REACCIONES REVERSIBLES

RESEÑA HISTÓRICA

El concepto de reacción reversible fue introducido por Berthollet en

1803, después de observar la formación de cristales de carbonato de
sodio en la orilla de una salina.

Berthollet reconoció esta reacción como la inversa de la conocida

reacción

Hasta entonces se pensaba que las reacciones químicas ocurrían

siempre en un solo sentido. Berthollet dedujo que el exceso de sal
(cloruro sódico, NaCl) en el lago fue lo que inclinó la reacción hacia su
sentido inverso, formando carbonato de sodio. En 1864, Waage y
Guldberg formularon la ley de acción de masas, que cuantifica las
observaciones de Berthollet. Entre 1884 y 1888 Le Châtelier y Braun
formularon el Principio de Le Châtelier que extendió esta idea
contemplando el efecto de otros factores además de los cambios en
la concentración, como son los cambios en la presión y la
temperatura, y su efecto sobre el equilibrio químico de la reacción.
 DEFINICION

Una reacción reversible es una reacción química en

las que los reactivos no se consumen totalmente. Los
productos a su vez pueden formar nuevamente los
reactivos, estableciéndose un equilibrio entre ambos
procesos, por lo tanto se efectúa en ambos sentidos
simultáneamente, es decir, los productos reaccionan
entre sí y regeneran a los reactivos.
Las reacciones reversibles se representan mediante
una doble flecha:

REACTIVOS PRODUCTOS
Consideremos por ejemplo la reacción de los reactivos A y B que se
unen para dar los productos C y D, ésta puede simbolizarse con la
siguiente ecuación química:

Los coeficientes estequiométricos, es decir, el número relativo de

moles de cada sustancia que interviene en la reacción se indican
como a, b para los reactivos y c, d para los productos, mientras que la
doble flecha indica que la reacción puede ocurrir en uno u otro
sentido, directo e inverso.

Los reactivos suelen estar en su máxima concentración al principio de

la reacción, pero a medida que la reacción evoluciona y la
concentración de los productos aumenta, también se incrementa la
velocidad de la reacción inversa.
Cuando este tipo de reacciones se llevan a cabo para obtener
determinado producto suele ser necesario ir separando dicho
producto del medio que reacciona a medida que se van introduciendo
los reactivos.

Si no existe intervención externa (adición de reactivos, separación de

productos o cambio de las condiciones de operación definidas
básicamente por la presión y la temperatura) estas reacciones
evolucionan espontáneamente hacia un estado de equilibrio en el que
la velocidad de formación de productos iguala a la velocidad en que
estos se transforman en reactivos.
Entonces, en el punto de equilibrio la velocidad neta de reacción,
igual a la velocidad de la reacción directa menos la de la reacción
inversa, es cero.
En el equilibrio se cumple que:

Donde Vrd es la velocidad de reacción directa y Vri es la velocidad de

reacción inversa, ambas en concentración por unidad de tiempo.

Las velocidades de reacción directa e inversa son proporcionales a las

concentraciones involucradas (un tratamiento riguroso requiere el
empleo de actividades en lugar de concentraciones), tendremos:

Donde kd y ki son las constantes de reacción derecha e inversa y

dependen solo de la temperatura, [A], [B], [C] y [D] representan las
concentraciones de A, B, C, y D. Puesto que en el equilibrio las
velocidades se igualan:

De donde

El subíndice e, de las concentraciones, significa que han alcanzado el

equilibrio. Los supra índices indican que cada concentración está
afectada por su coeficiente estequiométrico como potencia.

El cociente es una cantidad que depende de la temperatura del

sistema reaccionante, y se la denomina la constante de equilibrio
químico K (constante pues; aunque depende de la temperatura, no
depende de las concentraciones de reactivos y productos).
De las ecuaciones fundamentales de la termodinámica se deduce
que:

Donde es la energía libre de Gibbs normal de la reacción y su

valor se calcula en función de propiedades termodinámicas de los
reactivos y productos de la reacción.

En este caso se dice que la reacción es reversible: puede ocurrir de

derecha a izquierda y viceversa. Un ejemplo de una reacción
reversible es la del hierro (Fe) con vapor de agua para producir el
óxido de hierro e hidrógeno (H2):

3 Fe + 4 H2O Fe3 O4 + 4 H2

En todas las reacciones químicas ocurren cambios de energía, es

decii; se puede absorber o liberar energía en forma de calor, luz,
energía eléctrica, etcétera.
Si en una reacción se libera energía en forma de calor; decimos que la
reacción es exotérmica; si la energía es absorbida, entonces la
reacción es endotérmica.

La manera de expresar esto en el lenguaje de las reacciones químicas

es mediante el símbolo DH (cambio de entalpía), que precedido de un
signo negativo (-DH) indica que la energía es liberada; otra forma de
expresar lo mismo es DH < O, esto es, que DH es menor que cero. Si
en la reacción se absorbe energía, se antepone un signo + (+DH) o
bien en su forma equivalente DH > O (DH es mayor que cero).

EJEMPLOS DE REACCIONES QUIMICAS REVERSIBLES:

• CH3COOH- (ac) + H2O (l) CH3COOH (ac) + OH-(ac)

• HNO2 (ac) H+(ac) + NO-2 (ac)

• NH3 + H2O (l) NH4- (ac) + OH-(ac)

• H3PO4(ac) H+(ac) + H2PO4-(ac)
• CaCO3 (s) CaO(s) + CO2
• HCO3- (ac) + H2O (l) H3O + CO32-(ac)
 • HCl (ac) + H 2O (l) Cl - (ac) + H 3 O + (ac)
• HCLO + CH3NH2 CH3NH+3 + CLO-
• NaHCO3 (s) + HCl NaCl (ac) + H2O (l) + CO2 (g)

• Ca(OCl)2 (s) + 2H2O(l) 2HClO(ac) + Ca(OH)2(s)

• CaCO3 + H2O + CO2 Ca(HCO3)2 + CALOR
• MgCO3 + H20 + CO2 Mg(HCO3)2 + CALOR
• H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)
• CuSO4 (ac) + 2 NaOH (ac) Cu(OH)2 (s) + Na2SO4 (ac)
• Cu2+ (ac) + OH- (ac)
Cu(OH)2 (s)
• Mg (s) + O2 (g) MgO (s); DH < 0
• H2 + Cl2 2HCl
• CO + O2 CO2
• N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
• 2C2 H5OH CH3 COOC2H5 + 2H2
• C2H4 + H2O C2 H5OH
• SO2 + 1/2 O2 SO3
• Na2CO3 .H2O (s) Na2CO3 (s) + H2O (l)
• FeO (s) + CO (g) Fe + CO2
• Cu2+ (ac) + SO42- (ac) + 2 Na+ (ac) + OH- (ac Cu(OH)2 (s) + 2
Na+ (ac) + SO4
2-
(ac)