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Materiais Cermicos
Francisco COSTA FILHO, Ruan FERREIRA
Resumo
considerado um dos materiais mais antigos e ambientamente durveis ja existentes,
alm de ser adaptveis a vrias funcionalidades, sendo utilizada desde a industria da
construo civil at a indstria aeropacial e eletrnica. De acordo com Shackelford
(2008), comumente os materiais cermicos mais utilizados so as cermicas cristalinas,
que possui como principais constituintes os silicatos a base de SiO2, visto que esse tipo
de composto um dos mais representativos na crosta terrestre. Entre as propriedades
desse tipo de material, destacam-se alta estabilidade trmica, boa resistncia
compresso e ao cisalhamento, a fratura do tipo frgil e baixa condutividade eltrica.
Com isso, o presente captulo tem como objetivo descrever a estrutura cristalina, as
propriedades, o processamento e as aplicaes dos materiais cermicos de interesse
para engenharia civil.
2.1. Introduo
Para diversos autores os materiais cermicos so definidos como materiais
compostos por elementos metlicos e elementos no-metlicos, sendo suas ligaes
totalmente inicas ou preponderantemente inicas (CALLISTER, 2008; CASCUDO;
CARASEK; HASPARYK, 2007; LINO, 2006). De acordo com Cascudo, Carasek e
Hasparyk (2007), os elementos metlico so representados na esquerda e no centro da
tabela peridica e os elementos no-metlicos dispostos a direita da tabela peridica.
Um dos elementos mais representativos na formao dos materiais cermicos o
silcio, e este pode ser visto como elemento metlico ou semimetal. Entre os elementos
metlicos que formam este tipo de material, podem ser citados: Al, Na, K, Mg, Ca, Si e
etc., e os no metais: O, S, N, C, P.
Lino (2006) descreve os materiais cermicos como materiais frgeis, com pouca
tenacidade e ductilidade; e acrescenta que essas caractersticas so devido a existncia de
planos de deslizamento independentes, ligaes inicas e/ou covalentes e ordem a longa
distncias. Ainda de acordo com o autor, a inexistncia de eltrons livres, torna os
materiais cermicos bons isolantes trmicos e eltricos.
2.2. Microestrutura
Os materiais cermicos podem possuir estruturas simples ou mais complexas,
dependendo da quantidade de tomos que os compem; sendo tambm resultantes da
quantidade relativa de ligaes inicas e covalentes presentes, que dependem da
eletronegatividade dos tomos envolvidos.
Anderson et al. (1990 apud CASCUDO; CARASEK; HASPARYK, 2007) listou
alguns materiais cermicos de acordo o seu tipo de ligao, considerando a
representatividade de 70% das ligaes para concluir se eram covalente ou inica. Veja
alguns materiais cermicos e suas respectivas ligaes na tabela 1.
Tabela 1 - Tipos de ligao nos materiais cermicos
Tipos de Ligao
Material
Si
Covalente
SiC
Si3N4
NaCl
Inica
MgO
Mica - (K, H3O) Al (Si, Al)4O10(OH)2
Al2O3
Covalinte-Inica
Quartzo - SiO2
Vidro soda-cal - Na2O.CaO.6SiO2
Fonte: Anderson et al. (1990 apud CASCUDO; CARASEK; HASPARYK, 2007, p. 321).
iii. Estrutura do tipo AmBnXp - esse tipo de representao utilizada para materiais
cermicos que possuem mais de um tipo de ction em sua composio. Dessa forma,
e A e B so utilizados para representar os ctions e X para o nion. Um exemplo
desse tipo de material o Titanato de brio (BaTiO3), que apresenta a perovskita
como estrutura cristalina que ser descrita a posteriormente.
Cascudo, Carasek e Hasparyk (2007) apresentam as estruturas cristalinas das
cermicas divididas em 3 partes, a estrutura cristalina mais simples, as mais complexas e
a estrutura dos silicatos. A seguir sero descritos essas estruturas conforme a literatura
citada.
2.2.1.1. Cermica cristalina de estrutura simples
Esse tipo de estrutura limita-se as combinaes de arranjos inicos cbicos
simples (CS), cbico de faces centradas (CFC) e hexagonais compactos (HC) incluindo
suas posies intersticiais.
