radicales
arilos
PREPARACION DE LOS ETERES
Adems de la deshidratacin de los alcoholes a 140 C en presencia de cido sulfrico, los
teres se pueden producir mediante la denominada Sntesis de Williamson, la cual consiste
en la reaccin entre un alcxido con un haluro de alquilo de la siguiente manera:
R-O-M+R-XR-O-R+M-X
-+
Alcxido Haluro de alquilo Eter
Este mtodo resulta adecuado para la sntesis de teres mixtos como el metiletilter.
PROPIEDADES FISICAS DE LOS ETERES
Los teres son incoloros, muy voltiles e inflamables, menos densos que el agua y
prcticamente insolubles en ella. Al igual que los alcanos, se encuentran asociados debido a
la imposible formacin de puentes de hidrgeno por la ausencia de un enlace H O.

PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ETERES
Los teres son inertes frente a la mayora de los reactivos que atacan a los alcoholes, debido
a que carecen del grupo hidroxilo responsable de la actividad qumica de stos. En
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condiciones muy cidas se convierten en iones oxonio por protonacin del tomo de
oxgeno, y stos pueden reaccionar con los nuclefilos.
El bromuro y el yoduro de hidrgeno rompen la unin ter formando un alcohol y un haluro
de hidrgeno. El ter etlico reacciona con el yoduro de hidrgeno produciendo alcohol
etlico y yoduro de etilo de la siguiente manera:
CH3 - CH2 - O - CH2 - CH3 + HI CH3 - CH2 - OH + CH3 - CH2 - I
El ter etlico
El ter etlico es un lquido incoloro e inflamable, muy usado como disolvente y durante
aos el anestsico voltil mas empleado. Inmiscible en agua y relativamente no reactivo. La
mayora de las sustancias inorgnicas son insolubles en l y se emplea en la separacin de
alimentos. En el perodo post anestsico es irritante, causa nauseas y vmitos. Es muy
higroscpico y mas pesado que el aire, lo que lo hace peligroso por su inflamabilidad al
manejarlo en el laboratorio. En recipientes abiertos forma, con el aire, perxidos fcilmente
explosivos.
Aldehdos y cetonas
Nomenclatura de Aldehdos y Cetonas
Lunes, 28 de Julio de 2008 09:47 Germn Fernndez Aldehdos y cetonas
Los aldehdos se nombran reemplazando la terminacin -ano del

alcano correspondiente por -al. No es necesario especificar la posicin
del grupo aldehdo, puesto que ocupa el extremo de la cadena
(localizador 1).
Cuando la cadena contiene dos funciones aldehdo se emplea el sufijo
-dial.
LEER MS...
Preparacin de aldehdos y cetonas

Viernes, 06 de Junio de 2008 09:09 Germn Fernndez Aldehdos y
cetonas
Los aldehdos y cetonas pueden ser preparados por oxidacin de

alcoholes, ozonlisis de alquenos, hidratacin de alquinos y acilacin
de Friedel-Crafts como mtodos de mayor importancia.
a) Ozonlisis de alquenos: Los alquenos rompen con ozono formando
aldehdos y/o cetonas. Si el alqueno tiene hidrgenos vinlicos da
aldehdos. Si tiene dos cadenas carbonadas forma cetonas.
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Formacin de Hidratos
Sbado, 07 de Junio de 2008 16:46 Germn Fernndez Aldehdos y
cetonas
Los aldehdos y cetonas reaccionan en medio cido acuoso para

formar hidratos. El mecanismo consta de tres
etapas. La primera y ms rpda

consiste en la protonacin del oxgeno carbonlico. Esta protonacin
produce un aumento de la polaridad sobre el carbono y favorece el
ataque del nuclefilo. En la segunda etapa el agua ataca al carbono
carbonilo, es la etapa lenta del mecanismo. En la tercera etapa se
produce la desprotonacin del oxgeno formndose el hidrato final.
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Formacin de Hemiacetales
Lunes, 09 de Junio de 2008 10:47 Germn Fernndez Aldehdos y cetonas
Los hemiacetales se forman por

reaccin de un equivalente de alcohol con el grupo carbonilo de un
aldehdo o cetona. Esta reaccin se cataliza con cido y es
equivalente a la formacin de hidratos.
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Formacin de Acetales
Los aldehdos y cetonas reaccionan con alcoholes bajo condiciones de

catlisis cida, formando en una primera etapa hemiacetales, que
posteriormene evolucionan por reaccin con un segundo equivalente
de alcohol a acetales.
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Formacin de acetales cclicos

Los 1,2- y 1,3-dioles

reaccionan con aldehdos y cetonas formando acetales cclicos. Los
equilibrios se desplazan hacia el producto final eliminando el agua
formada por destilacin azeotrpica con benceno o tolueno.
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Acetales como grupos protectores

