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MTODOS CON PERMANGANATO

DE POTASIO

VOLUMETRA DE OXIDO-REDUCCIN

El Permanganato de potasio
es
un
oxidante
fuerte,
utilizado ampliamente como
valorante, debido a:
Est disponible fcilmente
No es costoso
No requiere indicador ya que
acta como autoindicador.

Propiedades y caractersticas del


Permanganato de potasio:
El permanganato de potasio, no es un patrn
primario por lo que debe ser estandarizado.
Es utilizado para titular agentes o sustancias
incoloras.
Debido a su coloracin, se deben utilizar
buretas especiales en las que se pueda apreciar
el viraje de violeta a incoloro.

Los estados de oxidacin del manganeso son:


+2, +3, +4, +6, y +7.
En medio cido:
MnO4-(ac) + 8H+(ac) + 5 Mn2+(ac) + 4H2O(l)

En medio neutro:
4MnO4-(ac) + 2H2O(l) 4MnO2(s) + 4OH-(ac) + 3O2(g)

En un medio donde el pH es entre 2 y 12:


MnO4-(ac) + 4H+(ac) + 3 MnO2(s) + 2H2O(l)
En medio altamente alcalino (lcali 1 M):
MnO4-(ac) + 1 MnO4-2(ac)

Los patrones primarios comnmente indicados


para uso general en la estandarizacin de
permanganato de potasio son:
Oxalato de sodio: Na2C2O4 (en medio cido)
HC2O4- 2CO2 + H+ +2
xido de arsnico (III):
As2O3 + 2OH-2AsO2- + H2O
(reaccin de disolucin)

2As+3 As+5

Hierro metlico: Fe
Fe2+ Fe3+ + 1
Sulfato ferroso amnico hexahidratado,
FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O:
Fe2+ Fe3+ + 1

Hexacianoferrato (II) potsico tetrahidratado,


K4[Fe(CN)6].3H2O:
Fe2+ Fe3+ + 1

Plata:
Ag + Fe3+ Ag+ + Fe2+

Mtodo directo de permanganimetra


Se lleva a cabo en DISOLUCIN CIDA con
formacin de in manganeso (Mn+2) como
producto.
eq KMnO4= eq analita

meq KMnO4 = meq de analita

Analitas valoradas con Permanganato


de Potasio
Analita

C2O42FeCN64As (III)
Sb (III)
H2O2
SO2, SO3-2
H2S, S2NO2-

Producto de
oxidacin
CO2
FeCN63As (V)
Sb (V)
O2
SO42S0
NO3-

Electrones
transferidos
1e- x 2
1e2e2e1e- x 2
2e2e2e-

Permanganimetra para determinar


hierro por el Mtodo de ZimmermannReinhardt
Se usa para cuantificar Fe (en presencia de cloro).
El Fe se debe encontrar en su forma Fe+2. Es comn que
el Fe en solucin acuosa se encuentre como Fe+3 por lo
que previamente se debe reducir a Fe+2.
Para reducir se utiliza cloruro estanoso.
La muestra debe ser concentrada en cido clorhdrico
caliente.
El cloruro de estao (II) se aade gota a gota hasta la
desaparicin del color amarillento de Fe (III), no debe
exceder ms de dos o tres gotas de cloruro estaoso.
2Fe3+ + Sn2+ 2Fe2+ + Sn4+

Mtodo de Zimmermann-Reinhard
Enfriar y diluir la mezcla.
El exceso de cloruro estanoso se elimina
mediante adicin rpida de un exceso de cloruro
de mercurio (II).
Sn2+ + 2HgCl2 Sn4+ + 2Cl- + Hg2Cl2
Posteriormente se titula el Fe+2
permanganato de potasio estandarizado.
#eq MnO4- = #eq Fe+2 = # eq Fe

con

Mtodo Indirecto de Permanganimetra


Cationes que forman oxalatos insolubles:

Sr2+, Mg2+, Pb2+, Cd2+, Zn2+, Ni2+, Co2+, Bi3+, La3+, Ce4+.
meq MX+= meq C2O42-= meq MnO4Titanio (IV): se pasa por un reductor de Jones y se obtiene
titanio (III) sobre un exceso de alumbre frrico, el hierro
(II) formado equivale al titanio de la disolucin original y
se valora con permanganato.
Se titula conKMnO4

Ti3++ Fe3+Ti4+ + Fe2+

Vanadio (V) o HVO3: se reduce a vanadio (II) con el


reductor de Jones, se recoge sobre alumbre frrico, el
vanadio (IV) o VO2+ y el hierro (II) de concentracin
conocida, se valoran con permanganato; la equivalencia
del vanadio es el mismo que si el vanadio (II) se valorase
hasta vanadio (V).
V2++ 2Fe3++ H2O VO2++ 2Fe2+ + 2H+
Uranio (VI) o UO22+: se reduce a una mezcla de uranio
(III) y uranio (IV) o UO2+, una corriente rpida de aire
burbujeada durante unos minutos a travs de la
disolucin oxida al uranio (III) a uranio (IV), que luego se
valora con permanganato.
UO2+ + H2O UO22+ + 2H+ + 2e(IV)

(VI)

Sustancias que oxidan al Fe2+, As3+, C2O42Se aade una cantidad medida de exceso de
reductor y el exceso se determina con
permanganato, es aplicable a PbO2, Pb3O4 y
MnO2, peroxidisulfato, nitratos, oxihalgenos.
MnO2+2H++HAsO2Mn2++H3AsO4
El exceso se
titula con
KMnO4

S2O82-+2Fe2+2SO42-+2Fe3+

2NO3-+8H++3C2O42- 2NO+6CO2+4H2O

Otras determinaciones:
Sodio

Potasio

Se precipita en forma de Se precipita en forma de


NaZn(UO2)3(C2H3O2)9.6H2O
K2NaCo(NO2)6.
Se disuelve en H2SO4 y se pasa Se disuelve en una cantidad
por el reductor de Jones.
medida en exceso de
permanganato acidificado.
Se determina por el uranio.