Fases como CaO, MgO, MnS, NiO, MnO, FeO e HfN, apresentam-se com
arranjos estruturais semelhantes ao cloreto de sdio (NaCl), representadas com arranjo
cbicos de face centrada. Outros elementos que apresentam a estrutura de face centrada
e a hexagonal compacta so os compostos que apresentam o zinco na sua composio,
sendo a esfalerita (ZnS) e a wurtzita (ZnS) exemplos dos arranjos citados
respectivamente.
Outro arranjo interessante a ser citado o da Fluorita (CaF2), neste composto, os
seus nions so dispostos em cbico simples, porm os seu ctions, nos interstcios,
obedecem a distribuio de um arranjo de faces centradas.
2.2.1.2. Estruturas cristalinas complexas
Cascudo, Carasek e Hasparyk (2007) descrevem as estruturas cristalinas mais
complexas dos materiais cermicos segundo a classificao feita por Askeland (1998) e
ainda acrescenta que a essas estruturas representam grande parte dos materiais
cermicos, e que para a sua maioria, no possvel descrev-las de forma sucinta como
feita nas estruturas cristalinas mais simples. A seguir so descritas a classificao citada
pelos autores:
i. Estrutura da Perovsquita: vrios compostos condutores eltricos apresentam esse
tipo de estrutura. Percebe-se pela Figura 1 que o arranjo estrutural uma juno de
uma clula cbica simples com as faces da clula cbica de face centrada, sendo em
sua estrutura genrica composta por trs diferentes ons. Dois exemplos desse tipo
de distribuio vista no BaTiO3 e em SrTiO3, No exemplo citado, o BaTiO3
apresenta o oxignio nas faces, o brio nas extremidade da clula e o titnio no
centro da clula unitria.
ii. Estrutura do corndon: esse tipo de estrutura representado por uma hexagonal com
fator de empacotamento alto, exemplo dela uma das formas da alumina (Al2O3) e
outras fases cermicas como o Cr2O3 e Fe2O3. A alumina apresenta nesse arranjo
doze ons de alumnio e dezoito ons de oxignio. O autor ainda ressalta que esse
tipo de alumina apresenta caractersticas abrasivas, refratria e isolante eltrica.
Figura 2 - Parte de um clula unitria hexagonal representando a estrutura do corndon
(na clula, apenas 2/3 das posies de on Al3+ esto representadas)
iii. Estrutura do espinlio: esse tipo de estrutura uma das mais complexas dos
materiais cermicos, visto que sua clula unitria representada por uma cbica
simples, porm no seu interior constitudo por mais 8 cubos menores. "Em cada
um dos cubos menores, tm-se os ons de oxignio posicionados nas posies
normais cbicas de face centrada. Dentro desses cubos menores esto quatro
interstcios octadricos e oito interstcios tetradricos" (CASCUDO, CARASEK;
HASPARYK, 2007, p. 325).
iv. Estrutura da grafita: a grafia representada por uma clula hexagonal em camadas.
Apesar de no obedecer os requisitos mnimos em termos de elementos constituintes
(elementos metlicos e no-metlicos) ela ainda algumas vezes considerada um
material cermico.
Figura 4 - Clula unitria hexagonal em camadas representativa da grafita
A
Fonte: Lino (2006, p. 4).
B
Fonte: Lino (2006, p. 4)
Esta constatao leva a concluir que as elevadas tenses residuais (...) associadas
com a presena de titanato de alumnio, so fundamentais para a formao de elementos
de ligao em neste composto A-AT" (LINO, 2006, p. 18).
"As fases mais densas so as de alta presso, coesita e keatita, para as quais os
limites de estabilidade ainda no so bem caracterizados" (VAN VLACK, 1973, apud
CASCUDO; CARASEK; HASPARYK, 2007, p. 339).
Figura 11 - Outra forma de representar o diagrama de fase presso-temperatura para o
sistema SiO2 (ASKELAND, 1998).
O referido diagrama de fases possui uma fase slida, uma lquida e uma fase
intermediria de slido-lquido com a forma de uma lmina. importante ressaltar que
essa soluo slida do tipo substitucional, tendo seus ons com raios atmicos
semelhantes (0,053 nm e 0,062 nm respectivamente) e possuem a mesma estrutura
cristalina.