Los acetales pueden emplearse, por su estabilidad, como

grupos protectores del carbonilo. El acetal es un ter, muy estable en
medios bsicos, aunque rompe en presencia de medios cidos. En
muchos procesos de sntesis el grupo carbonilo es incompatible con el
reactivo utilizado. En estos casos debe protegerse para evitar que
reaccione. La inestabilidad del acetal en medio cido puede
emplearse para desproteger el carbonilo.
Veamos algunos ejemplos:

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Formacin de Iminas
La reaccin de aldehdos o cetonas [1] con aminas primarias genera

iminas [2]. La reaccin se favorece en un medio ligeramente cido
(pH=4.5).
LEER MS...
Formacin de Oximas
Las oximas [3] se obtienen por reaccin de aldehdos o cetonas [1] e

hidroxilamina [2] en un medio dbilmente cido. El mecanismo es
anlogo al de formacin de iminas.
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Formacin de Hidrazonas
Las hidrazonas [3] se obtienen por reaccin de aldehdos o cetonas

[1] con hidrazina [2]. Igual que en el caso de las iminas y oximas
requiere pH=4.
LEER MS...
Formacin de Azinas
La hidrazina [2] reacciona con dos moleculas de aldehido [1] para

formar azinas [3].
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Formacin de Semicarbazonas
Las semicarbazonas [3] se obtienen por reaccin de aldehdos o

cetonas [1] con semicarbazida [2]. Veamos un ejemplo:
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Ensayo de la 2,4-Dinitrofenilhidrazina
Se trata de un ensayo analtico especfico de aldehdos y cetonas. Los

carbonilos [1] reaccionan con 2,4-Dinitrofenilhidrazina [2] formando
fenilhidrazonas [3] que precipitan de color amarillo. La aparicion de
precipidado es un indicador de la presencia de carbonilos en el medio.
LEER MS...
Formacin de Cianhidrinas
Las cianhidrinas [3] se forman por reaccin de aldehdos o cetonas

[1] con cido cianhdrico [2] y son compuestos que contienen un
grupo cinano y un hidroxi sobre el mismo carbono.
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Reaccin de Wittig
La reaccin de Wittig emplea Iluros de fsforo [2] para transformar

aldehdos y cetonas [1] en alquenos [3]. Como subproducto se
obtiene el xido de trifenilfosfina [4].
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Oxidacin de Baeyer Villiger

Martes, 29 de Julio de 2008 08:54 Germn Fernndez Aldehdos y cetonas
La reaccin de cetonas [1] con percidos [2] produce steres [3]. El

oxgeno del percido se inserta entre el carbono carbonilo y el
carbono alfa de la cetona. Esta reaccin fue descrita por Adolf von
Baeyer y Victor Villiger in 1899.
Aldehdos y cetonas
Aldehdos y cetonas se caracterizan por tener el grupo carbonilo
La frmula general de los aldehdos es
La frmula general de las cetonas es
Nomenclaura
Propiedades fsicas
Sntesis
Reacciones
Anin Enolato
Nomenclatura
Aldehdos
El sistema de nomenclatura corriente consiste en emplear el nombre del alcano
correspondiente terminado en -al.
Cuando el grupo CHO es sustituyente se utiliza el prefijo formil-.
Tambin se utiliza el prefijo formil- cuando hay tres o ms funciones aldehdos sobre el
mismo compuesto .En esos casos se puede utilizar otro sistema de nomenclatura que consiste
en dar el nombre de carbaldehdo a los grupos CHO (los carbonos de esos CHO no se
numeran, se considera que no forman parte de la cadena).Este ltimo sistema es el idneo
para compuestos con grupos CHO unidos directamente a ciclos.
Cetonas
Para nombrar los cetonas tenemos dos alternativas:
1. El nombre del hidrocarburo del que procede terminado en -ona .Como sustituyente
debe emplearse el prefijo oxo-.
2. Citar los dos radicales que estn unidos al grupo carbonilo por orden alfabtico y a
continuacin la palabra cetona.
Propiedades fsicas
Los compuestos carbonlicos presentan puntos de ebullicin ms bajos que los alcoholes
de su mismo peso molecular.No hay grandes diferencias entre los puntos de ebullicin de
aldehdos y cetonas de igual peso molecular.
Los compuestos carbonlicos de cadena corta son solubles en agua y a medida que aumenta la
longitud de la cadena disminuye la solubilidad.
Sntesis
Ozonlisis de alquenos
Tratamiento con KMnO4 en caliente de alquenos.Este mtodo slo es vlido para la

