POLIOLEFINAS

A composio qumica das poliolefinas representada por:

R
...

CH2 C

...

R'

onde R e R so tomos de H ou grupos alquila (CH 3, CH2-CH3, etc..).

A primeira poliolefina sintetizada foi o PEBD, em 1937, pela ICI (Indstrias Qumicas
Imperiais), utilizando alta presso e iniciadores radicalares (molculas que se decompe
gerando radicais livres, os quais iro iniciar a polimerizao).
O

R''

R''

H2C

CH2

CH2

e te n o
R''

R''

O
CH2

r a d ic a is liv r e s

p e r x id o

R''

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CH2 +

H2C

CH2

O
CH2

CH2

CH2 CH 2

c r e s c im e n to d a c a d e ia

As principais propriedades das poliolefinas so: boa inrcia qumica (apesar de

suscetveis oxidao), baixa condutividade eltrica (portanto so bons isolantes).
Quando cristalinas, so altamente insolveis e relativamente duras e rgidas. Elas podem
ser aplicadas tecnologicamente como revestimentos, fibras, elastmeros e plsticos.
As principais poliolefinas comerciais so: PEBD, PEAD, copolmeros de etileno,
copolmeros de propileno e PP.
Polietileno de Baixa Densidade (PEBD)
um polmero ramificado, produzido a presses extremamente altas, com a
seguinte unidade repetitiva:

...

CH2 CH2 ...

Aproximadamente, 2 milhes de toneladas deste produto so

produzidas anualmente nos EUA e um igual volume produzido em
outros pases desenvolvidos.
Ele parcialmente cristalino (50-60% de cristalinidade), com ponto de fuso de
115C e densidade 0,91-0,92g/cm3 . As suas propriedades so dependentes da
cristalinidade.
Suas principais aplicaes tecnolgicas so filmes para embalagens, cortinas,
toalhas de mesa e cabos eltricos isolantes.
A flexibilidade, baixo custo, resistncia oxidao e ao impacto so importantes
vantagens no seu uso.
Polietileno de Alta Densidade (PEAD)
um polmero linear, produzido por polimerizao por coordenao (catalisadores
Ziegler-Natta). A unidade repetitiva a mesma do PEBD.
Apesar da sua maior densidade, o que significa maior custo por unidade de volume,
aproximadamente 3 milhes de toneladas desse polmero so produzidas anualmente nos
EUA e igual volume produzido em outros pases desenvolvidos.
Ele altamente cristalino (acima de 90% de cristalinidade), com ponto de fuso de
135C e densidade de 0,95-0,97g/cm3 .
Devido a sua maior cristalinidade, ele mais rgido, tem maior resistncia trao e
maior resistncia ao calor.
Suas principais aplicaes tecnolgicas so brinquedos, artigos domsticos,
garrafas moldadas-sopradas e filamentos de alta resistncia mecnica.
Copolmeros de Etileno
Quando um comonmero introduzido de forma aleatria nas cadeias do
polietileno, o nvel de cristalinidade diminudo e isto leva a uma reduo na rigidez e um
aumento na resistncia e transparncia.
Os copolmeros de etileno podem ser separados em duas classes:
a) ramificados ou de baixa presso:
A presena de um comonmero pode reduzir a densidade,tornando-o quase
completamente amorfo.
Os principais comonmeros so: acetato de vinila, metil (ou etil) acrilato e cido
acrlico.
b) lineares ou de alta densidade:

A densidade reduzida usando comonmeros tais como: propileno,

1-buteno ou 1-hexeno.
Os copolmeros de etileno com cido acrlico ou metacrlico (ionmeros) foram
produzidos em 1940 e comercializados pela Dupont em 1950. O produto formado
extremamente transparente luz visvel.
Os copolmeros de etileno e acetato de vinila so produzidos em alta presso.
Mais recente a produo de copolmeros de etileno com lcoois vinlicos,
produzidos pela hidrlise dos copolmeros de etileno-acetato de vinila.
O maior interesse nestas composies devido as suas caractersticas
excepcionais no bloqueio de gases, principalmente o O 2, o que os torna extremamente
teis para embalagens de alimentos.
O copolmero de etileno e propileno (EPM) foi produzido comercialmente em 1960 e
um elastmero amorfo. Quando este possui 60% de etileno e 40% de propileno, tem
propriedades elastomricas semelhantes s da borracha natural. Eles so curados por
reticulao qumica com perxidos. O 1 terpolmero insaturado (EPDM) foi produzido
comercialmente pela Dupont em 1963. Eles so tambm utilizados como elastmeros
vulcanizveis. Ambos apresentam uma produo anual de 500 mil toneladas.
O copolmero de etileno com 1-buteno ou 1-hexeno apresenta uma maior
resistncia a tenso de quebra, maior dureza e flexibilidade. Tm uma densidade de
0,89g/cm3 e uma produo anual nos E.U.A. de 1,5 milhes de toneladas.
A existncia de vrios tipos de polietilenos e seus copolmeros fornece uma maior
versatilidade em suas aplicaes tecnolgicas.
POLIPROPILENO (PP)
representado por:
H3C
...