2.2.3. Sistema MgO-Al2O3
Callister Jr (2008) diz que o diagrama desse sistema MgO-Al2O3 (xido de
magnsio-xido de alumnio) tem caractersticas semelhantes ao diagrama de chumbomagnsio, apresentando entre as fases um composto chamado espinlio (MgAl203) e este
representado como um campo monofsico.
Figura 13 - O diagrama de fases xido de magnsio-xido de alumnio, ss indica uma
soluo slida.
Para esta situao existe uma solubilidade limitada do Al2O3 ou MgO abaixo de
aproximadamente 1400C na extremidade esquerda do diagrama que decorrente a
diferena de carga e raios (Mg2+ e Al3+; 0,072 nm e 0,053 nm respectivamente) que
justifica a falta de soluo slida terminal.
2.2.4. Sistema ZrO2 - CaO
Callister Jr (2008) ainda descreve outros sistema que salienta ser necessrio para
o entendimento dos materiais cermicos bifsico. Este o sistema representado pelo
xido de zircnio e o xido de clcio. Parte deste diagrama mostrada na figura 14,
justamente a poro que corresponde ao incio da formao do CaZrO3 (o eixo
horizontal se estende at aproximadamente 31%p CaO). Alm disso importante
salientar que so encontradas no diagrama um euttico (2250C e 23%p CaO) e duas
reaes eutetides (1000C e 2,5%p CaO, e 850C e 7,5%p CaO).
como consequncia das excitaes dos eltrons, qual reemitida como luz visvel
(CALLISTER JR, 2008).
Em geral, os tomos de um material emitem ftons de energia eletromagntica
quando retornam ao estado fundamental aps ficarem em um estado excitado devido a
absoro de energia. Existem dois tipos de luminescncia e o fator limitante o tempo.
Se a remisso ocorre rapidamente (em menos de 10 nanosegundos), o fenmeno
chamado de fluorescncia. Para perodos maiores o fenmeno chamado de
fosforescncia (SCHACKELFORD, 2008).
2.2.4. Magnticas
Analogamente s propriedades eltricas, as propriedades magnticas dos
materiais cermicos dependem do arranjo dos ctions e dos seus eltrons que no
pertencem camada de valncia. Compostos cermicos contendo ferro, nquel ou
cobalto podem ser magnticos, desde que suas estruturas sejam tais que permitam que os
ons tenham seus momentos magnticos alinhados espontaneamente (VAN VLACK,
1970).
2.3. Processamento
O processamento uma importante etapa na produo dos materiais cermicos,
uma vez que sua inadequao pode afetar profundamente o desempenho dos materiais
(SCHACKELFORD, 2008). Dessa maneira, se faz importante conhecer as etapas pelos
quais os materiais so produzidos para que suas propriedades estejam adequadas para os
fins que se deseja. Smith (2003) cita que grande parte dos produtos em cermicas so
fabricados por compactao de ps ou partculas, obedecendo-se peas com a forma
pretendida, as quais so posteriormente aquecidas a temperaturas elevadas. Em especial,
ser discutido a seguir o processo pelo qual os materiais cermicos estruturais base de
argila so fabricados.
2.3.1. Preparao dos materiais
As matrias primas para os produtos cermicos variam de acordo com as
propriedades exigidas para a pea final. uma mistura que pode conter ainda outros
componentes como lubrificantes e ligantes, que pode ser realizada por via mida, seca ou
mista (seca e mida). O processo de mistura por via mida comum em componentes
cermicos estruturais (tijolos, telhas, tubos de esgotos e outros produtos argilosos) uma
vez que esses elementos no exigem grandes propriedades. Outros produtos cermicos,
as matrias primas so modas a seco conjuntamente com outros materiais (ligante e
aditivos) (SMITH, 2003). A argila, assim como a caulinita e gua, atua como ligante
inicial para os ps de cermica constitudos de slica (ASKELAND; PHUL, 2011) que
em condies adequadas de umidade, so conformadas para dar forma ao material
cermico.