preparacin de cetonas.
Hidratacin de alquinos
Hidroboracin-oxidacin de alquinos
Acilacin de Friedel-Crafts del Benceno
Oxidacin de alcoholes
Reacciones
La reacciones de los aldehdos y cetonas son esencialmente de tres tipos; adicin
nucleoflica, oxidacin y reduccin.
Adicin nucleoflica
Debido a la resonancia del grupo carbonilo
la reaccin ms importante de aldehdos y cetonas es la reaccin de adicin

nucleoflica cuyo mecanismo es el siguiente:
Siguen este esquema la reaccin con hidruros ( NaBH4, LiAlH4 ) donde Nu- = H- y la
reaccin con organometlicos (RMgLi, RLi) donde Nu- = R-.
Adicin nucleoflica de alcoholes
Adicin de amina primaria
Adicin de Hidroxilamina
Adicin de hidracinas
Adicin de cido Cianhdrico
Oxidacin
Reduccin
Hidruro
Hidrogenacin
Reduccin de Clemmensen
Reaccin de Wolff-Kishner
Portada: http://www.telecable.es/personales/albatros1/quimica/
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Aldehdos y cetonas
Aldehdos y cetonas se caracterizan por tener el grupo carbonilo
La frmula general de los aldehdos es
La frmula general de las cetonas es
Nomenclaura
Propiedades fsicas
Sntesis
Reacciones
Anin Enolato
Nomenclatura
Aldehdos
El sistema de nomenclatura corriente consiste en emplear el nombre del alcano
correspondiente terminado en -al.
Cuando el grupo CHO es sustituyente se utiliza el prefijo formil-.
Tambin se utiliza el prefijo formil- cuando hay tres o ms funciones aldehdos sobre el
mismo compuesto .En esos casos se puede utilizar otro sistema de nomenclatura que consiste
en dar el nombre de carbaldehdo a los grupos CHO (los carbonos de esos CHO no se
numeran, se considera que no forman parte de la cadena).Este ltimo sistema es el idneo
para compuestos con grupos CHO unidos directamente a ciclos.
Cetonas
Para nombrar los cetonas tenemos dos alternativas:
1. El nombre del hidrocarburo del que procede terminado en -ona .Como sustituyente
debe emplearse el prefijo oxo-.
2. Citar los dos radicales que estn unidos al grupo carbonilo por orden alfabtico y a
continuacin la palabra cetona.
Propiedades fsicas
Los compuestos carbonlicos presentan puntos de ebullicin ms bajos que los alcoholes
de su mismo peso molecular.No hay grandes diferencias entre los puntos de ebullicin de
aldehdos y cetonas de igual peso molecular.
Los compuestos carbonlicos de cadena corta son solubles en agua y a medida que aumenta la
longitud de la cadena disminuye la solubilidad.
Sntesis
Ozonlisis de alquenos
Tratamiento con KMnO4 en caliente de alquenos.Este mtodo slo es vlido para la

preparacin de cetonas.
Hidratacin de alquinos
Hidroboracin-oxidacin de alquinos
Acilacin de Friedel-Crafts del Benceno
Oxidacin de alcoholes
Reacciones
La reacciones de los aldehdos y cetonas son esencialmente de tres tipos; adicin
nucleoflica, oxidacin y reduccin.
Adicin nucleoflica
Debido a la resonancia del grupo carbonilo
la reaccin ms importante de aldehdos y cetonas es la reaccin de adicin

nucleoflica cuyo mecanismo es el siguiente:
Siguen este esquema la reaccin con hidruros ( NaBH4, LiAlH4 ) donde Nu- = H- y la
reaccin con organometlicos (RMgLi, RLi) donde Nu- = R-.
Adicin nucleoflica de alcoholes
Adicin de amina primaria
Adicin de Hidroxilamina
Adicin de hidracinas
Adicin de cido Cianhdrico
Oxidacin
Reduccin
Hidruro
Hidrogenacin
Reduccin de Clemmensen
Reaccin de Wolff-Kishner
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cidos Carboxlicos
Nomenclatura - Acidos Carboxlicos

Domingo, 29 de Junio de 2008 10:03 Germn Fernndez cidos Carboxlicos
La IUPAC nombra los cidos carboxlicos reemplazando la terminacin -ano

del alcano con igual nmero de carbonos por -oico.
LEER MS...
Propiedades fsicas de los cidos Carboxlicos

Lunes, 17 de Noviembre de 2008 16:24 Germn Fernndez cidos
Carboxlicos
Los cidos carboxlicos son molculas con geometra trigonal plana.