CH CH2 ...

n
O polipropileno sintetizado a partir do propileno ( H 2C = CHCH3 ) e sua utilizao
comercial tornou-se possvel a partir de 1957 com a introduo da polimerizao de
coordenao, utilizando catalisadores Ziegler-Natta. Catalisadores e condies de
processamento devem ser selecionados com cuidado para garantir que o polipropileno
isottico seja produzido. Ele pode ser obtido nas formas sindiottica,
attica e isottica, sendo que somente esta ltima apresenta interesse
comercial, devido a sua cristalinidade.

...
...
CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

is o t tic o
CH3

H3C

CH3

...

CH3
...

H3C

CH3

CH3

CH3

s in d io t tic o
CH3

H3C

...

CH3

CH3
...

CH3

CH3

H3C

CH3

a t tic o
Atualmente ele um dos mais importantes termoplsticos comerciais, com
aproximadamente 2,5 milhes de toneladas produzidas nos E.U.A. e 6,5 milhes de
toneladas produzidas mundialmente. O uso de aproximadamente 700 mil toneladas de
fibras e filamentos de PP um indicativo da sua versatilidade. Ele usado tambm para
moldagem por sopro, moldagem por injeo e filmes extrudados.
Alm da sua versatilidade outros fatores contribuem para que o seu consumo
continue crescendo:
* baixo custo do produto, devido ao baixo custo do monmero e eficiente tecnologia de
polimerizao.
* o polmero pode ser modificado visando aplicaes especficas.
* a facilidade no processamento deste polmero, permite seu uso econmico em muitas
tcnicas de fabricao comercial.
O polipropileno isottico linear, altamente cristalino (90-95% de cristalinidade ),
com ponto de fuso de 165C e densidade de 0,90g/cm 3.
Devido s interaes estricas dos grupos metila ( -CH 3 ), as molculas polimricas
fazem configuraes que levam estrutura em hlice 3 1.
A alta cristalinidade do polmero, associada ao impedimento
estreo dos grupos metila (CH3-), reduz a mobilidade molecular,
produzindo uma excelente combinao de propriedades: alta rigidez, dureza, fora tnsil,

resistncia ao calor, abraso e `a solventes, brilho tico, resistncia eltrica, boa inrcia
qumica e baixa densidade (ele talvez o mais leve polmero industrial conhecido).
A presena de tomos de H ligados a tomos de C tercirios em cada unidade
repetitiva, diminui a sua estabilidade frente ao O 2, luz e agentes oxidantes (HNO 3
fumegante e H2SO4 concentrado), causando a degradao do polmero. Outro fato
negativo do PPi que ele apresenta baixa capacidade de adeso.
As suas aplicaes tecnolgicas esto relacionadas com suas propriedades e so
extremamente variadas, destacando-se: recipientes de carga fechados, peas que podem
ser flexionadas seguidamente sem quebrar, embalagens de alimentos (sucos, cremes,
copos e etc.) e produtos utilizados na indstria automobilstica.
Devido sua capacidade em ser esterilizado ele pode ser usado em seringas
descartveis, frascos de medicamentos, etc.
Como fibra, muito utilizado na indstria de tapetes e carpetes, cordas e cabos.
Como filme, utilizado na indstria de embalagens, onde apresenta alto brilho, claridade e
resistncia trao. Como garrafas sopradas-moldadas so usadas para embalagens de
material de limpeza.

Texto preparado pelos professores Ricardo Baumhardt Neto (UFRGS),

Ronilson Vasconcelos Barbosa (UFRGS) e Anamlia S. de Vasconcellos
(ULBRA e UNISINOS)