A matria prima desempenha dois importantes papis no processamento dos
materiais cermicos. Primeiro, quando adicionada gua esse material se torna muito
plstico, cuja condio denominada de hidroplasticidade propriedade muito
importante durante a etapa de conformao (moldagem). Em segundo lugar, a argila se
funde/derrete em determinadas faixas de temperatura (depende da composio da argila)
e, portanto, uma pea densa e resistncia pode ser produzida durante o cozimento sem
que ocorra fuso completa, de tal maneira que a forma desejada seja mantida
(CALLISTER JR, 2008).
2.3.2. Conformao
Normalmente, aps extradas, as matrias primas tm que ser submetidas a uma
operao de moagem ou de triturao, cujo procedimento diminuir o tamanho das
partculas. Posteriormente, realizado o peneiramento ou classificao granulomtrica
com o intuito de produzir um produto pulverizado com a faixa de tamanho das partculas
desejadas. A pea conformada deve oferecer resistncia mecnica suficiente para que
possa permanecer intacta durante as etapas de transporte, secagem e cozimento. Duas
tcnicas so utilizadas para a conformao de composies base de argila: a
conformao hidroplstica e a fundio em suspenso (CALLISTER JR, 2008).
- Conformao hidroplstica: a tcnica de conformao hidroplstica mais conhecida
a extruso, onde a massa cermica plstica rgida forada atravs de um orifcio de
uma matriz que possui a geometria desejada da seo transversal. Tijolos, tubos, blocos
cermicos e azulejos so todos fabricados geralmente com o emprego de uma mquina
de extruso (CALLISTER JR, 2008).
- Fundio em suspenso: A fundio por suspenso, como mostra a Figura 18, uma
tcnica realizada temperatura ambiente onde a suspenso uma mistura de p e gua
que derramada em um molde poroso (normalmente, feito de gesso-de-paris).
Figura 18 - Processo de fundio por suspenso dos materiais cermicos
2.4. Aplicaes
A maioria dos materiais cermicos se enquadra em um esquema de aplicaoclassificao que inclui os seguintes grupos: vidros, produtos estruturais base de argila,
louas brancas, refratrios, abrasivos, cimentos e as recentemente desenvolvidas
cermicas avanadas (CALLISTER JR, 2008). A Figura 19 apresenta a classificao
desses vrios tipos de materiais.
Outros:
- Fritas (ou vidrado fritado): importantes matrias-primas de acabamento para
diversos segmentos cermicos que requerem determinados acabamentos.
Constitudas por um vidro modo, so fabricadas por indstrias especializadas a
partir da fuso da mistura de diferentes matrias-primas. aplicada na superfcie
do corpo cermico que, aps a queima, adquire aspecto vtreo, com o objetivo de
melhorar a esttica, tornar a pea impermevel, aumentar a resistncia mecnica e
melhorar outras caractersticas;
- Corantes: constituem-se de xidos puros ou pigmentos inorgnicos sintticos
obtidos a partir da mistura de xidos ou de seus compostos. Os pigmentos so
fabricados por empresas especializadas, inclusive por muitas das que produzem
fritas, cuja obteno envolve a mistura das matrias-primas, calcinao e moagem.
Os corantes so adicionados aos esmaltes (vidrados) ou aos corpos cermicos para
conferir-lhes coloraes das mais diversas tonalidades e efeitos especiais;
- Abrasivos: parte da indstria de abrasivos considerada como segmento do
setor cermico por utilizar-se de matrias-primas e processos semelhantes. Os
produtos mais conhecidos deste segmento so o xido de alumnio eletrofundido e
o carbeto de silcio;
- Vidro, cimento e cal: trs importantes segmentos cermicos e que, por suas
particularidades relacionadas s matrias-primas, caractersticas de processo, porte
e relevncia econmica, so muitas vezes considerados parte da cermica.
2.4.1. Cermica vermelha
De acordo com Kazmierczak (2007), a indstria de cermica vermelha ou
cermica estrutural uma das mais antigas do mundo, seu processo de produo feito
atravs de etapas que, de modo geral, vai desde a extrao da matria prima, a
conformao das peas e a calcinao destas (Figura 20).
Figura 20 - Processo de fabricao de componentes de cermica vermelha
Preparao da massa:
a) Extrao da argila
b) Homogeneizao da argila
Conformao:
Secagem:
Queima:
Resfriamento:
2.5. Referncias
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