Presentan hidrgeno cido en el grupo hidroxilo y se comportan como
bases sobre el oxgeno carbonlico.
LEER MS...
Acidez y basicidad de los cidos Carboxlicos

Carboxlicos
La propiedad ms caracterstica de los cidos carboxlicos es la acidez del

hidrgeno situado sobre el grupo hidroxilo. El pKa de este hidrgeno oscila
entre 4 y 5 dependiendo de la longitud de la cadena carbonada.
LEER MS...
Sntesis de cidos Carboxlicos

Lunes, 26 de Mayo de 2008 19:37 Germn Fernndez cidos Carboxlicos
Los cidos carboxlicos pueden prepararse utilizando los siguientes

mtodos:
Oxidacin de alquilbencenos: Los cidos carboxlicos pueden
obtenerse a partir de bencenos sustituidos con grupos alquilo por
oxidacin con permanganato de potasio o dicromato de sodio.
LEER MS...
Sntesis de haluros de alcanoilo a partir de

cidos carboxlicos
Jueves, 04 de Septiembre de 2008 13:48 Germn Fernndez cidos
Carboxlicos
Los haluros de alcanoilo se obtienen por reaccin de cidos carboxlicos con

PBr3 . Tambin se puede emplear SOCl 2 .
As, el cido etanoico [1] se transforma en bromuro de etanoilo [2] por
reaccin con tribromuro de fsforo. El cido etanoico por reaccin con
cloruro de tionilo forma el compuesto [3]
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Sntesis de Anhdridos a partir de Acidos

Carboxlicos
Carboxlicos
Los anhidridos se obtienen por condensacin de cidos carboxlicos con

prdida de agua. La reaccin requiere fuerte calefaccin y tiempo de
reaccin largo.
El calentamiento del cido butanodioico [1] produce anhdrido butanodioico

(anhdrido succnico) [2]. Este tipo de ciclacin requiere anillos de 5 o 6
miembros.
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Sntesis de steres a partir de cidos

carboxlicos - Esterificacin
Martes, 18 de Noviembre de 2008 08:44 Germn Fernndez cidos
Carboxlicos
Los steres se obtienen por reaccin de cidos carboxlicos y alcoholes en

presencia de cidos minerales. La reaccin se realiza en exceso de alcohol
para desplazar los equilibrios a la derecha. La presencia de agua es
perjudicial puesto que hidroliza el ster formado.
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Sntesis de Lactonas
Carboxlicos
Las lactonas son steres cclicos que se obtienen mediante esterificacin

intramolecular a partir de molculas que contienen grupos cido y alcohol.
Esta ciclacin forma ciclos de 5 o 6 miembros.
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Sntesis de amidas a partir de cidos

carboxlicos
Carboxlicos
Las amidas se forman por reaccin de cidos carboxlicos con amoniaco,

aminas primarias y secundarias. La reaccin se realiza bajo calefaccin.
A temperaturas bajas las aminas reaccionan con los cidos carboxlicos

como bases y no como nuclefilos.
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Sntesis de Lactamas
Carboxlicos
Las lactamas son amidas cclicas formadas a partir de molculas que

contienen grupos carboxlico y amina. La reaccin se realiza por calefaccin
en ausencia de cido.
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Reaccin de cidos carboxlicos con

organometlicos
Carboxlicos
Los cidos carboxlicos reaccionan con dos equivalentes de organolticos

seguido de hidrlisis acuosa para formar cetonas.
La reaccin requiere dos equivalentes de organoltico, el primero desprotona

el grupo cido, mientras que el segundo equivalente se adiciona como
nuclefilo al grupo carboxlico.
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Reduccin de cidos carboxlicos a alcoholes

Carboxlicos
El hidruro de litio y aluminio reduce cidos carboxlicos a alcoholes.
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Formacin de enolatos de cidos carboxlicos

Carboxlicos
Los hidrgenos de los cidos carboxlicos son cidos y se pueden arrancar

empleando bases fuertes como LDA
El primer equivalente de LDA arranca el hidrgeno del grupo hidroxilo (pKa

= 4,7), formando el carboxilato. El segundo equivalente de LDA desprotona
el carbono , formndose el enolato de cido.
Se emplea un disolvente muy polar (HMPA) para estabilizar el enolato.

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Reaccin de Hell - Volhard - Zelinsky

Carboxlicos
La reaccin de Hell - Volhard - Zelinsky permite halogenar la posicin a de

los cidos carboxlicos. Como reactivo se emplea bromo catalizado por
fsforo. El fsforo en presencia de bromo genera tribromuro de fsforo que
es en realidad el compuesto que acta de catalizador.
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Reaccin de Hunsdiecker
Domingo, 28 de Junio de 2009 11:06 Germn Fernndez cidos Carboxlicos
La reaccin de Hunsdiecker permite preparar bromoalcanos a partir de

cidos carboxlicos. En esta reaccin se trata el cido con nitrato de plata
en medio bsico, formndose el carboxilato de plata. En una etapa
posterior se produce la descarboxilacin del carboxilato por tratamiento con
bromo disuelto en tetracloruro de carbono.
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Introducción A La Bioquímica

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