Se determina por el cobalto.

Ejemplo 1
Una disolucin de KMnO4 que despus de
normalizada con H2C2O4.2H2O resulta 0,1145N,
se utiliz para determinar Fe en un mineral,
dando como resultado 34,50% de Fe2O3.
Despus se averigu que el patrn primario
utilizado
(pesado)
no
era
realmente
H2C2O4.2H2O, sino Na2C2O4.
Cul ser el
porcentaje correcto de Fe2O3 en la muestra?

KMnO4 0,1145 N
normalizada con H2C2O4.2H2O

KMnO4 ?N
normalizada con
Na2C2O4

Se determin Fe2O3 34,50 % en


mineral de Fe

%Fe2O3? en mineral

1 g mineral
34,50% Fe2 O3 =0,345 g Fe2 O3
100 % mineral

1eq Fe2 O3
1eq Fe
0,345 g Fe2 O3

=4,320871689103 eq Fe
159,69
g Fe2 O3 1eq Fe2 O3
2 1
126,07 H2 C2 O4 .2H2 O
2 1
4,320871689103 eqH2 C2 O4 .2H2 O
1 H2 C2 O4 .2H2 O

= 0,272366146 g H2 C2 O4 .2H2 O

0,272366146 g H2 C2 O4 .2H2 O = gramos de Na2 C2 O4

1 eq Na2 C2 O4
0,272366146 g Na2 C2 O4 134,00
=4,065166372103 eqNa2 C2 O4
gNa2 C2 O4
2 1
159,69
g Fe2 O3
1
eq
Fe
O
1
eq
Fe
2 3 2 1
3
4,06516637210 eqNa2 C2 O4

=0,324583209 g Fe2 O3
1eq Na2 C2 O4
1 eq Fe
1 eq Fe2 O3

0,324583209 g Fe2 O3
% Fe2 O3 =
100%=32,4583209
1 g mineral

El porcentaje correcto de la muestra es 32,46%.

Ejemplo 2
Una muestra de 0,5248 g de pirolusita, mineral
que contiene MnO2, se puso en digestin con
0,2670 g de As2O3 puro en cido sulfrico hasta
que todo el manganeso se redujo a Mn2+. El
exceso de agente reductor necesit 30,60mL de
KMnO4 0,0982N para su titulacin en medio
cido. Calcule el porcentaje de MnO2 presente
en la muestra.

0,5248 g de
pirolusita
(MnO2)

Digestin con
0,2670 g de
As2O3

MnO2
Mn2+

Mn2+ + 30,60
mL KMnO4
0,0982N

%MnO2?

1 eq
eqExceso As2 O3 = 30,60 mL 0,0982 N
=3,00492103
1000 meq

eqTotales As2 O3 = 0,2670g As2 O3

1 eq As2 O3
=5,398301658103
197,84
g As2 O3
2 2 e transferidos

86,94
g MnO2
2
e
transferidos
2,393381658 103 eqMnO2
=0,1040403 g MnO2
1 eq MnO2

0,1040403 g MnO2
100=19,82475241%
0,5248 g pirolusita

El porcentaje de dixido de manganeso en la muestra es


19,8%.

Ejemplo 3
Cmo preparara 2,00 L de permanganato de
potasio 0,0500 N que servir para determinar
Fe+2 en medio cido?

Ejemplo 4
Una disolucin preparada disolviendo una
muestra de 0,2360 g de alambre de hierro
electroltico (hierro puro) en cido se hizo pasar a
travs de un reductor de Jones. El hierro de la
disolucin resultante requiri una valoracin con
40,37 mL. Calcule la concentracin normal del
oxidante si el valorante utilizado es permanganato
de potasio.

Ejemplo 5
Una muestra de 1,065 g de acero inoxidable se
disolvi en cido clorhdrico (este tratamiento
convierte el Cr presente en Cr3+) y se diluy a
500,0 mL en un matraz volumtrico. Una alcuota
de 50,00 mL se hizo pasar a travs de un reductor
de Walden y luego se valor con 13,72 mL de
permanganato de potasio 0,09600 N.
Una
alcuota de 100,0 mL se hizo pasar a travs del
reductor de Jones sobre 50,0 mL de Fe3+ 0,10 N.
la valoracin de la disolucin resultante necesit
36,43 mL de disolucin de permanganato de
potasio. Calcule los porcentajes de Fe y Cr en la
aleacin.

Ejemplo 6
20,00 mL de perxido de hidrgeno comercial se
diluyen a 250,0 mL. Una alcuota de 25,0 mL de
esta disolucin diluida consume 41,00 mL de
permanganato de potasio 0,0850 N en su
valoracin.
Calcular la concentracin de la
disolucin original de perxido de hidrgeno,
expresando los resultados en %m/v de perxido
de hidrgeno.